一種乙酰化單脂肪酸甘油酯的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種己醜化單脂肪酸甘油醋的制備方法，本發明還涉及一種能循環使 用副產品的己醜化單脂肪酸甘油醋的制備方法。
【背景技術】
[0002] 己醜化單脂肪酸甘油醋為一大類非離子表面活性劑，其特殊性能在于己醜化單脂 肪酸甘油醋分子中存在長鏈脂肪酸基團和短鏈酸基團，所W能形成硬塑性和富有機械彈性 的膜。具有良好的乳化、增塑作用，能使很多高分子化合物基體的塑性增強，使高聚物變軟， 增加材料塑性。己醜化單脂肪酸甘油醋廣泛用于塑料、制藥和食品添加劑。
[0003] 基于甘油H酸醋的塑料增塑劑，多數屬于可再生的環保增塑劑，己醜化單脂肪酸 甘油醋的穩定性好，流動性好，分了量低，與塑料PVC的相溶性好，是一類新型的、性質優良 的、無毒的塑料增塑劑。
[0004] 己醜化單脂肪酸甘油醋在藥劑中用作增塑劑和乳化劑，用于片劑、丸劑、膠囊、膜 劑、乳膏劑的制造。常與其他增塑劑、乳化劑合并使用。
[0005] 己醜化單脂肪酸甘油醋，可作為乳化劑、被膜劑、組織改良劑和潤滑劑用于食品保 鮮、糖廠煮糖防垢、復合調味料、油炸墓片或烘賠產品中，可提高產品的加工性能、阻止產品 的水份損失，還可W防止產品變干、受潮和微生物污染。
[0006] 美國專利4426477公開了基于甘油醋的增塑劑。該塑化劑包括醜化甘油醋制備的 化合物。該化合物由H醋組成，主要是己醜化單脂肪酸甘油醋，分子中的脂肪酸是10-14碳 駿酸。該專利提供了該些化合物應用于熱塑性聚合物，例如PVC，的增塑效果。該己醜化單 脂肪酸甘油醋作PVC增塑劑，其甘油、己醜基和10-14碳醜基的理想比例為1 : 2 : 1(摩 爾比），如果己醜基增加會導致相對揮發性成分的增加，而10-14碳醜基增加會導致其塑化 能力的降低。但達到該理想比例需要采用提純工藝。該專利考慮到，幾乎是不可能產生該樣 摩爾比的己醜化單脂肪酸甘油醋工業產品，該專利選擇了甘油、己醜基比例為1 : 2.7(摩 爾比），是含有H己酸甘油醋的己醜化單脂肪酸甘油醋。該專利采用油脂與H己酸甘油醋醋 交換的方法制備己醜化單脂肪酸甘油醋，無提純工藝。
[0007] 美國專利申請20120214919提供了制備多種己醜化的己醜氧基脂肪酸甘油醋化 合物的工藝。其中包括二己醜化的二己醜氧基硬脂酸甘油醋和二己醜化的四己醜氧基硬脂 酸甘油醋。該工藝包括的步驟： (1) 原料是含不飽和脂肪酸的甘油一醋、甘油二醋和/或甘油H醋； (2) 如果原料是含不飽和脂肪酸的甘油一醋和/或甘油二醋，選醜化該化合物； (3a) (i)羥基化不飽和長醜基基團，W提供一個含羥基的長醜基基團；（ii)醜化該含 羥基的長醜基基團W提供一個含支鏈的長醜基基團。 (3b)將不飽和長醜基基團與W下分子式的駿酸反應，W提供一個含支鏈的長醜基基 團。為了增加增塑劑產品中的二己醜化的單C8-C12酸醜氧基硬脂酸甘油醋含量，該發明專 利采用分子蒸觸提純工藝提高二己醜化的己醜氧基脂肪酸甘油醋含量。
