專利名稱：陽離子光固化配方的固化方法
技術領域：
本發明涉及固化陽離子可聚合化合物的方法。
在加工過程中需要另外加熱(例如熱后固化等)的陽離子光固化配方的情形中，光固化層經常變黃。這種情況特別在白色顏料配方中是不希望的。
現在驚異地發現，使用特殊的光引發劑，對于陽離子固化UV-固化層在加熱期間能夠產生漂白效果而不變黃，能夠有效地抑制固化層的不希望的變色。另外這種方法所得的固化層具有極好的固化性能。
二芳基碘鎓作為光化學誘導的陽離子聚合的催化劑是公知的。例如EP-A-334056公開了一種涂覆方法，在該方法中，無毒的二芳基碘鎓鹽用作以環氧樹脂為基礎的陽離子可固化的無顏料組合物的光引發劑。
EP-A-562897在無顏料組合物中使用帶有(五氟苯基)硼酸根陰離子的“鎓鹽在無顏料組合物中作為光固化劑。
在Radtech Europe 95中，A.Carroy特別描述了有顏料體系的光固化。聚合反應的鏈轉移速率決定于陰離子的類型。因之和含有例如SbF6陰離子的常規硫鎓鹽引發劑比較，含有特殊陰離子，特別是含有四(五氟苯基)硼酸根陰離子的碘鎓鹽引發劑適合于固化有顏料的體系。由于加入光敏化合物如噻噸酮，進一步提高了上述化合物的效果。
在Radtech North America’94中，A.Carroy使用硫鎓鹽或碘鎓鹽化合物作為引發劑研究了含有很高含量TiO2的組合物的陽離子光固化作用。結果證明不使用光敏劑時，任何化合物都不能得到滿意的結果，但是當使用碘鎓鹽時加入光敏劑噻噸酮或蒽衍生物，能夠得到滿意的固化結果。
在Radtech North America’94中，E.Donhowe描述了鋁罐頭盒的涂覆方法。墨汁和自由基或陽離子聚合的表面清漆首先涂覆在罐頭盒的外側，然后用UV射線固化，罐頭盒的內表面用熱固化涂料涂覆，隨后熱固化。
EP-A 667381,EP-A 082602和US 4374963描述了UV-交聯的環氧樹脂組合物。
特別是使用白色輻射-固化配方時，涂料底物經常使被涂覆的表面變暗或變黃，需要一種這種作用盡量低或者全然不發生的配方。
現在驚異地發現，當使用含有SbF6或PF6陰離子的特殊碘鎓鹽光引發劑時，并且在光固化配方(特別是白色顏料的配方)中結合使用光敏化合物時，在固化期間和隨后的加熱過程中，這種配方不出現任何變黃，代之以發生配方或涂料的漂白作用。
因之本發明涉及陽離子聚合樹脂的固化方法，其中，將一種含有(a)至少一種陽離子聚合化合物，(b)至少一種含有SbF6,PF6或BF4陰離子的碘鎓鹽作為光引發劑，(c)一種顏料，(d)至少一種光敏劑，的組合物涂覆到底物上，然后用波長200-600nm的光照射，該方法包括暴露于光之后加熱處理上述組合物，因此產生配方的漂白作用。
本發明還涉及由至少一種含有SbF6,PF6或BF4陰離子的碘鎓鹽作為光引發劑和至少一種用于固化的光敏劑和同時漂白著色的陽離子聚合組合物組成的結合的用途。
用于新的固化方法的組合物包括樹脂和化合物(組份(a))，上述化合物能夠使用含有烷基或芳基的陽離子或質子進行陽離子聚合反應。典型的實例是環狀醚，優選環氧化物以及乙烯基醚和含有羥基的化合物。
可以使用所有常規的環氧化物，例如芳香族、脂肪族或脂環族的環氧樹脂。它們是在分子中含有至少一個，優選含有至少兩個環氧基的化合物。典型的實例是縮水甘油醚和脂肪族或脂環族二醇或多元醇[例如乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，一縮乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，三羥甲基丙烷或1,4-二羥甲基環己烷]，或2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷和N,N-雙(2-羥乙基)苯胺的β-甲基縮水甘油醚；二元或多元酚(典型的是間苯二酚)，4,4-二羥基苯基-2,2-丙烷，酚醛清漆，或1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷的縮水甘油醚。