濾液中通過離子色譜法測定硫酸根離子含量，使用的離子色譜儀是DIONEX DX 600 (DIONEX)(分離柱：IonPac AS 11，4x250mm (DIONEX);流動相：梯度 NaOH，C= 0. 004/0. 076 mol/L ;流速：1. 8 ml/分鐘；自動樣品溫度：23°C ;柱溫度：35°C ;抑制：電化 學，SRS 300,4 mm ;檢測：電導率）。
[0146] 組分 B2 通過本體聚合法制備的丙烯酸正丁酯改性的ABS-型接枝聚合物，其中A:B:S比率為 21:10:65重量％和具有4重量％的丙烯酸正丁酯含量。所述接枝顆粒直徑的D50值為0. 5 Mffl，通過超速離心測定。接枝聚合物所基于的接枝基質是苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡 膠（SBR)。所述接枝聚合物的凝膠含量為20重量％，在丙酮中測量。游離（即：沒有與橡膠 化學鍵合或以不可溶于丙酮的形式包括在橡膠顆粒中）的丙烯酸正丁酯改性的SAN的重均 分子量化為110 kg/mol，通過GPC用聚苯乙烯作為標準在二甲基甲酰胺中在20°C測量。
[0147] 組分 B3 通過本體聚合法制備的苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中苯乙烯-丙烯腈的比率為76:24 重量％，重均分子量1為100 kg/mol，通過GPC用聚苯乙烯作為標準在二甲基甲酰胺中在 20°C測量。
[0148] 組分 Cl 作為潤滑劑/脫模劑的四硬脂酸季戊四醇酯。
[0149] 組分 C2 濃度為3重量％的磷酸水溶液。
[0150] 組分 C3 熱穩定劑，Irganox 1〇76, BASF (Ludwigshafen，德國）和熱穩定劑，Irganox B9〇0， BASF (Ludwigshafen，德國）。
[0151] 表1中所列出的實施例和對比例Vl、2、3和4的組合物均包含 60. 15重量份組分Al 23. 08重量份組分Bl 8. 87重量份組分B2 6. 51重量份組分B3 0. 74重量份組分Cl 0. 33重量份組分C2 0. 32重量份組分C3， 而它們僅在使用的制備方法上不同。
[0152] 表1中所列出的實施例5的組合物包含 70. 03重量份組分Al 24. 66重量份組分Bl 3. 95重量份組分B2 〇重量份組分B3 0. 74重量份組分Cl 0. 33重量份組分C2 0. 30重量份組分C3， 而它們僅在使用的制備方法上不同。
[0153] 濕-熱處理 在試驗2、3、4和5中的組分BI的濕-熱處理在本發明的裝置中進行。本發明使用的 裝置為具有I m3的體積的筒倉。將聚合物粒料(組分BI)從上面連續地以9.5 kg/h填入 筒倉中。通過筒倉圓錐體中下方的開口，連續地以9.5 kg/h從筒倉輸出具有一定濕度的 (konditioniert)聚合物粒料。在筒倉中，將具有一定濕度的空氣導入圓錐體中。該具有 一定濕度的空氣通過使空氣穿過電加熱的水浴成串起泡而產生。該具有一定濕度的空氣與 冷的、不具有濕度的空氣混合成所希望的濕度和溫度。整個空氣量為33 m3/h，其由23 m3/h 的具有一定濕度的空氣和10 m3/h的不具有濕度的空氣構成。空氣的進入濕度為77%。空 氣的進入溫度為51°C。空氣的輸出溫度為44. 6°C。輸出濕度為>95%。具有一定濕度的 空氣通過管從筒倉的上方再次輸出。根據方法的參數，水在筒倉中僅很小程度地出現冷凝。 為了避免冷凝，所述筒倉另外具有外殼。
[0154] 組合物的制各和測試 所述組合物Vl、2、3、4和5在Clextral (法國）的Evolum? 32 HT雙桿擠出機中制備， 其中長徑比L/D=36,物料溫度280-290°C和施加的負壓100-200 mbar (絕對）。
[0155] 組分Bl-方面未處理使用（Vl)，另一方面事先在33-101h的時間在筒倉或豎筒 式干燥器中暴露于具有高的相對濕度的空氣氣氛中（2、3、4、5)。詳情在表1中。在組分Bl 在本發明的裝置中經歷熱-濕預處理的情況下，如此經處理的產物具有干燥的表面，并且 也如此在最終的配混步驟中使用。
[0156] 在該方法中組分Bl的水分吸收量通過重量分析或借助于Karl-Fischer滴定法進 行測定，在本發明的實施例2和5中，其基于組分Bl為1. 4-1. 5重量％。
