專利名稱：發泡聚氨酯泡沫塑料用異氰酸酯組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及硬質聚氨酯泡沫塑料的生產方法及其中所用的反應體系。更具體而言，本發明涉及使用特定的聚異氰酸酯組合物，反應性異氰酸酯組合物及氟代烴或烴發泡劑的硬質聚氨酯泡沫塑料的生產方法。
硬質聚氨酯泡沫塑料有許多已知的用途，如建筑材料及熱絕緣體。該泡沫塑料已知具有極佳的結構性質，顯著的起始及長期熱絕緣性及優良的阻燃性。
硬質聚氨酯泡沫塑料一般通過使適當的聚異氰酸酯與反應性異氰酸酯組合物，在適當發泡劑的存在下反應制備。至于發泡劑，最被廣泛使用的是氯氟碳(chlorofluorocarbons)(CFC′s)，如CFC-11(CCl3F)及CFC-12(CCl2F2)，因為該氯氟烴可用于生產具有良好熱絕緣性質，低燃性及極佳尺寸安定性的泡沫塑料。然而，除這些優點外，CFC′s的缺點是它會消耗地球大氣中的臭氧，也可能造成全球的溫室效應。因此，CFC′s的應用受到嚴格的限制。
氯氟烴(HCFC′s)如HCFC 141b(CCl2FCH3)及HCFC22(CHClF2)已經成為一種廣泛采用的臨時解決方法。然而，HCFC′s亦顯示會造成地球大氣中類似的臭氧消耗，因此，其應用亦需仔細研究。事實上，HCFC′s的普及生產及應用亦計劃在短時間內終止。
因此，需要發展一種成形硬質聚氨酯泡沫塑料的方法，該方法利用具有不消耗臭氧能力的發泡劑，且仍可提供具有極佳熱絕緣性質及尺寸安定性的硬質聚氨酯泡沫塑料。
已介紹過當作此種發泡劑的材料種類包含各種烴類如正戊烷，正丁烷及環戊烷。此種物質的使用眾所周知，且公開在例如U.S.專利5,096,933，5,444,101，5,182,309，5,367,000及5，387,618中。然而，以這些發泡劑制造泡沫塑料的已知方法及此方法中所用的反應體系并未發現在密度足夠低，使其使用具有可行性下，可生產具有商業吸引力的物理性質的硬質聚氨酯泡沫塑料。簡言之此種烴類發泡的泡沫塑料性能比用CFC及HCFC發泡的泡沫塑料差。
注意力己轉到氟代烴(HFC′s)的使用上，該氟代烴包括1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC 245fa)；1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC 365mfa)；1，1，1，2-四氟乙烷(HFC 134a)；及1，1-二氟乙烷(HFC 152a)。此種物質作為硬質聚氨酯泡沫塑料發泡劑的應用公開在例如U.S.專利5,496,866；5,461,084；4,997,706；5,430,071及5,444,101中。然而，如果采用烴類，以此類物質嘗試生產的硬質泡沫塑料一般并不會形成具有相較于使用CFC-11作發泡劑所得的泡沫塑料的結構，熱及熱性能的泡沫塑料。
解決此問題的大多數試驗集中在不同的氟代烴，烴的混合或烴及氟代烴和/或其他發泡劑的混合。這些試驗已獲得有限成功。
因此，仍需要一種利用氟代烴或烴發泡劑且提供具優異物理性能的泡沫塑料的生產硬質聚氨酯泡沫塑料的方法。
本發明的目的是通過在采用氟代烴或烴類發泡劑生產硬質聚氨酯泡沫塑料的過程中，采用特定組分的聚合的多異氰酸酯獲得的。本發明提供具有改進的物理及熱絕緣性能的泡沫塑料。
本發明涉及制造硬質聚氨酯泡沫塑料的方法，該方法包括使如下化合物反應(1)聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物；(2)包含許多反應性異氰酸酯基團的反應性異氰酸酯組合物，該組合物可用于制備硬質聚氨酯或經氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料；(3)氟代烴或烴類發泡劑；(4)任選地，水或其他釋放二氧化碳的化合物，且其中所述的聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯包括(a)15至42重量％(以100％的聚異氰酸酯組分(1)為基準)的二苯基甲烷二異氰酸酯；(b)聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的三環低聚物(此后稱為三異氰酸酯)，其用量使得二異氰酸酯對三異氰酸酯的比在約0.2至約1.8之間；且(c)其余為聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的高級同系物。
