專利名稱：：聚烯烴嵌段共聚物粘度改性劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及特別可用作油料粘度改性劑的新型嵌段共聚物，該嵌段共聚物顯示出改善的增稠效率和剪切穩定性平衡。這些嵌段共聚物包含基本純凈的聚乙烯嵌段和含有乙烯和至少一種其它的α-烯烴的共聚物嵌段。還提供了含有該獨特的粘度改性劑的潤滑油和生產該嵌段共聚物的方法。本發明的背景乙烯-丙烯共聚物是重要的市售產品且在潤滑油中廣泛用作粘度改性劑(VM)。車用機油在低溫下不應太粘以避免嚴重的摩擦損失，有利于冷啟動并在發動機啟動時提供自由的油料循環。另一方面，在高溫下太稀的油料將導致發動機過度磨耗和過度消耗油料。最理想的是使用對油溫變化顯示出很小或根本沒有粘度變化的潤滑油。在過去的三十年里，人們進行了很多努力以改進潤滑油粘度改性劑的增稠效率(TE)和剪切穩定(SSI)性能。增稠效率是聚合物增稠能力的度量，且如下所定義TE＝(2/C)ln((聚合物+油的kv)/(油的kv))/ln(2)其中kv是在100℃下的運動粘度，C是濃度(g/100g溶液)且log一致為自然對數或基數10的對數。粘度改性劑的TE在某種程度上取決于特定的基礎油以及該基礎油中的其它配制組分，以及聚合物濃度。對本申請而言，該油標為溶劑100N，如FTN135(ExxonChemicals的產品)，其不含本發明粘度改性劑以外的組分，聚合物濃度足以使該基礎油在100℃的粘度翻倍。剪切穩定性是該聚合物能多好地抵抗由于發動機所施加的機械應力所引起的降解的度量。用于測量該降解趨勢的SAE-ASTM-DIN試驗是KurtOrbahn剪切穩定性試驗(ASTMD3945-86)。以前為了同時改進乙烯、α-烯烴共聚物的TE和SSI的努力涉及增加該聚合物的乙烯含量和縮小分子量分布(MWD)。乙烯含量的上限由稀釋聚合物在低至至少-40℃的溫度下的油中必須可溶或保持懸浮而無宏觀膠凝這一要求決定。因此，純的聚乙烯超出了這一限度。對于簡單的統計共聚物，平均乙烯含量不能高于約76wt％(按照ASTMD3900-95確定)，不能使該共聚物在油中變得不溶。然而，在這些含量下，遇到傾點問題。但是業已表明即使當乙烯含量僅超過大約61wt％時，在該粘度改性劑中的許多亞甲基序列的長度使得它們與油中的石蠟共結晶，從而導致粘度不希望地高且導致該油的膠凝。典型地，可用于配制傾點為-30℃或更低的潤滑油的常規乙烯、α-烯烴粘度改性劑局限于平均乙烯含量不大于約56wt％，除非該分子具有經調節而改進了該性能的分子內組成分布(CD)，如美國專利號4,900,461所公開的。本發明的發明人已經開發出一種獨特的粘度改性劑，其由一種嵌段共聚物形成，該共聚物包含基本純凈的聚乙烯的第一嵌段和乙烯和另一α-烯烴的共聚物的第二嵌段；從而使該嵌段共聚物具有高的平均乙烯含量以提供增稠效率和剪切穩定性的優異平衡。然而，更重要的是本發明該獨特的嵌段共聚物粘度改性劑具有不尋常的溶解度特性這一事實，其在蠟的結晶溫度之上附聚，從而防止了它與油中的石蠟共結晶且防止了高粘度的不利形成或該油的膠凝。此外，本發明的發明人已經發現當基本純凈的乙烯嵌段用作嵌段共聚物的A嵌段時，在B嵌段中的亞乙基序列，甚至在B嵌段乙烯含量的50wt％范圍內，在低于約0℃的溫度下將不會與石蠟結晶且不會引起高的油粘度。這允許B嵌段中的乙烯含量增加，該嵌段共聚物中的平均乙烯含量高于70wt％以及使用性能基本上獨立于該潤滑油基礎油料中所含的蠟類型。總之，這些粘度改性劑顯示出優異的TE-SSI性能且能夠加入油中以形成具有優異的低溫性能的粘度改性的潤滑油。本發明還提供了一種在儲存期間具有耐冷流性且在從聚合溶劑中回收的過程中具有耐附聚性以及具有許多額外優點的聚合物，這些優點在看完下面的描述后將變得一目了然。發明概述本發明涉及一種新型粘度改性劑，其包含一種嵌段共聚物，該共聚物含有A嵌段和B嵌段。A嵌段包含至少約93wt％的聚乙烯。B嵌段包含約由40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物。這些嵌段共聚物具有的總平均乙烯含量為約60-80wt％且提供了具有如下性能的粘度改性劑TE等于或大于1.5，優選為約2.0-4.0；KOSSI低于30，優選為約10-30；配制油的傾點低于-25℃，由油的品級確定；和未稀釋的聚合物熔點優選大于112℃，由與差示掃描量熱計(DSC)中的基線的最大偏離測量，使用下述DSC操作條件。本發明的半結晶粘度改性劑也是新穎的，因為其中的亞甲基序列具有足夠的長度和足夠的濃度，從而使得在該本體聚合物中可由透射電子顯微術(TEM)觀察到尺寸大于0.5μm的片晶，其中用四氧化釕(RuO4)處理以產生對照。優選該粘度改性劑具有的重均分子量為約60,000-150,000且在110℃下的本體粘度(純聚合物，無稀釋劑)大于106泊，該粘度在10-3sec-1或更低的剪切應變速率下測定，而且由包含乙烯和丙烯的共聚物的B嵌段形成。優選A嵌段含量低于所述嵌段共聚物的約25wt％。該嵌段共聚物可提供具有由下式定義的SSI的粘度改性劑logSSI＝alogTE+b(dI(M)/dlogM中的最大值)+c其中a＝1.8b＝0.29c＝1.2I(M)＝積分分子量分布，其中&Integral;m=1&infin;dI(M)/dlogM;dlogM=1]]>和M＝分子量SSI性能取決于TE、乙烯含量和分子量分布(MWD)。上式定義了TE-SSI性能，該性能迄今為止還不能用滿足常規潤滑油粘度改性劑的所有其它性能標準的乙烯-I-烯烴聚合物得到。本發明還包括潤滑油組合物，其由至少一種合成或天然油基礎油料和上面定義的粘度改性劑制備。該潤滑油優選為選自曲軸箱潤滑油、液壓液、透平油、齒輪油、功能液、工業用油和彈射器油中的一種。特別有利的曲軸箱潤滑油可通過向合成油和/或天然油基礎油料中加入本發明的獨特粘度改性劑而提供，在該粘度改性劑中A嵌段占該嵌段共聚物的15-25wt％。該粘度改性劑可提供具有高溫高剪切粘度(HTHS)值和在80℃下低運動粘度(kv)的組合的配制油，從而促進燃料經濟性。由ASTMD2270-93測定的粘度指數對于用本發明的PE-EP嵌段共聚物配制的油而言特別高，其值很容易超過170。本發明還提供了一種形成上述嵌段共聚物粘度改性劑的新穎方法，其中該嵌段共聚物在無混合的(mix-free)反應器中在包括釩化合物和有機鋁化合物的釩催化劑體系存在下形成。附圖的簡要描述圖1說明Tm對主進料中丙烯與乙烯之比的曲線圖，如實施例4所討論；圖2說明本發明共聚物和現有技術共聚物的SSI對TE的曲線圖，如實施例6所討論；圖3說明在100℃測得具有kY的本發明共聚物的LogSSI對LogTE的曲線圖，如實施例7所討論；圖4說明在150℃測得具有kY的本發明共聚物的LogSSI對LogTE的曲線圖，如實施例7所討論；圖5說明本發明共聚物在KO前后的“鏈收縮”對％PE嵌段的曲線圖，如實施例7所討論；圖6說明在特定分子量下聚合物的wt％乙烯對LogMW的曲線圖，如實施例10所討論；圖7說明在特定分子量下聚合物的wt％乙烯對LogMW的曲線圖，如實施例10所討論；圖8說明在特定分子量下聚合物的wt％乙烯對LogMW的曲線圖，如實施例10所討論。優選實施方案的說明本發明涉及一種新型粘度改性劑，其包含一種嵌段共聚物，該共聚物含有A嵌段和B嵌段。A嵌段包含至少約93wt％的聚乙烯。B嵌段包含由約40-75wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物。這些嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％且提供了具有如下性能的粘度改性劑TE等于或大于1.3，優選為約2.0-4.0；KOSSI低于約30和未稀釋的聚合物熔點大于約112℃，優選約112-118℃。包含該新型粘度改性劑的配制油可提供低于約-30℃的傾點，同時提供特別的TE-SSI性能，這是由高平均乙烯含量和窄分子量分布(MWD)產生的。A嵌段包含約93wt％的聚乙烯。A嵌段的剩余部分包含α-烯烴共聚單體。A嵌段在該嵌段共聚物中的存在量優選為約10-30wt％。更優選A嵌段在該嵌段共聚物中的存在量為約14-25wt％，最優選為16-22wt％。上限由油料溶解性的需要決定，尤其是在聚合物鏈因發動機中的力機械斷裂之后。下限由聚合物形式的顆粒在聚合物制造過程中在熱水中漿化的要求決定。B嵌段包含乙烯和至少一種其它的α-烯烴的共聚物。該其它的α-烯烴為一種具有約3-8個碳原子的烯烴，例如丙烯、丁烯-1、戊烯-1等。由于經濟上的原因和TE-SSI性能上的原因，優選具有約3-6個碳原子的α-烯烴。最優選的α-烯烴為丙烯。使用丙烯作為B嵌段的α-烯烴提供了最高的乙烯含量(wt％)。