說明性的的實例是苯基縮水甘油醚，p-叔丁基縮水甘油醚，o-羥甲苯基縮水甘油醚，聚四氫呋喃縮水甘油醚，n-丁基縮水甘油醚，2-乙基己基縮水甘油醚，C12/15烷基縮水甘油醚，環己烷二甲醇二縮水甘油醚。另一實例是N-縮水甘油醚化合物，典型的是亞乙基脲、1,3-亞丙基脲或5-二甲基乙內酰脲的縮水甘油醚；或4,4’-亞甲基-5,5’-四甲基二乙內酰脲的縮水甘油醚，或例如三縮水甘油醚異氰脲酸酯。
其它技術上重要的縮水甘油醚化合物是羧酸(優選二或多元羧酸)的縮水甘油醚酯。典型的實例是琥珀酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，四氫和六氫鄰苯二甲酸，間苯二甲酸或1,2,4-苯三酸，或二聚脂肪酸的縮水甘油醚酯。
不是縮水甘油醚化合物的多環氧化物的說明性實例是乙烯基環己烷和二環戊二烯的環氧化物、3-(3’,4’-環氧環己基)-8,9-環氧-2,4-二氧-螺-[5,5]十一烷、3,4-環氧環己烷羧酸的3’4’-環氧環己基甲基酯的環氧化物、丁二烯二環氧化物或異戊二烯二環氧化物、環氧化的亞油酸衍生物或環氧化的聚丁二烯。
其它合適的環氧樹脂例如是雙酚A和雙酚F的環氧樹脂，例如AralditGY 250(A),AralditGY282(F),AralditGY 285(F)(CIbaSpecialty Chemicals生產)。
其它合適的陽離可聚合組份(a)尤其可以在US4299938和4339567中找到。
在脂肪族環氧化物中，具有由10,12,14，和16個碳原子組成的非支鏈的單官能α-烯環氧化物是特別合適的。
由于大量不同環氧樹脂目前是可以買到的，按照本發明的固化方法改變黏合劑的性質實質上是可能的。其它變化的可能性是使用各種環氧樹脂的混合物以及加入增塑劑和反應稀釋劑。
為了說明它們的應用，例如當通過噴霧使用時，環氧樹脂可以用溶劑稀釋，但是優選環氧樹脂于無溶劑狀態下使用，室溫下是粘稠的或固體的樹脂可以加熱使用。
可以使用所有常規的乙烯基醚，例如芳香族，脂肪族或脂環族的乙烯基醚。它們是在分子中至少有一個，優選至少有兩個乙烯基醚基團的化合物。按照本發明的固化方法，適于使用的乙烯基醚的典型實例是三亞乙基二醇二乙烯基醚，1,4-環己烷二甲醇二乙烯基醚，4-羥基丁基乙烯基醚，亞丙基碳酸的丙烯基醚，十二烷基乙烯基醚，叔丁基乙烯基醚，叔戊基乙烯基醚，環己基乙烯基醚，2-乙基己基乙烯基醚，亞乙基二醇單乙烯基醚，丁二醇單乙烯基醚，己二醇單乙烯基醚，1,4-環己烷二甲醇單乙烯基醚，二亞乙基二醇單乙烯基醚，亞乙基二醇二乙烯基醚，亞乙基二醇丁基乙烯基醚，丁二醇-1,4-二乙烯基醚，己二醇二乙烯基醚，二亞乙基二醇二乙烯基醚，三亞乙基二醇甲基乙烯基醚，四亞乙基二醇二乙烯基醚，pluriol-E-200-二乙烯基醚，聚四氫呋喃-290-二乙烯基醚，三羥甲基丙烷三乙烯基醚，二亞丙基二醇二乙烯基醚，十八烷基乙烯基醚，甲基(4-環己基亞甲基氧乙烯基)戊二酸酯，和(4-丁氧乙烯基)間苯二甲酸酯。
含羥基化合物的實例是聚酯多元醇，例如聚己酸內酯或聚酯己二酸酯多元醇，二醇和聚醚多元醇，蓖麻油，羥基官能基的乙烯基和丙烯酸樹脂，纖維素酯，例如纖維素乙酸酯，丁酸酯和苯氧基樹脂。
另外的陽離子固化配方尤其可以在EP-A-119425中找到。
組份(a)優選由脂環族環氧化物或基于雙酚A的環氧化物組成。
優選的方法是其中的光引發劑(b)是式Ⅰ或Ⅱ的化合物[R1-I-R2]+[MF6]+(Ⅰ)[R1-I-R2]+[BF4]-(Ⅱ)其中R1和R2每個彼此獨立地是未取代或被下述取代基取代的苯基C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3,SR3或-OCH2-CH(OH)-R4以及基團
或者R1和R2一起表示基團