本發明進一步涉及用于硬質聚氨酯泡沫塑料制備的反應體系，該反應體系包括
(1)聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物；(2)包含許多反應性異氰酸酯基團的反應性異氰酸酯組合物，該組合物可用于制備硬質聚氨酯或經氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料；(3)氟代烴或烴類發泡劑；(4)任選地，水或其他釋放二氧化碳的化合物，且其中所述的聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯包括(a)15至42重量％(以100％的聚異氰酸酯組分(1)為基準)的二苯基甲烷二異氰酸酯；(b)聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的三環低聚物(此后稱為三異氰酸酯)，其用量使得二異氰酸酯對三異氰酸酯的比在約0.2至約1.8之間；且(c)其余為聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的高級同系物。
本發明中所用的聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯如式I所示
組分1(b)的3-環低聚物以式I表示，其中n＝1，組分1(c)的高級同系物以式I表示，其中n＞1。
本發明中所用的聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物(1)包括約15至約42％，優選約20至約40％且更優選24至約38重量％(以100％的聚異氰酸酯組分為基準)的二苯基甲烷二異氰酸酯。2，2′，2，4′及4，4′形式的二苯基甲烷二異氰酸酯異構體及其混合物可用于本發明中。2，2′，2，4′及4，4′-異構體的任何變體均可使用。
聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物(1)也包括三異氰酸酯組分，其量使得二異氰酸酯對三異氰酸酯之比為0.2至1.8間，優選在約0.33至約1.8間。因此，實際的三異氰酸酯含量依利用上述比率的聚亞苯基聚亞甲基組合物(1)中的二苯基甲烷二異氰酸酯的用量而定。此用量是以總的聚異氰酸酯組合物為100％的重量百分數。
為了清楚起見，若給定聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯中的二苯基甲烷二異氰酸酯的用量為30％，且二異氰酸酯與三異氰酸酯之比為1.5，則聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物中需加入的三異氰酸酯的用量以總組合物重量為100％為20重量％。至于此處所用術語“三異氰酸酯”意指含三個苯基，二個甲基及三個異氰酸酯基的聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯(即，式I中的n＝1)的3-環低聚物的所有異構體。三異氰酸酯的七種可能異構體敘述于John Wiley & Sons Inc.出版Henri Ulrich的“異氰酸酯的化學及技術”，第388頁(1996)中。
聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物的其余部分包括聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的高級同系物。高級同系物包含所有大于三的，即四異氰酸酯、七異氰酸酯，六異氰酸酯等等(即，結構1中的n＞1)。適合的高級同系物敘述于John Wiley & Sons Publisher(1987)出版，由George Woods編輯的“Polyurethanes Book”中。聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物中所含高級同系物的量以總的組合物重量為100％，一般約10至約77，優選約19至約69％。