B嵌段可以包含約40-90wt％，優選50-85wt％，最優選60-80wt％的平均乙烯含量。該嵌段共聚物的平均乙烯含量為約60-80wt％，優選65-75wt％，最優選68-73wt％。這些嵌段共聚物的重均分子量為約50,000-150,000，優選80,000-130,000。本發明嵌段共聚物的熔點為約110-125℃，優選114-118℃。此外，這些嵌段共聚物含有具有足夠長度和足夠濃度的亞甲基序列，從而使得本體聚合物在20℃下含有尺寸大于0.5μm的片晶，該尺寸是用四氧化釕(RuO4)處理而由透射電鏡(TEM)測定的，例如如Khandpur等人在“飽和烴嵌段共聚物的透射電鏡”，聚合物科學雜志B部分聚合物物理學，第33卷，247-252(1995)中所述，該文獻引入本文供參考。本發明的該新型粘度改性劑具有的增稠效率大于約1.5，優選1.5-4.0，最優選2.0-3.5。當本發明的粘度改性劑加入基礎油料潤滑油中時，所得組合物的傾點保持低于約-25℃，優選低于-30℃，最優選低于-33℃，這取決于所規定的SAE品級。以前的乙烯和丙烯的統計共聚物在用作粘度改性劑時表現出強烈依賴于該聚合物的平均乙烯含量的低溫使用性能。當該共聚物的乙烯含量高于約55wt％時，在TP1溫度循環中的傾點(PP)和微旋轉粘度(MRV)測量值在成品潤滑油中顯示出不良性能。唯一的例外發現于分子內結構漸變的分子的性能上，如美國專利4,900,461所述。然而，即使在這些結構漸變的分子情況下，令人滿意的性能僅在較窄的乙烯含量和結晶度(在該分子的半結晶部分中)范圍內觀察到。令人驚奇的是，現已發現在B嵌段中該分子的乙烯-丙烯部分的半結晶部分中的結晶度(在20-25℃下)可以在寬范圍內變化(例如從0變至至少20wt％)，而很少影響傾點或TP1粘度。本發明共聚物的這一特性是有益的，因為這允許在配制的潤滑油組合物中使用降低量的蠟晶體改性劑(LOFI)。本發明共聚物的半結晶乙烯-丙烯部分的熔融熱在約0-25J/gm聚合物范圍內。盡管申請人不希望局限于任何特定的理論，但從前面可以推斷出該共聚物的聚乙烯部分(該部分的熔點遠高于半結晶乙烯-丙烯鏈段的熔點)控制了基礎油料中該共聚物分子的構型和溶解性。在蠟結晶的低溫下，即低于10℃，粘度改性劑聚合物已經結晶成太小的構型而不能以提高該潤滑油組合物的粘度或傾點的方式與蠟相互作用。這可從該聚合物對油料粘度的貢獻隨溫度的降低而降低容易地觀察到。關鍵的是PE-EP嵌段結構在EP嵌段中不含乙烯序列，所述序列具有足夠高的熔點，從而使得它們與PE嵌段共結晶。在這種情況下，該聚合物可結晶成甚至在該蠟結晶之前在高溫下使該油料膠凝的網絡。因此，在EP嵌段中的任何乙烷序列的熔點必須比PE嵌段中的這類序列低至少30-40℃。還有利的是使EP嵌段的結晶部分(如果有的話)鄰近PE嵌段而不是在EP嵌段的末端，該末端距離PE和EP嵌段之間的接點最遠。本發明的聚合物經設計而避免了網絡的形成，且因此不適于用作熱塑性彈性體。就乙烯含量而言，EP嵌段不應含有分子量為5000或更高且乙烯含量高于80wt％的任何鏈段。本發明的配制潤滑油包含一種選自如下的基礎油料礦物油、高度精煉的礦物油、烷基化礦物油、聚α烯烴、聚亞烷基二醇、二酯和多元醇酯，以及以約0.4-1.8wt％，優選0.5-1.5wt％，最優選0.6-1.4wt％的量存在的粘度改性劑。該潤滑油組合物可以進一步含有其它的潤滑油添加劑。曲軸箱潤滑油本發明粘度改性劑組合物可用于配制用于火花點火和壓縮點火發動機的曲軸箱潤滑油(即車用機油、重負荷柴油機機油和車用柴油機油)。下面列出的添加劑一般的使用量應能提供它們正常的附帶功能。對于單個組分的一般用量也列在下面。所列的所有值都是以活性組分質量百分數表示。可以以任何方便的方式把單獨的添加劑加入到基礎油料中。因此，可以把每種組分以所要求的濃度通過分散或溶解在基礎油料中來直接加入基礎油料中。這樣的摻合通常在高溫下進行。為了將該嵌段共聚物溶于其中，應當加熱該基礎油和粘度改性劑至110℃以上，以促進溶解。然而，使用高剪切混合機可以在較低的溫度下溶解該嵌段共聚物。優選的是，除了粘度改性劑和傾點下降劑之外，將所有的添加劑以添加劑整套配方摻合到此處所述的濃縮物或添加劑整套配方中，然后將其與基礎油料和粘度改性劑摻合以制備成品潤滑油。使用這樣的濃縮物是常規的。當該濃縮物與預定量的基礎潤滑油混合時，所配制的濃縮物通常含有合適量的添加劑以在最終配方中提供所需的濃度。該嵌段共聚物濃縮物的儲存和摻合應在60℃或更高的溫度下進行，這由聚合物濃度和Tm決定。最終的曲軸箱潤滑油配方可以使用2-20質量％，優選5-10質量％，一般為約7-8質量％的濃縮物，其余的是基礎油料和添加劑整套配方。該無灰分散劑含有具有官能基團的油溶性聚合烴基，該官能基團能夠與待分散顆粒結合。一般地，該分散劑包括胺、醇、酰胺或通常通過橋接基團連接于該烴基的極性酯部分。該無灰分散劑可以例如選自長鏈烴取代的單和二羧酸或其酐的油溶性鹽、酯、氨基酯、酰胺、酰亞胺和噁唑啉；長鏈烴的硫代羧酸鹽衍生物；具有直接連在其上的多胺的長鏈脂族烴；和通過長鏈取代的苯酚與甲醛和聚亞烷基多胺縮合形成的曼尼期縮合產物。含金屬的或形成灰的清凈劑同時作為清凈劑來降低或除去沉積物和作為酸中和劑或防銹劑，由此減少磨損和腐蝕并延長發動機壽命。清凈劑一般含有為堿金屬或堿土金屬碳酸鹽的75-500A顆粒的膠體。這些膠體由其他小分子清凈劑穩定化，后者含有一個極性頭和一根長的疏水尾，該極性頭含有有機酸化合物的鹽。該鹽可以含有基本上化學計量的金屬，在該情況下，它們通常描述為正常的或中性鹽，并且其一般具有的總堿值(TBN)(可以由ASTMD-2896測定)為0-80。可以通過過量的金屬化合物例如氧化物或氫氧化物與酸性氣體例如二氧化碳反應而含有大量的金屬堿。當加入小分子清凈劑以穩定該膠體時，該生成的高堿性清凈劑含有中和的清凈劑作為金屬堿(例如碳酸鹽)膠束的外層。這樣的高堿性清凈劑可以具有的TBN為150或更大，一般為250-450或更大。可以使用的清凈劑包括油溶性中性和高堿性磺酸鹽、酚鹽、硫化酚鹽、硫代膦酸鹽、水楊酸鹽和環烷酸鹽和金屬，特別是堿金屬或堿土金屬例如鈉、鉀、鋰、鈣和鎂的其它油溶性羧酸鹽。最通常使用的金屬是鈣和鎂，它們可同時在潤滑油中用的清凈劑中存在，和鈣和/或鎂與鈉的混合物。特別有利的金屬清凈劑是中性和高堿性的TBN為20-450的磺酸鈣，和中性和高堿性的鈣的酚鹽和硫化酚鹽，其TBN為50-450。氧化抑制劑或抗氧化劑降低基礎油料在工作的過程中劣化的趨勢，該劣化可以通過氧化的產物例如在金屬表面上的淤渣和類似清漆的沉積物和通過粘度的增加來證明。這樣的氧化抑制劑包括在US-4867890中介紹的位阻酚、優選具有C5-C12烷基側鏈的烷基苯酚硫酯的堿土金屬鹽、芳胺、硫化壬基苯酚鈣、無灰油溶性酚鹽和硫化酚鹽、磷硫化的或硫化的烴、亞磷酸酯、硫代氨基甲酸金屬鹽、油溶性銅化合物和含鉬的化合物。可以包括摩擦改進劑來改進燃料的經濟性。眾所周知，油溶性烷氧基化的單和二胺能改進邊界層的潤滑。胺可以直接使用，或以與硼化合物例如氧化硼、鹵化硼、偏硼酸鹽、硼酸或硼酸單-、二-或三烷基酯的加合物或反應產物的形式使用。其它的摩擦改進劑是已知的，它們是由羧酸和酐與鏈烷醇反應形成的酯。其它常規的摩擦改進劑一般由極性端基(例如羧基或羥基)和共價鍵合的親油性烴鏈組成。在US-4702850中介紹了羧酸和酐與鏈烷醇反應形成的酯。由M.Belzer在“潤滑學雜志”(1992)，第114卷，pp.675-682中和M.Belzer和S.Jahanmir在“潤滑科學”(1988)，第1卷，pp.3-26中介紹了其它常規的摩擦改進劑的例子。一個此類實例是有機金屬鉬。可以使用選自非離子聚氧化烯多元醇和其酯、聚氧化烯苯酚和陰離子烷基磺酸的防銹劑。可以使用含銅和鉛的腐蝕抑制劑，但是在本發明的配方中一般不需要。一般地這樣的化合物是含有5-50個碳原子的噻二唑多硫化物、它們的衍生物和它們的聚合物。例如在US-A-2719125、US-A-2719126和US-A-3087932中介紹的那些1，3，4-噻二唑的衍生物是典型的。在US-A-3821236、US-A-3904537、US-A-4097387、US-A-4107059、US-A-4136043、US-A-4188299和US-A-4193882中介紹了其它類似的物質。其它的添加劑是噻二唑的硫代和多硫代亞磺酰胺，例如在英國專利說明書1,560,830中介紹的那些。苯并三唑衍生物也在這類添加劑之內。當這些化合物包括在潤滑組合物中時，它們優選的存在量不超過0.2重量％活性成分。可以使用少量的破乳化組分。在EP330,522中介紹了優選的破乳化組分。其可以通過烯化氧與由雙-環氧化物與多元醇反應得到的加合物反應得到。該破乳劑的使用量應該不超過0.1質量％活性組分。0.001-0.05質量％活性組分的處理率是方便的。