一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法
【專利說明】一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法
[0001] 產品介紹 苯甲酸節酯（Benzylbenzoate)又稱安息香節酯，是一種無色或淡黃色油狀液體。恪 點21°C。沸點324°C。閃點146°C。不溶于水。溶于油、乙醇、乙醚。具有清淡的類似杏仁 的香氣，味辣。主要用于配制櫻桃、洋李等漿果型香精；在涂料工業中可用作增塑劑；在醫 藥方面有擴張血管及解除痙攣作用，也可用于配制百日咳藥、氣喘藥等；此外，該產品還廣 泛用作麝香的溶劑，被認為是難溶于香精的固體香料的最好溶劑。 技術背景
[0002] 苯甲酸芐酯的合成有多條路線：由苯甲酸鈉與氯化芐反應制得；由苯甲酸酯類與 過量的芐醇經酯交換后分餾而得；由苯甲酸鈉與苯甲酰氯在三乙胺存在下共熱酯化而得。 這三種方法使用領域較窄，成本高，且原料腐蝕性強，不適于大工業化生產。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的在于，提供一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法，效率更高，得到的 產品質量更優良，節能環保。
[0004] 技術方案如下： A.酯化 將含量約90%的苯甲酸和99%的苯甲醇投入酯化釜，加熱升溫，在220°C左右(不超過 230°C)的溫度條件下發生酯化反應，得到含 2%~5%苯甲醇，5%~9%苯甲酸，低于2%二芐醚，85%~90%苯甲酸芐酯的酯化原料。 同時，反應尾氣經過冷凝吸附后排空。
[0005] B?原料精餾 將上述酯化原料轉移至精餾釜粗餾，分離出低沸(主要為苯甲醛，苯甲醇，苯甲酸，二芐 醚等）返回做酯化，粗品芐酯含量約90%，下腳待回用。
[0006] C?二次蒸餾 將上述含約5%苯甲酸，90%苯甲酸芐酯的粗品再進行二次分餾，分離出低沸(主要為苯 甲醛，苯甲醇，苯甲酸，二芐醚和芐酯)，返回做酯化，二次蒸餾的粗品含低于2%苯甲酸，約 95%苯甲酸芐酯。
[0007] D?冷凍結晶 將上述二次蒸餾過的粗品直接轉移至結晶釜，在零下5°C到零下8°C條件下冷凍，直到 苯甲酸芐酯大量結晶為止。
[0008] E.離心分離 將結晶釜內的物料轉移至自動離心機，做固液離心分離，母液回用，結晶物經過熔融/ 水洗/脫水后，得到最終的苯甲酸芐酯成品。
[0009] 與現有技術相比，本發明具有以下優點： 本發明的制備苯甲酸芐酯方法是以苯甲酸和苯甲醇為原料，其中苯甲酸含量要求并不 高，能達到90%即可，能較好處理掉現有苯甲酸芐酯精制過程中的副產品，達到節能環保的 目的；酯化過程無需強酸強堿環境，且不需要使用催化劑，降低了設備被腐蝕的可能性；反 應轉化率高，產品質量優良。
【具體實施方式】
[0010] 實施例1將122g苯甲酸和130g苯甲醇加入帶有水收集器的酯化釜內，緩慢升溫， 當釜溫升至200°C左右開始反應。控制溫度在210°C~220°C范圍內，當水收集器中無出料 時，停止加熱，并取釜樣做分析：含苯甲醛0. 431%，含苯甲醇1. 275%，含苯甲酸6. 663%，含二 芐醚0. 349%，含苯甲酸芐酯89. 856%，完成后，將釜液全部轉入精餾釜，加熱，真空環境下， 收集160°C餾分，得二次蒸餾的粗品，含量為苯甲醛0. 042%，苯甲醇0. 015%，苯甲酸0. 423%， 二芐醚1. 8%，苯甲酸芐酯96. 604% ;依次做冷凍結晶，離心甩料，熔融水洗脫水，得苯甲酸芐 酯成品189. 5g，各項指標為：含量99. 54%，水分0. 2%，酸度0. 15,色號30,檢測合格。
[0011] 實施例2 : 按照實施例1的投料量和反應時間，嘗試不同的溫度區間，比較對酯化反應的影響，結 果如下：
實施例3 : 按照實施例1的投料量和酯化溫度，嘗試不同的反應時間，比較對酯化反應的影響，結 果如下：
【主權項】
1. 一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法，其流程如下： A. 酯化 將苯甲酸和苯甲醇投入酯化釜，加熱升溫，在220°C溫度條件下發生酯化反應，得到含 85%~90%苯甲酸芐酯的酯化原料； 同時，反應尾氣經過冷凝吸附后排空； B. 原料精餾 將上述酯化原料轉移至精餾釜粗餾，分離出低沸(主要為苯甲醛，苯甲醇，苯甲酸，二芐 醚等）返回做酯化，粗品芐酯含量約90%，下腳待回用； C. 二次蒸餾 將上述苯甲酸芐酯粗品進行二次分餾，分離出低沸（主要為苯甲醛，苯甲醇，苯甲酸，二 芐醚和芐酯)，余下的釜料含約95%苯甲酸芐酯； D. 冷凍結晶 將上述二次蒸餾過的粗品直接轉移至結晶釜，在零下5°C到零下8°C條件下冷凍，直到 苯甲酸芐酯大量結晶為止； E. 離心分離 將結晶釜內的物料轉移至自動離心機，做固液離心分離，母液回用，結晶物經過熔融/ 水洗/脫水后，得到最終的苯甲酸芐酯成品。2. 根據權利要求1所述的一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述的 苯甲酸原料主含量在90%左右。3. 根據權利要求1所述的一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述的 酯化原料含苯甲酸芐酯85%~90%，苯甲酸低于10%。4. 根據權利要求1所述的一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述的 二次蒸餾的粗品含苯甲酸低于2%，苯甲酸芐酯約95%。5. 根據權利要求1所述的一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述的 離心分離合格條件是指結晶物熔融后色號低于50Hz。
【專利摘要】本發明公開了一種酸醇酯化制備苯甲酸芐酯的方法，步驟是：1.酸醇酯化；2.原料精餾；3.二次蒸餾；4.冷凍結晶；5.離心分離；6.脫水得成品。本發明是以苯甲酸與苯甲醇為原料，雖然原料價格較高，但產品質量優良、無污染，且間接降低后續工藝設備成本，較好地解決了其他幾種苯甲酸芐酯制備方法的不足。
【IPC分類】C07C67/08, C07C67/54, C07C67/48, C07C69/78
【公開號】CN105111085
【申請號】CN201510286812
【發明人】楊華, 胡登華, 肖華青, 黃圣
【申請人】湖北綠色家園精細化工股份有限公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2015年5月31日