高級同系物組分(c)可進一步包括以含酯基，脲基，縮二脲基，脲基甲酸酯基，碳化二亞胺基，異氰脲酸酯基，尿丁二酮基(uretdionegroups)，及氨基甲酸酯基的多種基團改性的的高級官能團異氰酸酯基。這些改性的異氰酸酯基及其生產方法在本領域是已知的。
聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物(1)的用量約為總反應體系的約35至約70。
聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物(1)可以以本領域技術人員已知的方法制備。適當的方法公開于例如John Wiley & Sons Inc.(1996)，Ulrich的“異氰酸酯的化學及技術”中。通常，聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物通過在酸性條件下苯胺與甲醛反應形成胺的反應制備。接著使所得物質光氣化及熱裂解，成為異氰酸酯同系物的混合物。組合物中二苯基甲烷二異氰酸酯，三異氰酸酯及高級同系物的用量可通過調整苯胺對甲醛比及/或反應條件來操作。例如，較高的苯胺對甲醛比導致含較高量的二苯基甲烷二胺組分及三胺組分，及高級同系物組分相對較低的產出。因此，所得聚亞苯基聚亞甲基聚胺的光氣化及熱裂解產生含較高量二苯基甲烷二異氰酸酯與三異氰酸酯，及較低量的高級異氰酸酯同系物。進一步，含聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組分的組合物亦可通過分餾控制，沿著各種異氰酸酯改質的反應路徑分離二苯基甲烷二異氰酸酯。
本發明中所用反應性異氰酸酯組合物(2)包含本領域技術人員已知的可用于制備硬質聚氨酯泡沫塑料的任一種。具有許多異氰酸酯反應性基團的適當的反應性異氰酸酯組合物的實例包含平均羥基數約20至約1000，優選約50至700 KOH/克，且羥基官能度約2至約8，且優選約2至約6的聚醚多元醇，聚酯多元醇及其混合物。本發明中可用的其他異氰酸酯反應性物質包含氫封端聚硫醚，聚酰胺，聚酯酰胺，聚碳酸酯，聚縮醛，聚烯烴，聚硅氧烷，及聚合物多元醇。
適當的聚醚多元醇包含烯化氧(例如環氧乙烷及/或環氧丙烷)與每分子含2至8個活性氫原子的引發劑的反應產物。適當的引發劑包含多元醇，例如二乙二醇，甘油，三羥甲基丙烷，三乙醇胺，季戊四醇，山梨糖醇，甲基葡萄糖甙，甘露糖醇，及蔗糖；多元胺例如乙二胺，甲苯二胺，二氨基二苯基甲烷及聚亞甲基聚亞苯基多元胺；氨基醇，例如乙醇胺及二乙醇胺，及其混合物。優選的引發劑包含多元醇及多元胺。
適用的聚酯多元醇包含那些通過使羧酸及/或其衍生物或聚羧酸酐與多氫醇反應制備的。多元羧酸可為已知脂肪族、脂環族、芳香族，和/或雜環多元羧酸中的任一種，且可取代(例如以鹵素原子)及/或不飽和的。適當多元羧酸與酸酐的實例包含草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸及二聚及三聚酯肪酸，如那些可與單體脂肪酸混合的油酸。亦可使用多元羧酸的簡單酯類，如對苯二甲酸二甲基酯、對苯二甲酸雙二醇、及其提取物。雖然芳族聚酯多元醇可由上面所列基本上純的反應物物質制備，但可使用更復雜的組分，如來自鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯，等等的制備中的塔側抽出物、廢料或零碎殘余物。
適用于聚酯多元醇制備的多元醇可為脂肪族、環脂族、芳香族或雜環。多元醇可視情況包含在反應中為惰性的取代物，例如氯及溴取代物，及/或可為不飽和的。亦可使用適當的氨基醇如單乙醇胺，二乙醇胺及類似可使用的。適當多元醇的實例包含乙二醇，丙二醇，聚氧亞烷基二醇(如二乙二醇，聚乙二醇，二丙二醇及聚丙二醇)，甘油與三羥甲基丙烷。
反應性異氰酸酯物質的用量為總反應體系的約20％至約70％，且優選約30％至約60％。
