8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機合成領域，涉及一種8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物單晶 以及制備方法。
【背景技術】
[0002] 金屬有機配合物以其結構的多樣性和獨特的理化性質，引發了人們廣泛關注，成 為新型材料的重要成員。其中，過渡金屬和稀土金屬有機配合物的中心離子具有價電子數 多變和空的d軌道或空的f_軌道的引入，給光、電、磁功能材料帶來了新的研究空間和新的 變化，并賦予某些獨特的優點，如：有機金屬配合物的偶極矩和極化率在基態時較大，而其 激發態能量較低，從而使其對于光電響應速度有顯著的提高；電子在金屬和配體之間、配體 內部的相互作用，能誘導分子內的電荷分布發生畸變；金屬為中心粒子，與有機配體可以構 筑形狀各異的零維、一維、二維和三維結構，這些獨特的分子結構可能具有光電磁性能，是 純粹的有機或無機分子無法獨立完成的。為此，選擇有機配體與過渡金屬離子配位形成金 屬有機配合物是功能化材料的潛在來源。

【發明內容】

[0003] 本發明的第一個目的是提供一種8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物。該配合 物通過氫鍵和…芳香環堆積構成三維超分子結構。
[0004] 本發明所涉及的8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的化學式為
[0005] 本發明的第二個目的是提供一種8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的制備方 法。
[0006] 為達到上述目的，本發明8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的制備方法是：將 8-氨基喹啉、水楊醛和三乙胺均溶于有機溶劑中，攪拌下回流，冷卻；再在上述溶液中加入 溶有六水合高氯酸鋅和疊氮化鈉的有機溶液，常溫攪拌7天，過濾，濾液自然揮發，三十天 后得到灰色針狀晶體；過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物。
[0007] 所述的回流時間為2~4小時。8-氨基喹啉、水楊醛、三乙胺、六水合高氯酸鋅、疊 氮化鈉的摩爾比為I:I: 1~1.5 :I: 1~1.5;上述有機溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。
[0008] 本發明選擇8-氨基喹啉席夫堿、疊氮酸根為配體，鋅為中心離子，進行自組裝，得 到具有三維超分子結構的金屬-有機配合物單晶。它們的二級結構單元為：晶體屬于三斜 晶系，空間群為P-I，晶胞參數為：a= 9.4056(12)A, 6 = 9.8371(12)A，c= 16.7920(2)A;a = 97.091(2)°，P= 106.120(10)。，y= 91.787(2)。。該配合物的不對稱單元中含 2 個Zn2+，2個L1配體、2個N3和1個游離的H20。Zn2為5配位，兩個配位N原子分別來自于 兩個N3 \且其中一個N31的同一N原子還以頭-頭形式與Znl配位，從而聯接兩個Zn原子， 同時參與配位的另兩個N原子和一個O原子來自于同一個L1配體，且該O原子還與Znl配 位，該配位模式屬畸變的四方錐；Znl也為5配位，除與上述一個N、一個O配位外，參與配位 的其余兩個N原子和一個氧原子來自另一個L1配體，也構成了畸變的四方錐；同時，該結構 單元中還存在一個游離水分子。分子間弱的氫鍵和…芳香環堆積構成三維超分子結 構。本發明制備方法簡單，原料易得，且該配合物具有三維超分子結構。
【附圖說明】
[0009] 圖1是本發明8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的晶體結構圖；
[0010] 圖2是本發明8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的堆積結構圖。
【具體實施方式】
[0011] 本發明8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的化學式為（L1)2 ?Zn2 ? (N3)2 ?H2O, 其中的1^為8-氨基喹啉席夫堿陰離子。
[0012] 下面結合具體實施實例進一步闡述本發明。
[0013] 實施例 1 :將 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水楊酸（12. 2mg)和 0.IOmmol三乙胺（10.Img)均溶于30ml甲醇溶劑中，攪拌下回流2小時。冷卻后，向上述溶 液中緩慢加入溶有〇.IOmmolZn(ClO4)2. 6H20(37. 2mg)、0.IOmmolNaN3(6. 5mg)的IOml甲醇溶 液，常溫攪拌7天、過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發。三十天 后得到灰色針狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物。基于8-氨基喹啉計算的產率為 31%〇