[0157] 由每次配混工藝得到的粒料在注塑機（Arburg)中在熔體溫度260°C和模具溫度 80°C下加工，得到尺寸150 mm X 105 mm X 2 mm的片材。這里使用高光澤拋光的模具。 將所述片材在40°C暴露于相對濕度95%的空氣氣氛下3天。之后接著由3個獨立的鑒定人 根據下面的評價基礎目測評價： ++沒有任何類型的起泡或者僅偶有非常小的起泡 +有些非常小的不成問題的起泡 -許多非常小的起泡和/或僅偶有相對大的起泡 --許多相對大的起泡。
[0158] 表1總結了實施例和對比例。所述數據揭示了只有通過本發明的方法制備的模塑 組合物才具有根據本發明的目的的在熱-濕貯存之后提高的表面性能，和因此適合于制備 具有耐老化的目測無缺陷A級表面的模塑品。
[0159] 表1 :實施例
【主權項】
1. 制備包含如下組分的組合物的方法， A) 基于A和B的總和計，0-98重量份，優選1-95重量份，特別是30-85重量份的與B 不同的一種熱塑性聚合物或多種熱塑性聚合物的混合物，和 B) 基于A和B的總和計，2-100重量份，優選5-99重量份，特別優選15-70重量份的 BI)至少一種通過乳液聚合法制備的接枝聚合物， B2)任選地至少一種通過本體、懸浮或溶液聚合法制備的接枝聚合物， B3)任選地至少一種不含橡膠的乙烯基（共）聚合物，和 C) 基于A和B的總和計，0-30重量份，優選0. 1-20重量份，特別是0. 3-7重量份的至 少一種市購可得的聚合物添加劑， 其中A和B的重量份總和為100,和 組分B，優選組分Bl或由組分Bl與組分B2和B3中的至少一種或與組分B2和B3中的 至少一種的部分量構成的預配混物，特別優選由組分Bl和全部量或部分量的組分B3構成 的預配混物，包含至少一種無機鹽，所述無機鹽由選自下組的陽離子：堿金屬、堿土金屬和 鋁，和選自下組的陰離子：氯離子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根組成，所述鹽或 鹽混合物的濃度基于所述組合物計為100-5000 mg/kg，優選150-2000 mg/kg，特別優選為 200-1000 mg/kg，和 其特征在于： a) 在第一方法步驟中，在豎筒式干燥器、空氣循環干燥器或者氣候控制的筒倉中用包 含水蒸氣的氣氛對B的包含所述鹽的全部一種或多種組分進行處理，該組分任選具有B的 剩余組分的一部分或者總量、A和C，所述氣氛具有至少70%，優選至少80%，特別優選至少 90%的相對空氣濕度， b) 在第二方法步驟中，將如此用水處理的一種或多種組分熔融和在熔融態進行捏合， 和/或 c) 在第三方法步驟中，將如此制備的組分與所述組合物的剩余組分混合，將所述混合 物再次熔融和捏合，和由此將所述混合物的各組分相互分散， 其中至少在步驟b)或c)之一中施加優選至少200mbar，更優選至少500mbar，特別優 選至少800mbar的負壓，和由此在方法步驟a)中導入所述方法中的水再次從所述產物除 去。2. 如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述組分Bl包含 BI. 1)基于組分Bl計，5-95重量％的如下組分的混合物 BI. I. 1)基于BI. 1計，65-85重量％的至少一種選自下組的單體：苯乙烯、a -甲基苯 乙烯和甲基丙烯酸甲酯，和 BI. 1. 2)基于BI. 1計，15-35重量％的至少一種選自下組的單體：丙烯腈、馬來酸酐和 甲基丙烯酸甲酯， 和 BI. 2)基于組分Bl計，95-5重量％的至少一種優選選自下組的彈性體接枝基質：聚丁 二烯橡膠和苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物橡膠。3. 如權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述組分Bl包含無機鹽作為制備相關 的雜質。4. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述容器、筒倉或者貯藏器以 相對于粒料流的逆流或者橫流的方式用水蒸氣或者與水蒸氣混合的任選加熱的空氣連續 裝料。5. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述方法連續地進行。6. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述方法不連續地進行。7. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述聚合物粒料在內室的一側 導入，并且在另一側再導出。8. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述貯存在豎筒式干燥器、空 氣循環干燥器或者氣候控制的筒倉中在20-95°C，優選30-90°C，特別優選40-85°C的溫度 區間進行。9. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：在另一個優選的實施方案中等 溫地加熱所述豎筒式干燥器、空氣循環干燥器或者氣候控制的筒倉，或者為了等溫的操作 模式充分地熱隔咼。10. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述粒料在豎筒式干燥器、空 氣循環干燥器或者氣候控制的筒倉的出口處另外用干燥的和/或加熱的空氣處理。11. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：在根據方法步驟a)的用含有 水蒸氣的氣氛處理的下游設置另一個方法步驟用于分離導出粒料的表面的水。12. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述粒料在筒倉或豎筒式干 燥器中的平均停留時間為至少24小時，優選至少48小時，特別優選至少72小時。13. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：最多10%的粒料經歷少于72 小時的停留時間，并且最多1%的粒料經歷少于24小時的停留時間。14. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：包含所述鹽的一種或多種組 分B以粒料的形式存在。15. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述組合物包含 A) 基于A和B的總和計，30-85重量份， B) 基于A和B的總和計，15-70重量份， C) 基于A和B的總和計，0. 3-7重量份。16. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述鹽是堿金屬氯化物、堿土 金屬氯化物或氯化鋁或堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽或硫酸鋁，優選硫酸鎂，或它們的混 合物。17. 如前述權利要求中任一項所述的方法，其特征在于：所述組合物包含至少一種選 自下組的代表物作為組分C :阻燃劑、阻燃增效劑、煙霧抑制劑、抗滴落劑、內潤滑劑和外潤 滑劑和內脫模劑和外脫模劑、流動性助劑、抗靜電劑、導電性添加劑、UV穩定劑、光穩定劑、 熱穩定劑、抗氧化劑、酯交換抑制劑、水解穩定劑、抗菌添加劑、提高耐刮擦性的添加劑、IR 吸收劑、光學增亮劑、熒光添加劑、填料和增強材料、酸以及染料和顏料。18. 通過如權利要求1-17任一項所述的方法制備的組合物。19. 模塑品或模塑部件，由如權利要求1-17的方法制備的聚合物組合物制成，其具有A 級表面和部分或完全高光澤的罩面漆，其特征在于：根據DIN 67530在60°的測量角以反 射測定的在所述高光澤區域的光澤度為至少95,其中這些可以任選地已經通過例如上漆、 箔后注塑或通過真空蒸鍍或電鍍金屬化而部分或完全地經歷了另一個表面處理步驟。20.如權利要求19所述的模塑品或模塑部件，其在熱-濕處理之后沒有直徑大于 300Mm的起泡，并且具有起泡形貌的缺陷的相對面積（Arel)基于所研宄的表面大小計小于 50 ppm〇
【專利摘要】本發明涉及用于制備包含乙烯基芳族共聚物的組合物的方法，所述乙烯基芳族共聚物通過乳液聚合法制備并且具有制備相關的鹽夾雜物，其特征在于提高了在熱-濕貯存之后的表面質量和因此適合于制備具有耐老化的無缺陷A級表面的模塑品。
【IPC分類】C08F6/00, C08J5/00, C08L25/12, C08F6/28, C08L55/02, C08L69/00, C08L67/00
【公開號】CN104955880
【申請號】CN201480007518
【發明人】H-J.蒂姆, I.赫姆斯多費爾, B.曼內爾, A.賽德爾, E.溫茨, H-J.克蘭克斯, L.弗里耶, H.肯普克斯
【申請人】拜耳材料科技股份有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2014年2月5日
【公告號】EP2953995A1, US20150361225, WO2014122178A1