5-苯基-1,3,4-噁二唑衍生物及其制備方法與應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一類新的化合物及其制備方法和應用，具體是5-苯基-1，3,4-噁二唑 衍生物及其制備方法和其作為制備殺菌劑的應用。
【背景技術】
[0002] 三唑類化合物具有很高的殺菌、除草、殺蟲和植物生長調節活性，因其具有殺菌、 控長的雙重作用，成為最有前途的農藥之一[國外殺菌劑的發展近況。農藥，1989,28(1): 48]。肟醚類化合物也具有優良的殺蟲、殺螨、殺菌、除草、解毒、增效等生物活性，大多具有 高效、低殘留等特點，在農藥上有著廣泛的應用[具有生物活性的肟醚類化合物的研宄進 展。現代農藥，2008, 7(2) :6-10]。1，3,4-噁二唑是一類含氮五元雜環化合物，經常作為酯 或酰胺的生物電子等排體出現在藥物分子中[J. Med. Chem. 2012，55，1817-1830]。這類化合 物具有廣譜的生物活性，如除了能作為5-羥色胺受體拮抗劑、毒蕈堿受體激動劑、苯并二 氮雜卓受體激動劑以及酪氨酸酶抑制劑以外，噁二唑還具有如抗炎、抗驚厥、鎮痛、抗菌和 抗癌等生物活性[European Journal of Medicinal Chemistry 45(2010)4963-4967]。在農 藥領域，取代1，3,4-噁二唑類化合物具有殺菌、殺真菌、殺蟲、除草等活性，是目前農藥界 研宄的熱點之一 [J. Agric. Food Chem.，2012,60 (4) : 1036-1041 ;Chin. J. Org. Chem.，2014， 34:1447-1451 J.Agric. Food Chem.，2012,60(47) : 11649-11656 J.Agric. Food Chem.， 2001，49(1) : 124-130 J. Agric. Food Chem.，2010,58(5) :2643-2651]。現已上市的 1，3， 4-噁二唑農藥有除草劑噁草酮、殺蟲劑噁蟲酮[化工文摘，2000, 1:21 ;中國化工學會農藥 專業委員會第十五屆年會，2012]。
[0003] 葉姣等[ZL 201110112389. 5, 2013. 3. 13 授權；ZL 201110154877. 2, 2013. 6. 12 授 權；ZL 201310079967. 9, 2014. 7. 30 授權]描述了經 3, 3-二甲基 _1_(1，2,4-三唑-1-基） 丁酮肟制備1_(1，2,4-三唑-1-基）酮肟醚硝酸鹽、1-(1，2,4-三唑基）丁酮肟醚酰胺和 2-[1-(1，2,4_三唑-1-基）丁基-2-亞甲胺氧基]乙酰肼，并研宄了其殺菌活性和除草活 性。
【主權項】
1. 化學結構式I所示的5-苯基-1，3,4-曠二挫衍生物：
其中，Ri、R2選自；氨、Cl?C 2燒基、C 3?C迫鏈或支鏈燒基；X\X5選自；氨、甲基、己 基、哲基、甲氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基；X2、X4選自；氨、C 1?C 2燒基、C 3?C迫鏈 或支鏈燒基、哲基、甲氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基；X3選自；氨、甲基、己基、哲基、甲 氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基。
2. 化學結構式II所示的5-苯基-1，3,4-曠二挫衍生物：
其中，R2選自；氨、Cl?C 2燒基、C 3?C迫鏈或支鏈燒基；X\X5選自；氨、甲基、己基、 美圣基、甲氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基；X2、X4選自；氨、C 1?C 2燒基、C 3?C 4直鏈或支 鏈燒基、哲基、甲氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基；X3選自；氨、甲基、己基、哲基、甲氧基、 己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基。
3. 化學結構式III所示的5-苯基-1，3,4-曠二挫衍生物：
其中，護選自：氨、甲基、己基、哲基、甲氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基；X2、X4選 自；氨、Cl?C 2燒基、C 3?C 4直鏈或支鏈燒基、哲基、甲氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基； X%自：氨、甲基、己基、哲基、甲氧基、己氧基、氣、氯、漠、硝基、氨基。
4. 根據權利要求1所述5-苯基-1，3,4-曠二挫衍生物，所述化合物是狂)-3, 3-二甲 基-1-(1，2,4-二挫-1-基）了-2-酬-〇-[5-(2-氣苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基 月虧、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基）了-2-酬-0-[5-(2-氯苯基）-1，3,4-曠 二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基）了-2-酬-0-[5-(2-漠 苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基） 了 -2-酬-〇-[5- (2-甲氧基苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3, 3-二甲基-1- (1， 2,4-=挫-1-基）了 -2-酬-0-[5- (2-硝基苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3， 3-二甲基-1-(1，2,4-二挫-1-基）了 -2-酬-〇-[5-(3-氣苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]
甲基朽、狂)-3, 3-二甲基-1- (1，2,4-二挫-1-基）了 -2-酬-〇-[5- (3-甲苯基）-1，3,4-曠 二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基）了-2-酬-0-[5-(3-甲 氧基苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基） 了-2-酬-0-[5-(4-氯苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2， 4-二挫-1-基）了 -2-酬-〇-] 5- (4-漠苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3, 3-二 甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基）了-2-酬-0-[5-(4-甲苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基 月虧、狂)-3, 3-二甲基-1- (1，2,4-二挫-1-基）了 -2-酬-〇-[5- (4-甲氧基苯基）-1，3,4-曠 二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基）了-2-酬-0-[5-(4-硝 基苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲基-1-(1，2,4-S挫-1-基） 了-2-酬-0-[5-(3,4-二甲基苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基]甲基朽、狂)-3,3-二甲 基-1- (1，2,4-二挫-1-基）了 -2-酬-〇-[5- (2-氯 5-硝基苯基）-1，3,4-曠二挫-2-基] 甲基朽：
5. 根據權利要求1所述5-苯基-1，3,4-曠二挫衍生物的制備方法；其特征在于它的 具體制備反應如下：
式中Ri、R2和X 1?X g的定義如權利要求1所述。
6. 權利要求1?5中任一項所述5-苯基-1，3,4-曠二挫衍生物在制備殺稻紋枯病菌、
油菜菌核病菌、黃瓜灰霉病菌，小麥白粉病菌和辣椒疫霉病菌的殺菌劑中的應用。
【專利摘要】本發明涉及化學結構式Ⅰ所示的5-苯基-1，3，4-噁二唑衍生物：其中，R1、R2選自：氫、C1～C2烷基、C3～C4直鏈或支鏈烷基；X1、X5選自：氫、甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基、氨基；X2、X4選自：氫、C1～C2烷基、C3～C4直鏈或支鏈烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基、氨基；X3選自：氫、甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、硝基、氨基。5-苯基-1，3，4-噁二唑衍生物作為制備殺菌劑的應用。
【IPC分類】C07D413-12, A01N43-824, A01P3-00
【公開號】CN104592216
【申請號】CN201410833923
【發明人】葉姣, 肖夢武, 胡艾希, 歐曉明
【申請人】湖南大學
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2014年12月29日