傾點下降劑，另外已知為潤滑油流動改進劑，降低流體要流動或流體可以被傾倒的最小溫度。這樣的添加劑是公知的。改善流體的低溫流動性的一般的這些添加劑是C8-C18二烷基富馬酸酯/乙酸乙烯酯共聚物和聚甲基丙烯酸烷基酯等。很多化合物可以提供泡沫控制，這些化合物包括聚硅氧烷型消泡劑，例如硅油或聚二甲基硅氧烷。上述的某些添加劑可以提供多種作用，因此例如一種單一的添加劑可以作為分散劑-氧化抑制劑。這種情況是眾所周知的，不需要進一步詳細描述。彈射器油彈射器是用在海上的航空母艦上使用的設備，以彈射飛機離開該航母。本發明的粘度改性劑組合物與選擇的潤滑油添加劑可以用作在配制彈射器油的添加劑整套配方中的一部分。優選的彈射器油一般是使用本發明所制備的該粘度改性劑組合物與其他常規的彈射器油添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應使得能提供它們的正常的附帶功能。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于，腐蝕抑制劑、抗氧化劑、極壓添加劑、顏色穩定劑、清凈劑和防銹劑、消泡劑和抗磨劑，和摩擦改進劑。在Klamann，“潤滑油和相關產品”，VerlagChemie，DeerfieldBeach，FL，1984中介紹了這些添加劑，該文獻引入本文供參考。本發明的彈射器油一般可以使用約90-99％的基礎油料，余量包括添加劑整套配方。液壓液在用于配制液壓液的添加劑整套配方中可以使用本發明的粘度改性劑與其它選擇的潤滑油添加劑。優選的液壓液一般是使用本發明所制備的該粘度改性劑組合物與其他常規的液壓液添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應使得能提供它們的正常的附帶功能。這些其他添加劑還可以包括，但不限于，腐蝕抑制劑、邊界潤滑劑、破乳劑、傾點下降劑和消泡劑。本發明的液壓液中一般可以使用約90-99％的基礎油料，余量包括添加劑整套配方。在1988年11月8日頒布的US-4783274(Jokinen等)中介紹了其它的添加劑，該文獻在本文中引作參考。鉆井液在用于配制鉆井液的添加劑整套配方中可以使用本發明的粘度改性劑與其他選擇的潤滑油添加劑。優選的鉆井液一般是使用本發明所制備的該粘度改性劑組合物與其他常規的鉆井液添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應使得能提供它們的正常的附帶的作用。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于此，腐蝕抑制劑、潤濕劑、失水改進劑、殺菌劑和鉆頭潤滑劑。本發明的鉆井液一般可以使用約60-90％的基礎油料和約5-25％的溶劑，余量包括添加劑整套配方。參見在1983年5月3日頒布的US-4382002(Walker等)，該文獻在本文中引作參考。合適的烴溶劑包括礦物油，特別是那些沸點范圍是200-400℃的具有良好的氧化穩定性的鏈烷烴基礎油，例如由ExxonChemicalAmericas，休斯頓，得克薩斯銷售的Mentor28；柴油和瓦斯油；和重質芳族石腦油。透平油在用于配制透平油的添加劑整套配方中可以使用本發明的該粘度改性劑與其他選擇的潤滑油添加劑。優選的透平油一般是使用本發明所制備的該粘度改性劑與其他常規的透平油添加劑配制備的。下面列出的添加劑的一般用量應使得能提供它們的正常的附帶功能。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于，腐蝕抑制劑、抗氧化劑、增稠劑、分散劑、破乳劑、顏色穩定劑、清凈劑和防銹劑和傾點下降劑。本發明的透平油一般可以使用約65-75％的基礎油料和約5-30％的溶劑，余量包括添加劑整套配方，基于組合物的總重量，其一般約為0.01-5.0重量％。壓縮機油在用于配制壓縮機油的添加劑整套配方中可以使用本發明的粘度改性劑與其他潤滑油添加劑。優選的壓縮機油一般是使用本發明所制備的該粘度改性劑與其他常規的壓縮機油添加劑配制的。下面列出的添加劑的一般用量應使得能提供它們的正常的附帶功能。該添加劑整套配方還可以包括，但不限于，抗氧化劑、添加劑加溶劑、防銹劑/金屬鈍化劑、破乳劑和抗磨劑。聚合本發明的方法通過聚合包含催化劑、乙烯和至少一種額外的α-烯烴單體的反應混合物而形成共聚物。在惰性稀釋劑存在下的聚合是優選的。合適的稀釋劑描述于US-A-4,882,406中，其教導引入本文供參考。共聚合在無混合的反應器系統中進行，該系統是其中在含有在不同時間引發的聚合物鏈的反應混合物部分之間基本不發生混合的反應器。合適的反應器公開于美國專利號4,959,436和4,882,406中，這二者均引入本文供參考。優選使用管式反應器。其他的反應條件也公開于這些參考文獻中。為了在聚合物中得到所需的B嵌段，必須在該管式反應器長度方向上的某一點或某幾點，或在該間歇反應器中的聚合過程中的不同時間上或在一系列連續流動式攪拌反應器的各點處加入額外的反應物(至少一種α-烯烴單體)，后者可用來模擬管式反應器。然而，優選在管式反應器的入口或間歇反應器操作的開始處加入基本上所有的催化劑。因為管式反應器是進行根據該優選實施方案的方法的優選系統，所以下列說明性描述和實例針對該系統，但可容易地用于其他的反應器系統。本領域普通技術人員在看完本發明的公開之后更容易理解到可以使用不止一個反應器，或者并聯或者串聯，使用多種單體進料以改變分子內組成。任何對該目的有效的用于該反應混合物的已知稀釋劑可用于進行本發明的聚合。例如，合適的稀釋劑是烴類如脂族、環脂族和芳香族烴類，或該類烴類的鹵化產物。優選的稀釋劑是C12或更低的直鏈或支鏈飽和烴類，C5-C9飽和脂環族或芳香族烴類或C2-C6鹵代烴類。最優選的是C12或更低的直鏈或支鏈飽和烴類，特別是己烷。稀釋劑的非限制性示例是己烷，甲基戊烷，庚烷，環戊烷，環己烷，環庚烷，甲基環戊烷，甲基環己烷，異辛烷，苯，甲苯，二甲苯，氯仿，氯代苯類，四氯乙烯，二氯乙烷和三氯乙烷。在加壓條件下，丁烷和戊烷也是合適的稀釋劑。聚乙烯A嵌段在低于約60℃的溫度下不溶于烴類中且因此在常規聚合溫度下不溶。這可通過觀察在玻璃反應器中的聚合而由試驗確定。隨著A嵌段聚合且從溶液中結晶以及膠態尺寸的顆粒引起散射，反應器內容物對可見光呈不透明。在烴溶性B嵌段開始生長之后，A嵌段部分增溶，且形成在20℃下可以穩定數天的分散體。若A嵌段在聚合介質中的濃度對于進行聚合的溫度而言太高，則可發生嚴重的沉淀，其中產生傳質問題，這傾向于使產物的分子量分布變寬，并降低每單位用量的聚合催化劑的聚合物產率。必須優化濃度和溫度以使生產速率達到最大并使分子量分布的寬度達到最小，從而產生良好的TE-SSI行為。待用于進行本發明方法的催化劑體系可以是齊格勒催化劑，其一般包括(a)過渡金屬即元素周期表第I-B、III-B、IVB、VB、VIB、VIIB和VIII族的金屬的化合物，和(b)元素周期表第I-A、II-A、II-B和III-A族的金屬的有機金屬化合物。進行本發明方法的優選催化劑體系例如描述于美國專利4,882,406和4,900,461中，其公開內容引入本文供參考。該優選的催化劑體系包含烴溶性釩化合物和有機鋁化合物，其中釩的價數為3-5。釩化合物或有機鋁化合物中至少一種必須還含有通過價鍵鍵合的鹵素。可用于實施本發明方法的釩化合物包括VClx(COOR)3-x(2其中x＝0-3且R＝烴基；VCl4V(AcAc)3其中AcAc＝乙酰丙酮；且其中x＝1或2；以及VCl3·nB其中n＝2-3且B＝能與VCl3形成烴溶性配合物的路易斯堿，如四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃和二甲基吡啶。在上式(1)和(2)中，R優選表示C1-C10脂族、環脂族或芳香族烴基如乙基(Et)、苯基、異丙基、丁基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環己基、辛基、萘基等。式(1)和(2)化合物的非限定性示例為氧釩基的三鹵化物、烷氧基鹵化物和烷氧化物，如VOCl3、其中Bu為丁基的VOCl2(OBu)、VO(OC2H5)3和二氯化己酸釩。最優選的釩化合物為VCl4、VOCl3和VOCl2(OR)。正如已經提到的，助催化劑優選為有機鋁化合物。就化學式而言，這些化合物可以是AlR3、AlR2X、AlR’RX、Al2R3X3、AlRX2、Al(OR’)R2、R2Al-O-AlR2和甲基鋁氧烷，其中R和R’表示烴基，R和R’可以相同或不同，且其中X為選自溴、氯和碘的鹵素，優選氯。與釩化合物一起使用的最優選有機鋁化合物為烷基倍半氯化鋁如Al2Et3Cl3或Al2(iBu)3Cl3。