[000引中國專利申請201080054102涉及己醜化單8-22碳酸甘油醋主增塑劑與其它增 塑劑的復配產品，該發明專利申請發現，己醜化脂肪酸甘油醋及共混物用作增塑劑有優勢， 可作為替代D0A的主增塑劑。其中性能最好的是己醜化單月桂酸甘油醋與環氧大豆油混 合的復配產品。該專利申請還公開了月桂酸和甘油為原料合成己醜化單月桂酸甘油醋的方 法。該用月桂酸和甘油醋化合成的粗醋直接己醜化，沒有采用分離提純工藝。
[0009] EP0679337提供了由己醜化單脂肪酸甘油醋生產的奶酪保護涂層料的組合物，己 醜化單脂肪酸甘油醋的組成脂肪酸是長鏈脂肪酸，主要是硬脂酸和山箭酸。該專利采用純 度為95%分子蒸觸單甘醋和己酸酢為原料，經己醜化工藝生產己醜化單脂肪酸甘油醋。
[0010] 制備己醜化單甘油脂肪酸醋的已知方法有，油脂和H己醜甘油醋及甘油，通過醋 交換、分子蒸觸等步驟制備，或者分子蒸觸單甘醋和己酸酢通過直接己醜化作用。由于采用 分子蒸觸工藝蒸觸出己醜化單甘油脂肪酸醋或采用分子蒸觸工藝蒸觸出高純度的分子蒸 觸單甘醋，提純工藝存在有需要高溫高真空能耗高的缺點、或工藝中存在有產品得率低、畐U 產品多，原料價格高，或加己酸酢醜化反應回收的己酸副產品不能做原料使用等，提高了產 品的生產成本。
[0011] 分子蒸觸分離提純工藝采用高溫高真空，存在能耗高的缺點，需要一種采用能耗 較低的分離提純工藝制備己醜化單甘油脂肪酸醋的方法。
[0012] 如果采用價格較低的合適原料有利于降低產品成本，需要一種采用價格較低的合 適的原料制備己醜化單甘油脂肪酸醋的方法。
[0013] 制備己醜化單甘油脂肪酸醋的方法中，需要用己酸酢進行醜化反應，產生己酸副 產品。制備己醜化單甘油脂肪酸醋的方法中，還會產生己醜化雙甘油脂肪酸醋等副產品。需 要一種能循環使用副產品的制備己醜化單脂肪酸甘油醋的方法。

【發明內容】

[0014] 本發明的第一個目的是提供一種采用能耗較低的分離提純工藝制備己醜化單甘 油脂肪酸醋的方法。
[0015] 本發明的第二個目的是提供一種采用價格較低的合適的原料制備己醜化單甘油 脂肪酸醋的方法。
[0016] 本發明的第H個目的是提供一種能循環使用副產品的制備己醜化單脂肪酸甘油 醋的方法。
[0017] 本發明人發現，與其它合成方法相比，脂肪酸甘油醋、己酸部分甘油醋和甘油混合 物，經醋交換和減壓蒸出己酸甘油醋再己醜化的方法，更適合制備己醜化單脂肪酸甘油醋 含量高的混合物。減壓蒸出己酸甘油醋不需要高溫高真空，能耗較低。本發明人發現采用結 晶分提工藝適合分離提純己醜化單脂肪酸甘油醋，適合去除富含己醜化單脂肪酸甘油醋混 合物中的高烙點雜質，例如己醜化雙脂肪酸甘油醋、單脂肪酸甘油醋和雙脂肪酸甘油醋等。 用結晶分提工藝獲得己醜化單甘油脂肪酸醋，不需要高溫高真空，能耗較低。即實現了本發 明的第一個目的，提供一種采用能耗較低的分離提純工藝制備己醜化單甘油脂肪酸醋的方 法。該方法包括（注；方法中的編號與權利要求書中的編號對應）： (1) 使脂肪酸甘油醋、己酸部分甘油醋和甘油的混合物，在60-25(TC進行醋交換反應； (2) 步驟（1)之后或者當中，取出醋交換反應產物中單脂肪酸甘油醋和己醜化單脂肪 酸甘油醋混合物的至少一部分； (3) 步驟（2)取出的單脂肪酸甘油醋和己醜化單脂肪酸甘油醋混合物與己酸酢反應。 (4) 步驟（3)之后或者當中，取出己