本方法還可包括使聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯組合物(1)及反應性異氰酸酯組合物(2)與一種或多種可在發泡形成條件下揮發的氟代烴類或烴類發泡劑反應。本發明中所用氟代烴類發泡劑包括1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC 245fa)；1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC365mfc)；1，1，1，4，4，4-七氟丁烷(HFC 356mff)；1，1-二氟乙烷(HFC 152a)；1，1，1，2-四氟乙烷(HFC 134a)；及其混合物。優選的氟代烴包含1，1，1，3，3-五氟丙烷；1，1，1，3，3-五氟丁烷，及1，1，12-四氟乙烷。適當的烴類包含丁烷，異丁烷，異戊烷，正戊烷，環戊烷，1-戊烯，正己烷，異己烷，1-己烷，正庚烷，異庚烷及其混合物。優選的烴類發泡劑為異戊烷，正-戊烷，環戊烷及其混合物。本發明中所用最優選的烴類發泡劑為比率為80∶20至99∶1(重量份)的異戊烷與正戊烷的混合物。
氟代烴類發泡劑的用量應為全部反應體系的約2％至約20％，且優選約4至約15％。
烴類發泡劑的用量應為全部反應體系的約2％至約20％，且優選約4至約15％。
其他物理性發泡劑亦可與烴類發泡劑結合用于本發明方法中。適用的發泡劑包含1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)，1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)，1，1-二氟乙烷(HFC-152a)，二氟甲烷(HFC-32)，氯二氟甲烷(HCFC-22)及2-氯丙烷。當使用時，這些發泡劑可混合于反應性異氰酸酯組分，異氰酸酯組分中，和/或作為反應體系的分料流。
可揮發的非-氟代烴類，如2-氯丙烷，異戊烷，環戊烷亦可與氟代烴類發泡劑結合用于本發明方法中。當使用時，發泡劑可混合于反應性異氰酸酯組分，異氰酸酯組分中，及/或作為反應體系的分料流。
本方法尚可視情況包括在水存在下，使聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯、反應性異氰酸酯組合物及氟代烴類或烴類發泡劑反應，發泡劑用量為總反應體系的0.1％至5％，優選約0.2％至約4％。水反應產生二氧化碳，作為額外的發泡劑。另可使用可釋放二氧化碳的其他化合物以取代或除了水。這些化合物包含羧酸或環胺。
反應體系尚可包括一種或多種特殊目的所需的一種或多種助劑或添加劑。適用的助劑或添加劑包含交聯劑如三乙醇胺或甘油；發泡穩定劑或表面活性劑如硅氧烷-氧化烯共聚物，及氧化乙烯-氧化烯共聚物；催化劑如叔胺(例如二甲基環己胺，五甲基二亞乙基三胺，2，4，6-三(二甲基氨基甲基)酚，及三乙基二胺)，有機金屬化合物(例如，辛酸鉀，乙酸鉀，二丁基錫二月桂酸酯)，季銨鹽(例如2-羥基丙基三甲基銨甲酸鹽)及N-取代的三嗪(N，N′，N″-二甲基氨基丙基六氫三嗪)；阻燃劑如有機磷化合物如有機磷酸鹽、亞磷酸鹽、膦酸鹽、多磷酸鹽、多亞磷酸鹽、多磷酸(例如磷酸三乙酯、膦酸二乙基乙酯、三(2-氯丙基)-磷酸酯)銨及鹵化的化合物(如四溴鄰苯二甲酸酯、氯化石蠟)；降粘劑如丙烯碳酸酯(propylene carbonate)及1-甲基-2-吡咯烷酮；紅外線遮光劑如碳黑，二氧化鈦及金屬薄片；降低泡孔尺寸的化合物，如惰性，不溶的氟化化合物及全氟化化合物；補強劑如玻璃纖維及研磨的泡沫塑料廢棄物；脫模劑如硬脂酸鋅；抗氧化劑如丁基化羥基甲苯；及顏料如偶氮/疊氮染料及酞花青。這些助劑或添加劑的用量一般為全部泡沫塑料配方重量的約0.1％至約20％，優選約0.3至約15％，且最優選約0.5至約10％。
在本發明的硬質聚氨酯泡沫塑料的生產方法中，可使用已知的一步法、預聚物或半預聚物技術，伴隨一般的混合方法，如震動混合。硬質泡沫塑料可依片料、模制、模腔充料、噴發泡沫、泡沫發泡、或與其他物質如紙、金屬、塑料或木板的疊層材形式制成。例如見Interscience出版社(紐約)，Saunders及Frisch的聚氨酯化學及技術，第二部(1962)，在此列出作為各種聚氨酯形成的方法的參考。
本發明尚包含以上面公開的方法制成的硬質聚氨酯泡沫塑料。
現將參照下列特定的，非限制性的實例說明本發明。
實施例除非另有說明，下列所述實例中所有溫度均以攝氏度表示，且所有配方組分的用量均以重量份表示。
下列物質在實施例中使用或參考。
StepanpolPS-2352為購自Stepan Co.的芳香族聚酯多元醇，其包括羥值為240 KOH/克且粘度在25℃下為3,000cPs的鄰苯二甲酸酐/二醇為主的多元醇。
TCPP為購自Great Lakes化學公司的三(β-氯丙基)磷酸酯。