該催化劑及其對聚合的影響公開于US-A-4,882,406中，該專利的主題已經在前面引入本文供參考。在管式反應器聚合過程中的鏈轉移反應可以使分子量分布變寬并導致形成不希望的物質如僅有A的聚合物或僅有B的聚合物，而不是本發明的所需AB嵌段共聚物。理想的是在低溫和不存在氫的條件下操作，以避免氫、單體或烷基鋁的轉移反應。前面引作參考的US-A-4,882,406公開了鏈轉移反應。分子量分布和嵌段共聚物在最終產品中的百分數也受聚合過程中催化劑失活的影響，催化劑失活導致增長鏈的終止。早期鏈終止降低所需嵌段共聚物的產率。可以通過在產生所需的單體轉化率的反應器中使用最短的停留時間和最低的溫度來減小失活。使用凝膠滲透色譜(GPC)和幾種分析技術來表征聚合物及其性能。這些技術已經在幾種出版物中進行了描述，典型的是US-A-4,989,436，其在本文中引作參考。分子量和組成測量描述于G.VerStrate，C.Cozewith，S.Ju，《大分子》，21，3360(1988)。所用其它技術的種類主要基于聚合物結構的表征，如“結構表征”，彈性體科學和技術(F.Eirich編，AcademicPress，1995年修訂版，第3章，G.VerStrate)中所述。使用差示掃描量熱法(DSC)來表征本文所述的嵌段共聚物。這些分析的標準程序是在20℃下將不具有成型應變且已經在20℃下儲存48小時以上的樣品裝入量熱計中，冷卻到-100℃，以10℃/分鐘掃描到180℃，冷卻到-100℃，并立即重新進行掃描。對兩次掃描評價Tg、Tm和熔融熱。通常，在第二次掃描中僅存在聚乙烯A嵌段的結晶度。A和B嵌段二者的熔融熱可以通過使用本領域普通技術人員已知的方法對吸熱峰進行積分并適當外推以形成基線而評價。本文所使用的術語“熔點”指熔融吸熱峰與外推基線最大偏離時的溫度。可以在20℃或更高的溫度下終止熔融。根據本發明優選實施方案的聚合應以這樣的方式和條件進行，以足以引發基本上所有聚合物鏈的同時增長。這可通過利用在本文中引作參考的US-A-4,959,436中所述的工藝步驟和條件完成。反應混合物的溫度也應保持在一定的限度內。反應器入口處的溫度應足夠高，以在聚合反應的開始提供完全和迅速的鏈引發。反應混合物在高溫下耗費的時間長度必須足夠短，以使不希望的鏈轉移量和催化劑失活反應達到最小。鑒于該反應是放熱的這一事實而進行反應溫度的控制公開于前面引作參考的US-A-4,959,436中。在反應器中的停留時間可以在寬范圍內變化。最短可低至0.5秒。優選的最低值為約2秒。最長可以長到約100秒。優選的最長值為約20秒。停留時間由所用催化劑組分的固有反應速率決定。當使用管式反應器時，反應混合物流過反應器的速率應足夠高，以在徑向為反應物提供良好混合并使軸向的混合達到最小。良好的徑向混合有利于在反應器橫截面中的所有點上具有均勻的溫度和聚合速率。徑向溫度梯度可能傾向于使該共聚物的分子量分布變寬，因為聚合速率在高溫區較快。該問題可以通過使用徑向混合裝置如靜態混合機(例如由KenicsCorporation生產的那些)而在某種程度上得到克服。在本發明之前，不可能有效地形成在聚合稀釋劑中不溶的高熔點聚乙烯(PE)A嵌段并隨后連上乙烯-丙烯(EP)B嵌段。已經進行了各種嘗試，以通過首先聚合可溶性聚丙烯或乙烯-丙烯B嵌段并隨后連上聚乙烯A嵌段而形成該類聚合物。然而，該方法僅在催化劑能夠在引入乙烯之前消耗掉反應器中存在的基本上所有的丙烯時能夠實施。否則，PE嵌段將含有太多的丙烯。這類聚合僅能在極低的溫度下，例如-60℃下進行，如由Doi等人在“聚合物科學進展”，73，201(1996)中所述，這使得該方法不適于工業生產的目的，或通過使用對于增長一個分子/金屬原子來說極為昂貴的茂金屬催化劑而進行，如Turner等人的WO9112-285A所述，這兩篇文獻均引入本文作為參考。不具有相連的PE嵌段的EP鏈段量通常隨反應器溫度的降低而減少，因為EP主要由轉移反應形成，該反應發生在40℃以上，這取決于所用的具體催化劑。相反，不具有相連的EP嵌段的PE鏈段量隨溫度的升高而減少。盡管申請人不希望受任何特定理論的束縛，但申請人認為游離PE鏈段的降低是由A嵌段的溶解度在較高溫度下增加引起的，這使得結晶變慢且聚合反應較少受到傳質限制的妨礙。因此，存在使所需PE-EP嵌段共聚物的產量最大化的最佳溫度范圍。該產品可以用合適的溶劑在約45-60℃下提取以測定不含PE嵌段的部分。一旦被提取，該聚合物將仍然含有未與EP相連的低分子量PE級分。該級分可以通過用流出液的紅外(IR)組成分析進行GPC試驗而測定，正如下文實施例4將要描述的。該級分傾向于隨著反應器進料中單體與稀釋劑的比例降低而降低(以聚合物的百分數計)，從而降低PE濃度。該級分將隨著稀釋劑溫度在聚合開始時降低到低于約10℃而增加。因此，高溫有利于得到較低的游離PE鏈段，而低溫有利于得到較低的游離EP鏈段。在本發明的方法中，冷卻反應器的優選方式是使用預冷卻的進料并絕熱操作該反應器。使用該冷卻方式，沿該反應器長度方向的溫度分布強烈依賴于聚合速率、聚合物濃度和側流單體進料的位置。因為反應器溫度取決于聚合物濃度，所以膠漿濃度(聚合物在聚合溶劑或稀釋劑中的濃度)需要維持在足夠低的水平以使反應器在最佳溫度范圍內可以操作。對于10℃的側流進料溫度，優選的最終嵌段共聚物濃度應為2-7wt％之間，優選3-6wt％之間，最優選3.5-5wt％之間。側流進料可以在較低的溫度如-40℃下加入，這有利于維持反應器出口溫度低于約50℃。產物的產量還依賴于側流進料注入反應器的停留時間。若太早注入用于引發EP嵌段生長的第一側流，則PE嵌段將不能達到其完全的生長且比所需長度要短。然而，因為用于本發明方法中的催化劑體系快速失去其活性，在太遲注入第一側流的情況下，聚合物中游離的PE鏈段量增加到不可接受的水平。加入額外側流的時間也是重要的，因為反應器溫度在該反應器的末端最高，且因此靠近反應器出口加入側流促進了EP鏈段通過鏈轉移反應而形成。優選的停留時間取決于催化劑組分、聚合物濃度和反應器溫度，且增加聚合速率的反應器條件的變化將縮短任何給定結果所需的反應器停留時間。例如，試驗測定發現為了在約30℃的反應器出口溫度下制備具有20wt％PE嵌段的PE-EP嵌段共聚物，在反應器中的優選停留時間在1％的聚合物濃度下為約8秒，在3％的聚合物濃度下為約5秒，而在5％的聚合物濃度下為約2.5秒。因為就停留時間、進料溫度、反應器溫度和單體濃度而言可能的反應條件范圍寬，而且固為就其對聚合物的影響而言在這些參數之間存在復雜的相互作用，因此不可能規定一個最優選的反應器操作模式以應用于在本發明范圍內的所有可能的催化劑組分、聚合物組成、嵌段結構和聚合物分子量。然而，對于管式反應器的絕熱操作，在本發明的實施中，優選遵循下列程序(a)第一側流優選在主進料中的乙烯轉化率達到約85-90％時加入反應器中；(b)該反應優選通過將猝滅劑(急止浴)在反應器出口溫度已達最大出口溫度的75-98％時注入反應器中而終止，最大出口溫度定義為催化劑95-100％失活且聚合反應已經基本停止的停留時間點上的溫度；(c)最后的側流優選在停留時間約為總停留時間的25-60％時加入反應器中，且由保持活性的催化劑的百分數決定(至少60％的催化劑應具有活性)；(d)主進料的溫度優選應超過-5℃；和(e)最大出口溫度優選應低于50℃。對應于第一進料注射點和猝滅劑注射點的反應器停留時間取決于反應器條件的詳情。然而，這些時間可以通過觀察反應器中的溫度隨反應器長度的變化而根據試驗確定。作為實例，對于在4-7％聚合物濃度和使用VCl4乙基倍半氯化鋁作為催化劑的這些具有工業吸引力的條件下的反應器操作，第一進料注入的停留時間優選在0.15-0.45秒的范圍內，且總停留時間優選在1-30秒的范圍內，最優選2-10秒。在主進料中的丙烯單體量及其與乙烯量的比例影響A嵌段在聚合過程中的溶解性。主進料中丙烯量太少將導致高度結晶和不溶的A嵌段，且增加A嵌段從溶液中沉淀的傾向。此外，主進料中較大量的丙烯使所得聚合物更容易溶于油中。在主進料中過量的丙烯降低了A嵌段的熔點，使A嵌段在從聚合稀釋劑回收聚合物的過程中具有不足的結晶性。這使得聚合物附聚且堵塞閃蒸鼓和淤漿汽提器。通常，對于用上述釩催化劑制備的聚合物而言，不具有相連的B嵌段的純(無共聚單體)PE嵌段的熔點(Tm)約為133℃。當連有B嵌段時，Tm降低約6-8℃。對于A-B嵌段聚合物而言，當A嵌段的丙烯含量增加時Tm進一步降低，其量對應于下式Tm＝126.7±1.4-1.84±0.36×(A嵌段中的丙烯wt％)；該等式限定了本申請的圖1中的下虛線，其中在溫度軸上的截距為126.7±1.4℃，且斜率為每wt％丙烯1.84±0.36℃。熔點為110-120℃(相應于丙烯含量為3-6％)的嵌段是優選的。通常而言，聚合的A嵌段的瞬時組成在反應器入口和B嵌段開始生長的第一側流位置之間變化。乙烯的反應要比丙烯快。