[0014] 實施例 2 :將 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水楊酸（12. 2mg)和 0.Ilmmol三乙胺（11.Img)均溶于30ml乙醇溶劑中，攪拌下回流3小時。冷卻后，向上述溶 液中緩慢加入溶有 〇? 10mm〇lZn(C104)2 ? 6H20(37. 2mg)、0? 12mmolNaN3(7. 8mg)的IOml乙醇 溶液，常溫攪拌7天、過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發。三十 天后得到灰色針狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物。基于8-氨基喹啉計算的產率 為 38%。
[0015] 實施例 3 :將 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水楊酸（12. 2mg)和 0. 12mmol三乙胺（12.Img)均溶于30ml丙酮溶劑中，攪拌下回流4小時，冷卻后，向上述溶 液中緩慢加入溶有 〇.IOmmolZn(ClO4) 2. 6H20 (37. 2mg)、0. 13mmolNaN3 (8. 5mg)的IOml丙酮溶 液，常溫攪拌7天、過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發。三十天 后得到灰色針狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物。基于8-氨基喹啉計算的產率為 36%〇
[0016] 實施例 4 :將 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水楊酸（12. 2mg)和 0. 15mmol三乙胺（15. 2mg)均溶于30ml甲醇溶劑中，攪拌下回流4小時，冷卻后，向上述溶 液中緩慢加入溶有〇.IOmmolZn(ClO4)2. 6H20(37. 2mg)、0. 15mmolNaN3(9. 7mg)的IOml甲醇溶 液，常溫攪拌7天、過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發。三十天 后得到灰色針狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物。基于8-氨基喹啉計算的產率為 52%〇
[0017] 本發明8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的結構測定：
[0018] 晶體結構采用BrukerSmartApexII(XD單晶衍射儀測定，以石墨單色化的 Moka射線（K71073人）為入射輻射，《-2 0掃描方式收集室溫X-射線單晶衍射數據， 最小二乘法精修晶胞參數，SHELXL-97直接法解得晶體結構，全矩陣最小平方二乘法對所有 非氫原子位置及各向異性熱溫度因子進行精修。所有的H原子位置由幾何加氫方式確定。 詳細的晶體測定數據見表1，結構見圖1和2。
[0019] 表1本發明8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物的晶體學數據
【主權項】
1. 8-氨基哇嘟席夫堿疊氮鋒金屬配合物單晶，其特征在于該單晶結構采用帶有石墨單 色器的SMARTCCDareadetector衍射儀，X-射線源為MoK。、X=0.71073A，WW-2 0 掃 描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，衍射數據用SAINT程序還原處理， 晶體結構解析使用甜ELXk97軟件包，并用重原子法解得單晶數據：2. -種如權利要求1所述的配合物單晶制備方法，其特征在于：將8-氨基哇嘟、水楊 醒和=乙胺均溶于有機溶劑中，攬拌下回流，冷卻；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸 鋒和疊氮化鋼的有機溶液，常溫攬拌7天，過濾，濾液自然揮發，=十天后得到灰色針狀晶 體；過濾，乙酸洗涂濾餅，得目標配合物。3. 如權利要求2所述的配合物單晶制備方法，其特征在于：所述的攬拌下回流的時間 為2~4小時。4. 如權利要求2所述的配合物單晶制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑為甲醇、乙 醇、丙酬。
【專利摘要】本發明公開了8-氨基喹啉席夫堿疊氮鋅金屬配合物及其制備方法。將8-氨基喹啉、水楊醛和三乙胺均溶于有機溶劑中，攪拌下回流、冷卻；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸鋅和疊氮化鈉的有機溶液，常溫攪拌7天，過濾，濾液自然揮發，三十天后得到灰色針狀晶體；過濾，乙醚洗滌濾餅，得到分子式為C32H24N10O3Zn2的配合物單晶。該配合物通過氫鍵和π…π芳香環堆積構成三維超分子結構。
【IPC分類】C07F3/06
【公開號】CN105001246
【申請號】CN201510447300
【發明人】徐衡, 姜灝, 黃榮誼, 趙順平, 朱昌海, 馮學軍
【申請人】安慶師范學院
【公開日】2015年10月28日
【申請日】2015年7月20日