Pelron9540A為購自Pelron Corp的在二乙二醇中的辛酸鉀。
Polycat8為購自Air Products Corp.的二甲基環己基胺。
TegostabB8466為購自Goldschmidt公司的聚硅氧烷表面活性劑。
Borger Isopentane為含97.5％異戊烷與2.5％正戊烷的異戊烷產物，購自Phillips石油公司。
氟代烴HFC 245fa(壓縮)購自AlliedSignal。
聚異氰酸酯A含32％的二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸酯與三異氰酸酯的之比為1.2(三異氰酸酯的用量為26.7％)；及41.3％的高級同系物。異氰酸酯B的二苯基甲烷二異氰酸酯含量為44％；二異氰酸酯與三異氰酸酯的比為1.8(24.4％的三苯基二甲烷三異氰酸酯)；及31.6％的高級同系物。異氰酸酯A與B有31％NCO含量。
實施例1多元醇摻合物通過使100份的Stepanpol PS2352與14份的TCPP，3份的Pelron 9540A。0.6份的Polycat 8，2.65份的TegostabB8466及1.3份的水，于室溫下在高速攪拌機中混合制備。
硬質泡沫塑料由下表1中所列配方制備。多元醇摻合物加在Edge-Sweets高壓震動混合分散機的“B側”桶中。再添加適量的異戊烷(以表1中所列組合物為準)于“B側”且使用附于桶上的空氣攪拌機劇烈攪拌。異氰酸酯再加入附于分配機的“A例”桶中。
機器參數設置如下A側溫度(°F)70B側溫度(°F)70混合壓力(psig) 2,000A側泵rpm70B側泵rpm調整以得到如表1中的適當的異氰酸酯重量比給料速率(克/秒) 180發泡組分自分配機注入10號Lily杯中，且在自由應用(freeuse)的泡沫塑料上測量反應性。
結構性能在取自通過將泡沫塑料組分注入適當硬紙板盒中制成的7″×7″×15″泡沫塑料的芯層樣本上測量。
泡沫塑料芯層密度依ASTM D1622測量。高溫尺寸安定性依ATMD2126測量。壓縮強度依ASTM D1621方法A對泡沫上升方向平行及垂直測量。泡沫塑料的熱性能依ASTM C5l8，在取自2″×14″×14″方塊的芯層泡沫塑料上測量。燃燒性能依ASTM D3014試驗以測量Butler Chimney重量殘留。表1
<p>由表1中所列數據可清楚看出，依本發明采用異氰酸酯A制成的泡沫塑料1與泡沫塑料2相比，可提供在結構，熱及燃燒性能的性能上均優異的硬質聚氨酯泡沫塑料。泡沫塑料2以異氰酸酯B制備，其在本發明范圍之外。
泡沫塑料3及4在一般經CFC發泡泡沫塑料的密度下制備。如表1中所列，依本發明用異氰酸酯A制備的泡沫塑料3與泡沫塑料4相比具優異的結構，熱及燃燒性能的性能。泡沫塑料4以異氰酸酯B制備且在本發明范圍外。
進一步，泡沫塑料3(依本發明)可以與泡沫塑料2比較。尺寸安定性及Butler Chimney重量殘留對于此二種泡沫塑料幾乎相同。而且，泡沫塑料3的起始及老化的K因子及壓縮強度均優于泡沫塑料2。因此，數據證明采用本發明的聚異氰酸酯組合物(異氰酸酯A)制備的泡沫塑料在較低密度下具有較佳的性能，該性能對于以常規異氰酸酯制備的泡沫塑料則在較高密度下才會具有。
實例2多元醇摻合物通過在室溫下于高速攪拌機中混合100份的Stepanpol PS2352與4.5份的Pelron 9540A。1.0份的Polycat 8，2.0份的Tegostab B8466及0.3份的水制備。
硬質泡沫塑料由下表1中所列配方制備。多元醇摻合物加在Edge-Sweets高壓震動混合分配機的“B側”桶中。再添加適量的HFC245fa(以表1中所列組合物為準)于“B側”且使用附于桶上的空氣攪拌機劇烈攪拌。異氰酸酯再加入附于分配機的“A側”桶中。
機器參數設置如下A側溫度(°F) 70B側溫度(°F) 70混合壓力(psig) 2,000A側泵rpm 70B側泵rpm 調整以得到如表1中的適當的異氰酸酯重量比給料速率(克/秒)200
發泡組分自分配機注入10號Lily杯中，且在自由上升的泡沫塑料上測量反應性。
結構性能在取自通過將泡沫塑料組分注入適當硬紙板盒中制成的7″×7″×15″泡沫塑料的芯層樣本上測量。