因此，隨著丙烯與乙烯的瞬時比沿著管式反應器的長度方向上增加，A嵌段變得更多地富含丙烯且A嵌段的最高熔融部分最先形成。若希望得到更均勻的組成，可以加入額外的乙烯進料作為側流以調節A嵌段的組成。然而，丙烯含量向著A嵌段的末端增加將增加該嵌段的溶解性且更好地促進B嵌段的加入。為了適當地操作無混合反應器，應該如美國專利號4,959,436所述預混該釩和烷基鹵化鋁催化劑，該專利在本文引作參考。預混時間和溫度可以固定下來而與主進料無關。已經發現，通過在15-23℃下使用0.002-0.021bsVCl4/lb。己烷的催化劑濃度和使Al/V比為8，6-8秒的預混時間對于使瞬時引發達到最大和使VCl4的過度還原(使催化劑的活性降低)達到最小是近乎最佳的。在聚合過程中，預混方法通過觀察催化劑-主進料混合點的下游處絕熱溫度在最初的十分之幾秒內的上升來優化。對于給定的總催化劑進料，優選最快的溫度上升。還應監測聚合物產物的分子量分布(MWD)。在所有其它變量相等的情況下，溫度上升最快時將得到最窄的MWD。催化劑組分和溶劑純度可能影響最佳條件，且因此應該連續監測。不足的預混使得A嵌段的長度不足且產生游離的B嵌段，因為這些鏈在太靠近該反應器的下游引發。過度預混降低了每一所用催化劑重量的產物產量。在側流進料中的丙烯/乙烯重量濃度比由所需的B嵌段組成決定。較高的B嵌段乙烯含量要求較低的比例。優選盡可能高的B嵌段乙烯含量，以得到最佳的TE-SSI性能。通常來說，丙烯/乙烯比例太低導致在環繞側流進料入口的反應器表面上形成聚合物垢。太低的比例導致不可接受的結垢率。該比例高于5導致B嵌段中的乙烯含量不足且還可以促進鏈轉移反應，從而導致形成游離的B嵌段。通常來說，第一側流進料比隨后的進料含有較高的丙烯/乙烯比例。維持該較高的比例以使正在由A嵌段的高乙烯含量制備的聚合物的瞬時組成顯著降低，從而促進聚合物的溶解性。當PE嵌段聚合中乙烯轉化率在75-98％這一公開范圍的低端時，這是最為重要的。側流的數目由分子內組成以及所需的丙烯單體轉化率(消耗量)決定。因為乙烯的聚合比丙烯要快，因此在丙烯轉化率僅為15％時可以得到超過95％的乙烯轉化率。若將所有側流單體作為單一進料加入，則乙烯將與其自身聚合，而不是與丙烯聚合。乙烯封端的鏈對丙烯的結合比丙烯封端的鏈有效得多。因此，當乙烯在幾個側流中加入時，丙烯結合得最好。通常而言，將側流進料的溫度維持在盡可能低的水平，以與聚合物的溶解性和可以使用的冷凍容量一致。低的側流進料溫度有助于保持反應器的出口溫度低于所需的50℃這一上限。高的反應器溫度有利于轉移反應和催化劑終止反應。這些又進一步產生游離的B嵌段和長度不足的與B嵌段相連的A嵌段。這些物質因上述原因而為不希望的。具體而言，游離的A嵌段不溶于油中，游離的B嵌段貢獻了不良的低溫性能，且二者都加寬了MWD并降低了TE-SSI性能。當沒有保持合適的反應條件時，所得嵌段聚合物含有顯著量的游離A和/或B嵌段。這些“雜質”的量可以通過用環己烷在45-60℃下提取以除去游離的B嵌段并隨后使用標準的GPC-FTIR進行分析以檢測游離的A嵌段而測定。在本發明的嵌段聚合物中，游離B嵌段的量優選低于聚合物總重量的15wt％，且游離A嵌段的量優選低于聚合物總重量的10wt％。游離A嵌段在油中產生沉積和混濁。游離B嵌段對于給定SSI降低TE且可以貢獻不良的低溫性能，因為不存在A嵌段使得在溶液中的該分子與油中的蠟在低溫下相互作用。聚合物回收在聚合反應之后，本發明的新型嵌段共聚物可以通過本領域普通技術人員眾所周知的任何方法從稀釋劑中回收。用于乙烯-丙烯彈性共聚物的典型精制方法是首先通過用水萃取而從溶液中除去催化劑殘渣，然后分離含有催化劑殘渣的該水相。然后加熱該聚合物和稀釋劑以閃蒸絕大部分的稀釋劑和未反應的單體，最后通過脫水或排氣擠出(取決于所用閃蒸方法的類型)而回收共聚物。蒸汽汽提通常被用于閃蒸稀釋劑和單體。在該方法中，聚合物和稀釋劑被注入一個維持在高于該稀釋劑的沸點的溫度下的熱水攪拌鼓中，將該共聚物沉淀到該水中以形成濕顆粒的淤漿，典型的是尺寸為0.125-1.0英寸。由于汽提鼓中的高溫，彈性共聚物顆粒傾向于附聚并在該鼓上結垢，尤其是在分子量低時。當門尼粘度(在(1+4)和125℃下測定)低于約15時，形成非附聚的淤漿是特別困難的。這一限制對優選共聚物產物的分子量設定了一個下限，所述產物可以在乙烯-丙烯彈性體制造廠生產。生產門尼粘度低于15的聚合物以得到低SSI值是高度理想的。據認為這類聚合物通過蒸汽汽提而回收是非常困難或不切實際的。然而令人驚奇的是，發現聚合物中PE嵌段的存在甚至在蒸汽汽提溫度下賦予了該聚合物殘留的結晶性。因此，該聚合物在蒸汽汽提器中的行為好象它們具有比相同分子量的熔融聚合物高得多的粘度，且在蒸汽汽提溫度下，甚至在高于110℃的溫度下，可以將門尼粘度在150℃下低至5(對應于在125℃下的門尼粘度約為8)的聚合物淤漿化。對于低門尼粘度的嵌段共聚物產品，可以使用而不產生顆粒沉淀問題的最大蒸汽汽提溫度與PE嵌段的熔點有關，而該熔點是丙烯含量的函數，正如上文所述的。通常而言，最大汽提溫度應比PE嵌段的Tm低3-8℃。實施例在下面的實施例中已經表明在PE嵌段含量和Tm上存在清楚的邊界，由制造中的聚合物回收操作固定于低端和由機械降解的聚合物在100℃的油中的溶解性固定于高端。完全溶解的聚合物的kv必須在100℃下測量以根據品級對該油料進行分類并測試其對機械化學降解的敏感性。對于制備聚合物的工藝條件也存在邊界。可以用于制備現有技術的窄MWD的無混合反應器聚合物的那些條件由于PE嵌段在聚合稀釋劑中的不溶性而必須加以改變。必須控制溫度和膠漿的濃度以使游離A和B嵌段的形成量達到最小。對比實施例1a如US4,900,461實施例4所述制備兩種不同分子量的(乙烯-丙烯)(EP)共聚物樣品。該制備過程包括催化劑預混、在己烷稀釋劑中的聚合、通過水洗對聚合物的脫灰、通過蒸汽蒸餾從稀釋劑中回收聚合物以及擠出干燥除去殘留的水、己烷和其它揮發分。這些聚合物可以從ExxonChemicalCo.以Vistalon878和Vistalon91-9購得。配制聚合物以在基礎油料ENJ102中生產0.7和1.1wt％的溶液，該基礎油料在100℃下的kv為6.05厘沲(cSt)。通過將這些溶液進行KurtOrbahn剪切穩定性指數(SSI)測試而測試這些溶液的聚合物機械化學穩定性。結果示于表1a中。還將這些聚合物配制成10W40SH車用潤滑油組合物。該制劑如下(以wt％計)VM濃縮物PTN845211.2，Exxon100NLP25，Exxon150NRP51.7，Paranox500212.1。類似地測量傾點(PP)、在TP1循環中測定的微旋轉粘度計(MRV)粘度、冷起動模擬器(CCS)、粘度指數(VI)和高溫高剪切粘度(HTHS)，結果在表1a中給出。表1a工業無混合反應器(乙烯-丙烯)共聚物的性能這些作為潤滑油粘度改性劑的EP聚合物在TE-SSI以及低溫性能對制造成本方面的性能據信對任何在本發明以前可得到的VM而言是最好的。對比實施例1b在常規的反混反應器中制備的EP聚合物與實施例1的那些聚合物相比是不太有效的。對于其分子量和平均乙烯含量而言，它們并不具有一樣好的TE-SSI行為且低溫性能并不一樣好。PARATONE8900和PARATONE715是ExxonChemical的產品，可以市購且在這類反混反應器中制備。前者具有較高的乙烯含量且在TE-SSI中作為粘度改性劑較后者性能要好，但傾點較差。另一類市售的聚合物是Shellvis200-300品級。這些聚合物是氫化的星形支鏈聚異戊二烯。這些聚合物的對比數據列于表1b中。配方如下對于15W40SV251(13.5％AI)5.41wt％，Mobil100NS59.4wt％，Mobil300NS17.9wt％，ESN1301.4wt％，PARAFLOW3870.22wt％，PARANOX338115.6wt％。對于PARATONE8900，與上面相同，不同的是PARATONE89000.67wt％(純聚合物)，ESN1306.1wt％，PARAFLOW3870.43wt％。對于20W50SV251(13.5％AI)5.41wt％，Mobil150NS5.0wt％，Mobil300NS72.6wt％，ESN1301.2wt％，PARAFLOW3870.22wt％，PARANOX338115.6wt％。對于PARATONE8900，與上面相同，不同的是PARATONE89000.64wt％(純聚合物)，ESN1305.84wt％，PARAFLOW3870.43wt％。對于10W30SV251(13.5％AI)5.04wt％，Mobil100NS44.9wt％，Mobil300NS32.8wt％，ESN1301.5wt％，PARAFLOW3870.22wt％，PARANOX338115.6wt％。