n是0-6，R3是氫或C1-C12烷基，R4是C1-C18烷基或苯基，R5和R6是CN，或者R5是硝基，R6是苯基，R7和R8每個獨立地是另外的C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3,或SR3，以及M是P,Sb，或As。
C1-C24烷基是直鏈或支鏈烷基，典型的是C1-C12烷基，C1-C8烷基，C1-C6烷基或C1-C4烷基，典型的實例是甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，戊基，己基，庚基，2,4,4-三甲基戊基，2-乙基己基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，或二十烷基。C1-C18烷基和C1-C12烷基同樣是直鏈或支鏈的。
C1-C24烷氧基是直鏈或支鏈基團，典型的是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，2,4,4-三甲基戊氧基，2-乙基己氧基，辛氧基，壬氧基，癸氧基，十二烷氧基或二十烷氧基。特別是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基，叔丁氧基，辛氧基，更優選甲氧基和辛氧基。
取代的苯基可以在苯環上取代1-5次，例如1,2或3次，特別是1次或2次，優選1次。
取代的亞苯基可以在苯環上取代1-4次，例如1,2或3次，特別是1次或2次，優選1次。
C1-C30亞烷基和C1-C14亞烷基是直鏈或支鏈基團，典型的實例是亞甲基，亞乙基，亞丙，基異亞丙基，正亞丁基，仲亞丁基，異亞丁基，叔亞丁基，亞戊基，亞己基，亞庚基，2,4,4-三甲基亞戊基，2-乙基亞己基，亞辛基，亞壬基，亞癸基，亞十一烷基，亞十二烷基，亞十四烷基，亞十五烷基，亞十六烷基，亞十七烷基，亞十八烷基，亞十九烷基或亞二十烷基。
優選的化合物是式Ⅰ化合物。
其中R1和R2是相同的那些化合物也是有興趣的。
其它有興趣的式Ⅰ化合物是其中的R1和R2彼此獨立地是苯基的化合物，苯基是未取代的或是被C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COO3或SR3取代的。
其中的R1和R2是C1-C24烷基或C1-C24烷氧基取代的苯基的化合物同樣是優選的式Ⅰ化合物。
特別提及的化合物是其中M是P的式Ⅰ化合物。
優選的光引發劑是含有SbF6或PF6陰離子，特別是PF6陰離子的化合物。
式Ⅰ和Ⅱ化合物的說明性實例是雙(4-己基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽；雙(4-己基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽；(4-己基苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽；(4-己基苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽；雙(4-辛基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽；[4-(2-羥基十四烷氧基)苯基]苯基碘鎓六氟銻酸鹽；[4-(2-羥基十二烷氧基)苯基]苯基碘鎓六氟銻酸鹽；雙(4-辛基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽；(4-辛基苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽；(4-辛基苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽；雙(4-癸基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽；雙(4-癸基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽；(4-癸基苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽；(4-癸基苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽；(4-辛氧基苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽；(4-辛氧基苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽；(2-羥基十二烷氧基苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽；(2-羥基十二烷氧基苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽；雙(4-己基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽；(4-己基苯基)苯基碘鎓四氟硼酸鹽；雙(4-辛基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽；(4-辛基苯基)苯基碘鎓四氟硼酸鹽；雙(4-癸基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽；
雙(4-混合C8-C14烷基)苯基)碘鎓六氟銻酸鹽；(4-癸基苯基)苯基碘鎓四氟硼酸鹽；(4-辛基苯基)苯基碘鎓四氟硼酸鹽；(2-羥基十二烷氧基苯基)苯基碘鎓四氟硼酸鹽；雙亞苯基碘鎓四氟硼酸鹽；雙亞苯基碘鎓六氟磷酸鹽；雙亞苯基碘鎓六氟銻酸鹽；式Ⅰ和Ⅱ的光引發劑化合物的制備方法對于本領域的技術人員是公知的，并且記載于文獻中，尤其式Ⅱ化合物可以在EP-A-0562897中找到。
式Ⅰ化合物例如能夠按照US 4399071和4329300以及DE-A2754853中所述的方法制備。
在本發明方法中光引發劑(b)通常的用量是組合物的0.05％-15％，優選0.1％-5％。
在該新方法中，可以使用有機和無機顏料，優選使用白色顏料，優選二氧化鈦，金紅石改性二氧化肽是特別優選的。
依賴于其預期的最終用途，在該新方法中使用的顏料的量為組合物的5％-60％，例如20％-55％，優選40％-50％。
在該新方法中，熱后處理通常于100-250℃進行，例如150-220℃，優選170-210℃進行。
驚異地發現，輻照步驟以后加熱聚合組合物可以漂白配方。這一點在現有技術中沒有記載，現有技術也沒有預見。
因此本發明的新方法可以得到不變黃的固化配方。在白色顏料配方中這一點特別重要，當然漂白作用也在未加顏料的體系中發生。
新方法也用于涂覆底物的兩側。當例如底物的一側用上述光固化組合物涂覆和另一側用熱固化涂覆時，使用這種方法特別有利。當涂料熱固化時，由于加熱，上述漂白效果發生在UV-固化層。當涂覆鋁罐頭盒時，這種方法是特別有利的。因此本發明還涉及在兩側涂覆底物的方法，其中底物的一個表面首先用UV-固化涂料涂覆，涂料包括(a)至少一種陽離子聚合化合物；(b)至少一種含有SbF6,PF6或BF4陰離子的碘鎓鹽作為光引發劑；
(c)一種顏料；及(d)至少一種光敏劑，再用波長200-600nm的光進行輻照，然后用熱固化涂料涂覆于第二表面，再進行熱固化，熱固化的同時產生輻射-固化涂料的漂白作用。
在新方法中加入光敏劑有利于提高光引發劑(b)的作用。
