甲基叔丁基醚裂解制異丁烯的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種用于甲基叔丁基醚（MTBE)裂解制異丁烯產品的方法，特別是生產 聚合級異丁烯的方法。
【背景技術】
[0002] 異丁烯是重要的有機化工原料。在以異丁烯為主要原料制取下游產品時，因產品 不同對異丁烯的純度要求也不盡相同，特別是對聚合級異丁烯的生產，要求更高。
[0003]聚合級異丁烯的生產，很大一部分是為了滿足合成丁基橡膠的需要。近年來，隨著 丁基橡膠內胎、子午輪胎、醫用瓶塞、防水材料的用量增加，使丁基橡膠的消費量不斷增加， 尤其是中國。據中投顧問發布的《2010-2015年中國合成橡膠行業投資分析及前景預測報 告》顯示，1998年中國丁基橡膠的表觀消費量只有2. 5萬噸，2001年丁基橡膠表觀消費量也 只有4. 6萬噸，2002年增加到6. 7萬噸，2003年進一步增加到10萬噸，2006年增加到20. 65 萬噸，2009年達到25. 82萬噸。預計到2014年，中國丁基橡膠的總需求量將達35萬噸。而 合成丁基橡膠時對異丁烯原料(聚合級）的要求更高，見表1。
[0004] 表1合成丁基橡膠的聚合級異丁烯的規格
【主權項】
1. 一種甲基叔丁基醚裂解制異丁烯的方法，包括：甲基叔丁基醚在反應器內裂解后， 所得的裂解產物進行換熱冷卻至75°C以下，所得的冷卻產物進入填料塔，填料塔內裝有惰 性固體無機填料，填料塔的溫度控制在20°C ~40°C，氣相產物從填料塔上部排出后，進入水 洗塔，水洗塔上部排出的產物依次進入異丁烯脫重塔和異丁烯脫輕塔，得到異丁烯產品。
2. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：水洗塔下部排出的產物進入甲醇回收塔， 甲醇回收塔產物與從填料塔下部排出的液相產物進入甲醇精制塔回收甲醇。
3. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔的溫度控制在25°C ~35°C。
4. 按照權利要求1或3所述的方法，其特征在于：所述的填料塔設有冷卻水循環系統。
5. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：甲基叔丁基醚裂解采用的催化劑為硅膠、 陽離子交換樹脂、負載型無機酸鹽、固體磷酸催化劑或酸性分子篩。
6. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：甲基叔丁基醚裂解的操作條件為溫度 190°C ?370°C、空速 I. O IT1 ?4. Oh'壓力 0· IMPa?0· 2 MPa。
7. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：甲基叔丁基醚進入反應器之前經過甲基 叔丁基醚精制塔，然后再進入反應器進行裂解反應。
8. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所得的裂解產物進行換熱冷卻的方法是 與原料換熱。
9. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔所用的填料選自陶瓷、玻璃、炭黑、 金屬中的一種或多種。
10. 按照權利要求1或9所述的方法，其特征在于：填料塔所用的填料為環形填料、鞍 形填料、環鞍形填料、球形填料中的一種或多種。
11. 按照權利要求1或9所述的方法，其特征在于：填料塔塔徑與所用的填料直徑的比 值為8~15。
12. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔的進料口離填料塔底的距離占填 料塔總高度的1/6~1/2處。
13. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔的進料口離填料塔底的距離占填 料塔總高度的1/5~1/3處。
14. 按照權利要求1、12或13所述的方法，其特征在于：填料裝填在填料塔進料口之 上，占填料塔體積的1/51/2。
15. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：水洗塔在0?0. 06MPa下操作，操作溫 度為室溫。
16. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所使用的水洗塔有兩個進料口及上下 兩個出口，其中一個進料口作為填料塔上方流出物的進料口，距水洗塔底的距離占水洗塔 高度的1ΑΓ1/2處，另一進料口作為新鮮水的進料口，距水洗塔底的距離占水洗塔高度的 5ΑΓ2/3處，采用噴淋方式進料；上出口位于水洗塔頂，主要流出物為異丁烯；下出口處位 于水洗塔底部，流出物主要包括水和甲醇、MTBE、二甲醚和二異丁烯。
17. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：水洗塔進水量與填料塔上方流出物的質 量比為1:5?10。
18. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：異丁烯脫重塔的操作壓力為 0· 3MPa?(λ 5MPa，操作溫度如下：塔頂22°C?27°C，塔底91°C?98°C。
19. 按照權利要求1所述的方法，其特征在于：異丁烯脫輕塔的操作壓力為 0· 3MPa?(λ 5MPa，操作溫度如下：塔頂24°C?30°C，塔底36°C?43°C。
20. 按照權利要求2所述的方法，其特征在于：甲醇回收塔操作壓力為O?0. 06MPa，操 作溫度如下：塔頂60°C?64°C，塔底96°C?100°C。
21. 按照權利要求2所述的方法，其特征在于：甲醇精餾塔在0?0. 06MPa下操作，操 作溫度如下：37°C?43°C，塔底64°C?68°C。
【專利摘要】本發明公開了一種甲基叔丁基醚裂解制異丁烯的方法。該方法包括甲基叔丁基醚在反應器內進行裂解反應后，所得的裂解產物進行換熱冷卻至75℃以下，所得的冷卻產物進入溫度保持在20℃~40℃的填料塔進行分離，氣相產物從填料塔上部排出后，進入水洗塔，水洗塔上部排出的產物依次進入異丁烯脫重塔和異丁烯脫輕塔，得到異丁烯產品。該方法在減少水洗塔的用水量的情況下，提高了水洗塔的水洗效果，而且大幅度減少甲醇回收塔和甲醇精餾塔的工作負荷，降低了能耗，制得的異丁烯能達到聚合級要求。
【IPC分類】C07C31-04, C07C7-00, C07C29-00, C07C1-20, C07C11-09
【公開號】CN104591946
【申請號】CN201310532043
【發明人】張淑梅, 陳明, 翟慶銅, 喬凱, 郭長新, 王春梅
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年11月3日