對于PARATONE8900，與上面相同，不同的是PARATONE89000.64wt％(純聚合物)，ESN1305.8wt％，PARAFLOW3870.43wt％。所有組分是Mobil或ExxonCorporations的市售產品。在上表中，霧度使用HACH濁度計(18900-00型比率濁度計(RatioTurbidimeter))測量。對比實施例2在該實施例中制備類似于對比實施例1a的聚合物，不同的是該分子的中間部分被制成具有60-63wt％乙烯的平均乙烯含量。該樣品可在US4,900,461中以實施例3-5發現。由于該分子的中心部分的乙烯含量較上面的實施例1a要低，因此分子內的CD幾乎是平坦的。以與實施例1a相同的配方測試該聚合物。表2a不良EP結構的無混合反應器(乙烯-丙烯)共聚物的性能可見PP和TP1值超過了SH10W30品級的油料可接受的值。需要防止該聚合物鏈的一些部分含有56-65wt％的乙烯限制了制造商制造該產品的方式且產品聚合物的性能取決于所用具體基礎油料的蠟結構而呈現寬變化。對比實施例3在該實施例中進行聚合以制備上面對比實施例1a的878和90-9聚合物，不同的是向反應器中加入足量的催化劑以將分子量(Mw)降到110K。該聚合物的TE為約2.5，熔點低于50℃且在125℃下的門尼粘度為約15。當在聚合之后在110℃下蒸汽蒸餾聚合物膠漿以除去溶劑時，該聚合物附聚且堵塞蒸汽蒸餾容器。不可能在常規的(乙烯-丙烯)共聚物制造廠使用具有上述實施例1a，1b的分子內組成分布的聚合物來制造聚合物，因為分子量或TE足夠低，使得SSI低于30％。該試驗在工業條件下重復進行，可以得到的最小分子量(就125℃下的門尼粘度而言)為15，其中TE約為2.7，SSI＞35％。在蒸汽蒸餾操作中聚合物發生附聚的傾向可以由聚合物在110℃下的低應變率(＜10-1sec-1)本體粘度測定。粘度低于106泊的聚合物發生附聚。可以利用各種淤漿助劑和對容器內容物的攪拌在某種程度上改變該操作邊界，然而它對于其中必須防止軟彈性顆粒附聚和堵塞加工設備的蒸汽蒸餾操作是一種實際存在的限制。實施例4在該實施例中制備一系列具有不同分子量、％PE嵌段、EP組成和MWD的PE-EP嵌段聚合物，然后在隨后的實施例中測試在上述對比實施例中測定的性能。在1”或5”直徑的管式反應器中進行試驗。預冷由己烷、乙烯和任選的丙烯組成的主進料并將其供入反應器入口。如U.S.4,804,794所述預混催化劑組分并將其在主進料入口的下游供入反應器中，以引發聚合反應。沿反應器的長度方向通過T形混合頭加入額外的己烷、乙烯和丙烯進料，以形成該嵌段聚合物的EP嵌段。在側流進料中存在的己烷量應足以溶解所有的單體。將反應器出口壓力設定得足夠高，以防止在該反應器中形成蒸汽相。主進料和側流進料的溫度可以獨立進行控制且經調節后給出所需的反應器出口溫度。從反應器出來的物質是在己烷中的聚合物分散體，其外觀象一杯牛奶。靜置若干小時之后，該分散體分離成含有某些溶解的EP嵌段的透明己烷相和大約等體積的濃縮分散相。因此，本發明的產品不會在該反應器中的條件下形成己烷溶液。在該反應器的選定點上，將水流注入以滅活催化劑并終止聚合反應。通過用水萃取而從聚合物溶液中除去催化劑殘渣。然后通過蒸汽沉淀(蒸餾溶劑和殘留單體)從溶液中回收聚合物，再后將濕橡膠擠出干燥。當反應器和聚合物回收系統對于給定的一套反應器操作條件處于穩定狀態時，從反應器出口、蒸汽汽提罐或擠出機出口得到聚合物樣品用于分析。通過下列技術進行聚合物分析a.平均乙烯含量使用與US4,900,461相同的紅外技術測量整個聚合物的乙烯含量。通過基于一系列用于通過C13NMR分析乙烯含量的標準的再校準對其中所述的ASTM方法，ASTMD3900-95(及其前身)和ASTMD2238，進行改性。參照以前的著作，將新舊乙烯含量按如下進行相關化新的wt％乙烯＝0.66(舊的wt％乙烯)+26.9(高乙烯方法)和新的wt％乙烯＝1.07(舊的wt％乙烯)+2.2(低乙烯方法)。因此，在50％乙烯下存在約5.7wt％乙烯的上移。b.門尼粘度(ML1+4)ASTMD1646-96根據ASTMD1646-96測定門尼粘度，不同的是溫度為150℃而不是標準的125℃，因為聚合物在125℃下仍然具有結晶性且該結晶性使得粘度升高，從而產生與分子量、TE或SSI并不相關的結果。c.凝膠滲透色譜法/LALLS(GPC/LALLS)通過與US-4,900,461中公開的相同的技術測量分子量和分子量分布。該方法的進一步公開見G.VerStrate，C.Cozewith，S.Ju，《大分子》，1988，213360，該文獻引入本文供參考。標準條件是使用三氯苯作為溶劑，溫度為135℃。如所引用的參考文獻所述，各種GPC參數除了允許對MWD寬度進行相對比較外，還具有絕對的含義。對于本申請而言，不校正擴展、濃度對洗脫時間或其它影響的依賴性而直接評價GPC數據。這套四根Showdex柱對于基于相同的基礎運行的聚苯乙烯標準產生＜1.03的Mw/Mn。因此，該類校正不必要。類似地，可以比較logM在其最大值時MWD的積分的導數值。由陰離子聚合制備的氫化聚丁二烯聚異戊二烯嵌段聚合物對于該量具有的值為約5.8。當前在無混合反應器中制備且進行相同分析的最窄PE-EP嵌段聚合物具有的值為2.6。Mw/Mn為1.12。在反混反應器中用單點催化劑得到的最為可能的MWD具有的理論和觀測值為1.5。Mw/Mn為2.0。d.凝膠滲透色譜法/傅立葉變換紅外光譜法(GPC/FTIR)通過操作類似于上面公開的GPC儀器進行整個分子量分布范圍的組成分析，使流出物通過傅立葉變換紅外光度計(FTIR)而不是小角激光散射(LALLS)儀器。洗脫出的聚合物的組成分別由1377、1154和1464、730cm-1處的特征甲基和亞甲基帶測量。使用具有使用在上述ASTMD3900-95技術中測量的組成的組成均勻的共聚物校準該FTIR。e.熔融行為熔點和熔融熱由差示掃描量熱法(DSC)測量。通過在150℃下成型聚合物的0.030”×3”×3”墊30分鐘并隨后以30℃/分鐘的速率冷卻至20℃而制備無應變的樣品。在冷卻之后，將聚合物在20℃下退火至少24小時。從該墊上切下1-5毫克的聚合物樣品并裝入20℃的DSC中。以20℃/分鐘的速率將樣品冷卻到-100℃，然后以10℃/分鐘掃描到180℃。熔點在第一次熱循環時在與基線出現最大偏差時記錄。所有熔融停止并完全返回基線時的上限可以比最大偏差時的溫度高15℃。基線是從熔融區之上反向外推的，以確定測定熔融熱所需積分的區域。當基線結構不清時，也檢測肩-肩結構并確定平均值。90-130℃的區域可以從由20℃的退火溫度直至70-80℃延伸的較低熔融部分區別。高溫區域是PE嵌段且低溫區域是半結晶的EP嵌段。在DSC的第二次熔融操作中，EP結晶度因其結晶速率比PE嵌段慢而大為減小。這有助于區分PE嵌段和EP嵌段。因為該聚合物在油中的低溫性能對結晶度的絕對量較不敏感，一旦結晶度的量高于PE嵌段的最低水平，準確的熔融熱并不重要。重要的是性能呈現良好的范圍。f.％PE嵌段在95-135℃之間熔融的聚合物的熔融熱為聚合物中PE嵌段量的度量。通過上述技術用本發明的催化劑體系制備的純聚乙烯的熔融熱的測量得到平均為190J/g的熔融熱。在PE熔融區的熔融熱除以190是PE嵌段不含丙烯時嵌段共聚物中PE的分數。當PE嵌段中存在丙烯時，熔融熱降低且不能由DSC準確測量％PE嵌段，除非已知該嵌段中的丙烯量。在不知道該信息的情況下，PE嵌段的量可以在該反應器絕熱操作時由聚合反應器的PE部分中的熱平衡估計。在PE部分中的溫度上升與所產生的PE量成正比。當已知丙烯含量時，可以從量熱計值和熱平衡一致時計算出的190J/g值和％PE嵌段調節熔融熱。聚合在直徑為1英寸的反應器中進行，其中在反應器入口處丙烯的進料速率在其它條件恒定的情況下進行改變。在其中第一側流通常被注入的時間點上將水猝滅劑注入反應器中，以僅形成PE嵌段。聚合物的丙烯含量由C13NMR分析。下表中的數據表明了聚合物組成、聚合物熔點以及聚合物熔融熱之間的關系，這些變量均在基本恒定的分子量和MWD下測定。沒連有EP嵌段的聚乙烯嵌段這些數據以及如下實施例6的熔點對主進料組成結果示于圖1中。從圖1可以看出，PE嵌段的熔點隨著主進料中的丙烯含量增加而降低。上面的虛線畫作導向線。第二根下面的虛線通過具有連于PE嵌段的EP嵌段的另外8個樣品的熔點。這些線幾乎是平行的。可以看到對于給定的丙烯/乙烯進料比而言，連有EP的PE嵌段在比不連有EP的PE嵌段低約6℃下熔融。假定這是由于EP嵌段對填入晶體中的PE的限制引起的。在熔融的PE現在溶于含有EP以及PE的基質中時還具有熔融熵作用。應當進一步注意的是在表中所述的聚合物由于沒有加入側流而被定義為PE嵌段，其取決于丙烯含量而具有不同的熔融熱。為了計算％PE嵌段，必須知道丙烯含量以對該嵌段確定正確的J/g。