合適的光敏劑例如是芳烴類化合物，典型的是蒽及其衍生物；呫噸酮類；二苯甲酮及其衍生物，例如Micher’s酮；Mannich堿或雙(p-N,N-二甲基氨基亞芐基)丙酮。噻噸酮及其衍生物也是合適的，典型的是異丙基噻噸酮或染料如吖啶，三芳基甲烷，例如孔雀綠，二氫吲哚，噻嗪，例如亞甲基蘭，噁嗪，吩嗪，典型的是藏紅或若丹明。芳香羰基化合物特別合適，例如二苯甲酮，噻噸酮，蒽醌和3-乙酰基香豆素衍生物，以及3-(芳酰基亞甲基)噻唑啉，以及署紅，若丹明和赤蘚紅染料。優選的光敏劑選自蒽，呫噸酮，二苯甲酮和噻噸酮；特別是異丙基噻噸酮。
合適的光敏劑的典型實例是2,4-二乙基噻噸酮；異丙基噻噸酮；以下化合物的混合物
以下化合物的混合物
光敏劑(d)通常加入到固化組合物配方中的量為0.1-10wt％，例如0.3-5wt％，優選0.5-2wt％。
除了組份(a),(b),(c)和(d)以外，本發明方法中還可以加入其它添加劑。這種添加劑是以本領域技術人員公知的常規量加入到組合物中。這種添加劑的典型實例是光穩定劑如UV-吸收劑，通常是羥苯基苯并三唑，羥苯基二苯甲酮，草酸酰胺或羥苯基-s-三唑類，這些添加劑可以單獨使用，或者加入或不加入立體受阻胺(HALS)的混合物形式使用。
依賴于預期的最終用途，其它常規添加劑是熒光增白劑，漂白劑，填料，染料，潤溫劑和流動控制劑。
本發明方法也用于其它領域，例如在彩色印刷，透明涂料配方，白色搪瓷中的涂覆材料，例如用于木材和金屬，例如用于紙，木材，金屬或塑料的涂料。
本發明的方法能夠涂覆各種類型的底物，例如木材，紡織品，紙張，陶瓷，玻璃，塑料如聚酯，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚烯烴或纖維素乙酸酯(優選以膜的形式)以及金屬如Al,Cu,Ni,Fe,Zn,Mg或Co及GaAs,Si或二氧化硅，它們與保護層一起涂覆。
底物可以通過液體配方，溶液或懸浮液涂覆。溶劑和濃度的選擇主要根據組合物的類型和涂覆方法。溶劑應該是惰性的，例如它和各組份不起化學反應，涂覆后和干燥后可以除去。合適的溶劑例如是酮類，醚類或酯類，例如甲乙酮，異丁基甲基酮，環戊酮，環己酮，N-甲基吡咯烷酮，二氧六環，四氫呋喃，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，1-甲氧基-2-丙醇，1,2-二甲氧基乙烷，乙酸乙酯，乙酸正丁基酯，3-乙氧基丙酸乙酯。
配方可以使用已知的涂覆方法均勻地涂覆在底物上，例如通過旋轉涂覆，浸漬，刀抹，幕布涂覆，刷子涂覆，噴涂等方法，尤其是靜電噴涂和反相滾筒涂覆。
所用量(層厚)和使用的底物的類型(底物層)依賴于希望使用的領域。層厚通常是約0.1微米直到大于30微米，例如4-15微米。
本新方法使用的另-領域是金屬涂覆，典型的是涂覆金屬板，管子，罐頭盒，瓶子蓋，在這種情況下，合適的底物尤其是金屬，例如鋁或馬口鐵。因此本發明也涉及其中以鋁罐盒作為底物的方法及以此新方法涂覆鋁罐。
在本新方法中，UV-輻射一般使用波長200-600nm的光進行。合適的輻射光例如太陽光或來自人工光源的光。所用光源包括許多類型的光源。合適的光源是點光源及反光燈系統(燈罩)。典型的實例是碳弧燈，氙弧燈，用金屬鹵化物涂層的汞燈(中壓，高壓和低壓)(金屬鹵化物燈)，微波激發的金屬蒸氣燈，激發燈，超激發氖燈，熒光燈，氬絲燈，閃光燈，攝影泛光燈，電子束和X射線。燈和被照射底物之間的距離可根據最終的使用要求和燈的類型及強度改變，例如從2cm到150cm。也可以使用激光光源，例如激發激光。也可以使用可見光范圍的激光。
以下實施例更詳細地說明本發明。除另外說明以外，實施例、說明書和權利要求中使用的份數或百分數都是重量份或重量百分數。實施例1光固化的配方由以下組份制備40.9份AralditeCY 179(脂環族二環氧化物，Ciba SpecialtyChemicals提供)；5.0份Tone0301(聚己內酯三醇，鏈轉移劑，UCC提供)；2.0份二丙二醇；35.0份R-TC2(二氧化鈦，金紅石型，Tioxide提供)；1.5％的(4-辛氧苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽和0.5％的QuantacureITX(異丙基噻噸酮，Octel Chemicals提供)加入到上述配方中。