泡沫塑料芯層密度依ASTM D1622測量。高溫尺寸安定性依ATMD2126測量。壓縮強度依ASTM D1621方法A對泡沫上升方向平行及垂直測量。泡沫塑料的熱性能依ASTM DC518，在取自2″×14″×14″方塊的芯層泡沫塑料上測量。燃燒性能依ASTM D3014試驗以測量Butler Chimney重量殘留。表1
由表1中所列數據可清楚看出，依本發明采用異氰酸酯A制成的泡沫塑料1與泡沫塑料2相比，可提供在結構，熱及燃燒性能的性能上均優異的硬質聚氨酯泡沫塑料。泡沫塑料2以異氰酸酯B制備，其在本發明范圍之外。
泡沫塑料3及4在經CFC發泡泡沫塑料的典型密度下制備。如表1中所列，依本發明采用異氰酸酯A制備的泡沫塑料3與泡沫塑料4相比具優異的構造，熱及燃燒性能的性能。泡沫塑料4以異氰酸酯B制備且在本發明范圍外。
進一步，泡沫塑料3(依本發明)可以與泡沫塑料2比較。尺寸穩定性值對于此二泡沫塑料幾乎相同。而且，泡沫塑料3的起始及老化的K因子及壓縮強度均優于泡沫塑料2。據此，數據證明采用本發明的聚異氰酸酯組合物(異氰酸酯A)制備的泡沫塑料在較低密度下具有較佳的性能，該性能對于以常規異氰酸酯制備的泡沫塑料則在較高密度下會具有。
權利要求
1.一種聚異氰酸酯組合物，該組合物包括(a)約15至約42重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯；(b)聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的三環低聚物，其用量使得(a)與(b)的比等于約0.2至約1.8；及(c)聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的高級同系物。
2.權利要求1的組合物，其中聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的三環低聚物如下式其中n＝1。
3.權利要求1的組合物，其中聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的高級同系物如下式
其中n＞1。
4.權利要求1的組合物，其中二苯基甲烷二異氰酸酯的用量等于約20至約40％。
5.權利要求1的組合物，其中二苯基甲烷二異氰酸酯的用量等于約24至約38％。
6.一種制備聚氨酯泡沫塑料的方法，該方法包括使權利要求1的聚異氰酸酯組合物與反應性異氰酸酯組合物在氟代烴發泡劑的存在下反應。
7.權利要求6的方法，其中氟代烴的用量等于組合物的約2至約20重量％。
8.權利要求6的方法，其中氟代烴的用量等于組合物的約4至約15重量％。
9.權利要求7的方法，其中的氟代烴選自下組物質，該組物質包含1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC 245fa)；1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC365mfc)；1，1，1，4，4，4-七氟丁烷(HFC 356mff)；1，1-二氟乙烷(HFC152a)；1，1，1，2-四氟乙烷(HFC 134a)及其混合物。
10.一種制備聚氨酯泡沫塑料的方法，該方法包括使權利要求1的聚異氰酸酯組合物與反應性異氰酸酯組合物在烴類發泡劑的存在下反應。
11.權利要求10的方法，其中烴的用量等于組合物的約2至約20重量％。
12.權利要求10的方法，其中烴的用量等于組合物的約4至約15重量％。
13.權利要求10的方法，其中，烴選自下組物質，該組物質包含丁烷、異丁烷、異戊烷、正戊烷、環戊烷、1-戊烯、正己烷、異己烷、1-己烷、正庚烷、異庚烷及其混合物。
14.權利要求10的方法，其中，烴是比率為80∶20至99∶1重量份的異戊烷與正戊烷的摻合物。
全文摘要
一種硬質聚氨酯泡沫塑料,由包含二苯基甲烷二異氰酸酯,聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的三環低聚物,及聚亞苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的高級同系物的異氰酸酯組合物制備。
文檔編號C08G18/76GK1260809SQ98806132
公開日2000年7月19日 申請日期1998年6月2日 優先權日1997年6月13日
發明者S·N·辛格, S·布恩斯 申請人:亨茨曼Ici化學品有限公司