一旦PE嵌段連于EP嵌段上，測量PE嵌段中的丙烯含量是很困難的，因為FTIR或C13NMR不能容易地分辨該分子的這兩部分中的甲基。因此，采用下列方法來估計PE-EP嵌段聚合物中PE嵌段的丙烯含量。在PE-EP聚合物中PE嵌段的測量Tm位于圖1的下虛線上。這對應于已知的進料比。假定PE嵌段組成由進料比確定且丙烯％可以從未連有EP嵌段的PE的已知值內推。這一操作不必在顯示熔點的曲線圖范圍內進行。然而，該曲線圖依賴于下一適當的假定在Tm對進料比的斜率是如此相似時，相同的進料比對兩種類型的聚合物產生相同的丙烯％。因此，在0.2的進料比下，當游離的PE嵌段在約125℃下熔融且由相同的主料進料比制得的PE-EP嵌段在約119℃下熔融時，估計這兩種聚合物的PE部分的丙烯含量相同且如圖1所示等于4.3wt％。g.在環己烷中的溶解性在熱壓機中形成一聚合物墊并用剪刀從該墊中切出3-5g尺寸小于3mm的大致呈立方形的片。將這些片準確稱量并放入250cc環己烷中，在選定于45℃-65℃溫度下的恒溫烘箱中放置3-5天。在該時間結束后，將混合物通過一已經預先涂焦油的精細網篩，以過濾掉不溶性聚合物。將該網篩放入真空烘箱中以除去所有溶劑，然后稱量以確定存在的不溶性聚合物的量。將通過網篩的溶液蒸發至干以回收可溶性級分。聚合條件如表4a中給出。表4aPE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續)PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續)PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續)PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4a-(續)PE-EP嵌段聚合物的制備條件表4bPE-EP嵌段聚合物的性能表4b-(續)PE-EP嵌段聚合物的性能</tables>在聚合物生產過程中，所有樣品通過蒸汽蒸餾從溶劑中回收。所有樣品具有的PE嵌段熔點高于109℃。所有樣品(除了NDG-40-43系列外，它們僅為反應器取樣的)可以通過蒸汽蒸餾回收而不會有顆粒附聚問題，包括Mw低至80K的樣品，這與對比實施例3的聚合物不同。實施例5在該實施例中，測試在上面實施例4中制備的選定樣品的SSI以及高溫和低溫粘度性能。該油料的配方如下，加入準確量的聚合物以對如下的油料品級得到準確的100℃kvMobil15W40，71.2wt％Mobil150NS，21.5wt％Mobil300NS，7.3wt％ESN130，0.22wt％PARAFLOW387。表5無混合反應器的PE-EP嵌段和(乙烯-丙烯)共聚物在潤滑油中的性能*MobilPaulsboro是由MobilOilCorp.銷售的基礎油料。粘度指數(VI)根據D2270-93測定。該值越高，運動粘度(kv)隨溫度的降低增加越少。當對該套試驗的結果進行回歸時，發現了SSI、TE和MWD的如下相互關系logSSI＝1.17+(1.82±0.23)logTE-(0.29±0.055)MWD峰最大值MWD(由峰最大值的高度測定)越窄，在給定TE下的SSI越低。實施例6在圖2中比較了由對比實施例1和實施例5選定的聚合物的TE-SSI性能。在該圖中還測量和引入了由ShellChemical以Shellvis200，260和300市售的產品的TE-SSI數據。這些產品是氫化的“星形”支化聚合物，由聚異戊二烯以陰離子方式制得。氫化后，它們與乙烯-丙烯的交替共聚物具有相同的組成(即50mol％的乙烯)，但具有幾個百分數的由陰離子聚合中3，4異戊二烯加成得到的異丙基側基。這些星形支化聚合物因為其TE而代表了當前市場上最為剪切穩定的現有技術聚合物。它們因如下原因而具有穩定性MWD窄，將斷裂應力以不同于線形聚合物的方式分配于整個鍵上的支化聚合物結構以及當一個“臂”從該結構上斷裂時粘度的降低并不大這一事實。該行為的另一側面在于該星形分子以相當恒定的速率隨時間而降解，而不是象在中心斷裂的線形分子一樣達到恒定的粘度。一旦斷裂，線形分子對第二次斷裂的敏感性比基本不因單次斷裂而改變的星形分子要低得多。從圖2可以清楚地看出PE-EP嵌段聚合物(根據實施例5的回歸方程的峰最大值為2.6的PE-EP嵌段)對于給定的TE比現有的EP技術提供了較低的SSI。該性能與Shell的星形聚合物一樣好。該PE-EP嵌段的高乙烯含量使它們與以前的EP相比得到了提高。較高的乙烯含量意味著在聚合物骨架中存在較少的叔氫，這導致了較大的碳-碳鍵強度。在給定的分子量下，高乙烯含量的聚合物與低乙烯含量的聚合物相比具有較高的特性粘度和TE。若可以使用較低分子量的聚合物來增稠油料，則給定重量的聚合物將含有更多的分子，且需要更多的鍵斷裂以降解該給定重量的聚合物。在需要較少的聚合物在給定的SSI下增稠油料時，也可采用該標準(credit)。油料的性能由銷售商選擇銷售的SSI確定。若可以在給定的SSI下使用較高TE的聚合物，則必須使用較少的聚合物。聚合物成本高于油料，因此該PE-EP聚合物在成本上是更有效的。實施例7在表7a中比較了幾種具有類似TE但PE嵌段含量不同的PE-EP嵌段聚合物的TE-SSI性能。從圖3(其中數字表示樣品的乙烯含量)可見隨著嵌段含量的增加，性能也增加，這由在給定SSI下的較高TE測得。然而，PE嵌段高于25％時，該趨勢發生逆轉，且SSI呈現不成比例地增加。引入反混反應器聚合物V457(PARATONE715為V457在油中的溶液)和90-9供參考。表7aPE-EP嵌段聚合物的TE-SSI性能對PE嵌段的含量<>*ML@125℃然而，如果在150℃而不是標準的100℃下測量降解前后的運動粘度，則可見高嵌段含量的聚合物的SSI較小，如圖4(其中數字表示樣品的乙烯含量)所示。在圖4的右側高嵌段含量的聚合物較圖3中要多。兩個SSI的比例示于表7a中。如果測量降解聚合物的分子量，則可見盡管當在100℃下測定運動粘度時PE嵌段含量高的聚合物在KO處理后TE顯著降低，但Mw不降低且基于分子量的SSI表明這些樣品具有良好的性能。圖5的數據說明PE嵌段含量大于或等于30wt％的聚合物的SSI性能差。該聚合物在油溶液中對運動粘度的貢獻與聚合物的濃度和特性粘度成正比。此外，特性粘度與聚合物分子在溶液中的尺寸成正比。已知適當溶解的PE和EP的尺寸隨溫度的升高而降低。乙烯含量越高，該變化越大，如圖5的填滿符號所示。當聚合物分子降解時，PE嵌段含量高的分子具有為基本純凈的PE嵌段的鏈段。此類分子在100℃下不能溶于油中。因此這些分子對該油的運動粘度的貢獻大大降低。如圖5所示，在降解后，含有25-30wt％PE嵌段的這些聚合物實際上隨溫度的增加而膨脹。這一行為反映了沉淀PE嵌段的溶解性隨溫度的升高和PE嵌段的熔融而增加。因此，PE嵌段含量對于最佳的表觀SSI性能而言應該低于25-30wt％，而對于制造過程中的淤漿穩定性而言應該高于5-10wt％。實施例8在該實施例中，比較PE嵌段含量和Tm可變的樣品的溶劑汽提性能和制備方法的漿化操作性能。結果示于表8中。表8PE-EP嵌段聚合物的蒸汽蒸餾性能對PE嵌段含量*為了評定為優異，在蒸汽閃蒸罐中的橡膠粒徑不能呈現附聚而形成直徑大于1-2cm的粒子的傾向。為了評定為令人滿意，粒子在以0.5wt％的量使用淤漿助劑如硬脂酸鈣時不能附聚。不可操作是指一旦聚合物閃蒸到蒸汽閃蒸罐中，該罐就會被橡膠堵塞，從而導致該方法的關閉。可見性能由Tm和分子量的組合決定，而分子量是由門尼粘度決定的。對于低于約20ML和30SSI的傳統無混合反應器聚合物，本體粘度太低且該方法不能操作。另一方面，當存在Tm高于110℃的高熔點PE嵌段時，該方法的操作降至7ML(150℃)，產生24SSI的聚合物，這在不存在PE嵌段時是不可能的。在嵌段長度和Tm之間存在平衡，但必須存在至少10％的PE嵌段長度以使該方法可操作。實施例9在本實施例中，檢驗PE-EP嵌段聚合物的SSI性能隨用于制備該聚合物的工藝條件的變化。在給定的TE下，聚合物的MWD越窄，SSI越低。實施例5從經驗上示出了對于分子量分布的積分的導數dI(M)/dlogM而言，最大值是對在給定TE下MWD對SSI的影響的預測。該值越大，在給定TE下SSI越低。表9給出了MWD信息以及SSI預測，它們是相關聚合變量的函數。具體而言，表4a所示的操作號的聚合數據列于表9中以說明反應器條件對所得共聚物的優選窄分子量分布以及TE和SSI特征的重要性。示為9/24/96的三個操作的主要不同在于反應器出口處的聚合物濃度。從MWD峰測量可以看出在低聚合物濃度下得到最高的MW峰，這也對應于低反應器出口溫度。標為1/22/97和1/23/97的四個操作的主要不同在于反應器進料溫度，其從1.0變為11.5℃。隨著進料溫度的降低MW峰值經歷最大值。MW峰值首先隨著進料溫度和出口溫度的降低而增加，但隨后在1.0℃的溫度下開始降低。在1英寸反應器中使用各種進料溫度、聚合物濃度和反應時間進行表9中所報道的某些試驗。結果顯示MW峰值隨進料溫度、聚合物濃度和反應時間各自的降低而增加。當所有三種參數同時在其最低水平時得到最高的MW峰值。從這些實施例可以清楚地看出對于生產具有所需SSI和TE特征的聚合物產品存在優選范圍的反應器條件。表9作為聚合制造條件的函數的PE-EP嵌段無混合反應器(乙烯-乙烯)共聚物的TE-SSI性能對于實際操作，膠漿濃度似乎應低于6％且入口溫度應高于5℃，而出口溫度應低于40℃。此外，從MWD和SSI性能來看有利的是在發生明顯的單體轉移反應之前終止反應。然而太早終止會降低生產率且必須找到生產成本上最有效的產品的最優方案。側流位置不能太遲，否則可能發生明顯終止或轉移反應，從而使分子長度與隨后的側流進料有關的分子未與該分子連接。可以產生具有一系列模式的MWD。產生的未連接的PE和EP鏈段就TE-SSI和低溫性能而言作用方式較差。實施例10在該實施例中表征實施例4的選定聚合物的組成分布(CD)和PE-EP嵌段結構的純凈程度。如實施例4，部分g所述在55℃下使用環己烷提取樣品。可溶和不溶級分如表10所示。使用在線FTIR分析對可溶和不溶級分進行GPC，得到乙烯含量。典型的結果如圖6，7和8所示。表10可見可溶部分為11-18％。平均組成為約60wt％乙烯。不溶級分的乙烯含量為約72％。GPC數據表明可溶級分的重均分子量，Mw為約70,000，而不溶級分的Mw為約115,000。在可溶級分中存在MWD峰向較低分子量的偏移，即從超過100,000偏移至低于該值。盡管申請人不希望受任何一種理論的束縛，但這與可溶部分中不存在PE嵌段以及在大多數主料流乙烯消耗完后由轉移反應形成PE嵌段一致。圖6-8中的FTIR數據表明可溶級分的MWD中低分子量部分為約45wt％乙烯且該組成在MWD中隨分子量而上升到最大為約60wt％的值。更高分子量的可溶級分平均可達到整個聚合物的約70wt％。在可溶級分中可以存在一些少量的PE嵌段，其傾向于增加最高分子量級分的乙烯含量。正如所預期的，不溶級分對于整個聚合物而言橫跨主峰具有正確的平均乙烯含量。在低分子量下，該組合物傾向于僅具有PE嵌段，乙烯含量在90％以上。顯然一些部分的聚合物鏈在第一側流進料之前或在其之后不久停止生長。盡管已經說明和描述了根據本發明的幾個實施方案，但應清楚地理解對這些實施方案可以進行對本領域技術人員而言顯而易見的許多改變。因此，本發明不應認為僅限于上面說明和描述的細節，而應認為說明了在所附權利要求書范圍內的所有改變和改性。權利要求1.一種粘度改性劑，包含含有A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述A嵌段包含至少約93wt％的乙烯和所述B嵌段包含由約40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物；其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％；而且其中所述粘度改性劑具有如下性能在2.3的TE下，KOSSI低于約25％，而在3.5的TE下，KOSSI低于約35％。2.根據權利要求1的粘度改性劑，其中所述粘度改性劑的本體粘度在100℃下大于106泊，該粘度在10-3sec-1或更低的應變速率下測定。3.根據權利要求1的粘度改性劑，其中所述粘度改性劑的重均分子量為約60,000-150,000。4.根據權利要求1的粘度改性劑，其中所述的α-烯烴為丙烯。5.根據權利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于約25wt％的所述A嵌段。6.根據權利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于25wt％的游離B嵌段，所述游離B嵌段在45-60℃的溫度下可由環己烷提取。7.根據權利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于20wt％的游離A嵌段，其通過在已經預先用環己烷在45-60℃的溫度下提取掉游離B嵌段的共聚物樣品上用GPC-FTIR測定。8.根據權利要求7的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物包含低于10wt％的游離A嵌段。9.根據權利要求1的粘度改性劑，其中所述嵌段共聚物在20℃下的結晶度應使所述共聚物的結晶性聚乙烯微區尺寸大于0.5Tm。10.一種潤滑油組合物，包含(A)合成油和/或天然油基礎油料；和(B)粘度改性劑，其包含含有A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述A嵌段包含至少約93wt％的乙烯和所述B嵌段包含由約40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物；其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％；而且其中所述粘度改性劑具有如下性能在2.3的TE下，KOSSI低于約25％，而在3.5的TE下，KOSSI低于約40％。11.根據權利要求10的潤滑油組合物，其中所述粘度改性劑的重均分子量為約60,000-150,000。12.根據權利要求10的潤滑油組合物，其中所述的α-烯烴為丙烯。13.根據權利要求10的潤滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于約25wt％的所述A嵌段。14.根據權利要求10的潤滑油組合物，其中所述潤滑劑選自曲軸箱潤滑油、液壓液、透平油、齒輪油、功能液、工業用油和彈射器油。15.根據權利要求10的潤滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含約15-25wt％的所述A嵌段。16.根據權利要求10的潤滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于25wt％的游離B嵌段，所述游離B嵌段在45-60℃的溫度下可由環己烷提取。17.根據權利要求16的潤滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于15wt％的游離B嵌段。18.根據權利要求10的潤滑油組合物，其中所述嵌段共聚物包含低于10wt％的游離A嵌段，其通過在已經預先用環己烷在45-60℃的溫度下提取掉游離B嵌段的共聚物樣品上用GPC-FTIR測定。19.一種粘度改性劑，包含含有A嵌段和B嵌段的嵌段共聚物，其中所述A嵌段包含至少約92wt％的乙烯和所述B嵌段包含由約40-85wt％乙烯和至少一種其它的α-烯烴組成的共聚物；所述嵌段共聚物通過包括如下步驟的方法制備(a)通過預混下式之一所示的釩化合物VClx(COOR)3-x(2其中x＝0-3且R＝烴基；VCl4V(AcAc)3其中AcAc＝乙酰丙酮；且其中x＝1或2；和VCl3·nB其中n＝2-3且B＝能夠與VCl3形成烴溶性配合物的路易斯堿，R優選代表C1-C10脂族、脂環族或芳族烴基；和有機鋁化合物的反應產物形成一種催化劑，所述有機鋁化合物選自AlR3、AlR2X、AlR’RX、Al2R3X3、AlRX2、Al(OR’)R2、R2Al-O-AlR2和甲基鋁氧烷，其中R和R’表示烴基且可以相同或不同，且其中X為選自溴、氯和碘的鹵素；(b)將步驟(a)的反應產物與包含乙烯的單體料流同時供入反應器中；和(c)將至少一種包含乙烯和至少一種乙烯以外的α-烯烴的的第二單體料流在主進料中的乙烯轉化率達到約85-90％時供入反應器中；其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60-80wt％；而且其中所述粘度改性劑具有如下性能在2.3的TE下，KOSSI低于約25％，而在3.5的TE下，KOSSI低于約35％。全文摘要一種粘度改性劑,包含含有A嵌段和B嵌段的低分子量嵌段共聚物,其中A嵌段包含至少約93wt%的聚乙烯和B嵌段包含由約40—75wt%乙烯和至少一種其它的α－烯烴組成的共聚物;其中所得嵌段共聚物具有的平均乙烯含量為約60—80wt%。文檔編號C08F297/08GK1261380SQ98806457公開日2000年7月26日申請日期1998年6月12日優先權日1997年6月24日發明者G·W·威斯特拉特,C·科瑟威茨,T·J·帕堪斯基,W·M·戴維斯,P·蘭加拉杰申請人:埃克森化學專利公司