使用24微米的螺旋涂板器將組合物樣品涂覆到300微米厚的鋁板上。使用120W/cm的Fusion V燈進行輻照固化。試樣以10m/min的速度在傳送帶上通過燈。該方法得到無粘性的表面，即輕輕用手指接觸表面不留下指紋。按照ASTM D1925-70(YI)測定的黃色指數是2.4。試樣然后在循環空氣烘箱中于180℃進行后固化5分鐘。再測定黃色指數是-1.8，證明固化表面顯著被漂白。實施例2光固化的配方由以下組份制備75.00份AralditeCY 179(脂環族二環氧化物，Ciba SpecialtyChemicals提供)；15.00份AralditeGY 250(雙酚A的二縮水甘油醚，CibaSpecialty Chemicals提供)；10.00份Tone0301(聚己內酯三醇，鏈轉移劑，UCC提供)；
0.25份Byk307(增加表面平滑和潤濕性的試劑，BykMallinckrodt提供)72.0份R-TC2(二氧化鈦，金紅石型，Tioxide提供)；1.5％的(4-辛氧苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽和0.5％的QuantacureITX(異丙基噻噸酮，Octel Chemicals提供)加入到上述配方中。使用12微米的螺旋涂板器將組合物樣品涂覆到300微米厚的鋁板上。使用120W/cm的Fusion D燈進行輻照固化，試樣以25m/min的速度在傳送帶上通過燈。該方法得到無粘性的表面，即輕輕用手指接觸表面不留下指紋。按照ASTM D1925-70(YI)測定的黃色指數是3.0。試樣然后在循環空氣烘箱中于180℃進行后固化5分鐘，再測定黃色指數是-1.0，證明固化表面顯著被漂白。實施例32.0％的(4-辛氧苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽和6.0％的CyracureUVI 6990*(50％三芳基硫鎓六氟磷酸鹽于亞丙基碳酸酯中的混合物，UCC提供)加入到實施例2的配方中。使用12微米的螺旋涂板器將組合物的試樣涂覆到300微米厚的鋁板上。使用120W/cm的Fusion V燈進行輻照固化，試樣以12.5m/min的速度在傳送帶上通過燈。該方法得到無粘性的表面，即輕輕用手指接觸表面不留下指紋。按照ASTMD1925-70(YI)測定的黃色指數是5.0。試樣然后在循環空氣烘箱中于180℃進行后固化5分鐘。再測定黃色指數是-2.0，證明固化表面顯著被漂白。
Cyracure UVI 6990是下述混合物
實施例4光固化的配方由以下組份制備60.00份AralditeGY 250(雙酚A的二縮水甘油醚，CibaSpecialty Chemicals提供)；30.00份苯基縮水甘油醚10.00份Tone0301(聚己內酯三醇，鏈轉移劑，UCC提供)；0.25份Byk307(增加表面平滑和潤濕性的試劑，BykMallinckrodt提供)72.0份R-TC2(二氧化鈦，金紅石型，Tioxide提供)；1.5％的(4-辛氧苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽和0.5％的QuantacureITX(異丙基噻噸酮，Octel Chemicals提供)加入到上述配方中。使用12微米的螺旋涂板器將組合物的試樣涂覆到300微米厚的鋁板上。使用120W/cm的Fusion V燈進行輻照固化，試樣以5m/min的速度在傳送帶上通過燈。該方法得到無粘性的表面，即輕輕用手指接觸表面不留下指紋。按照ASTM D1925-70(YI)測定的黃色指數是-3.0。試樣然后在循環空氣烘箱中于180℃進行后固化5分鐘，再測定黃色指數是-2.3，證明固化表面顯著被漂白。實施例5重復實施例4的方法，但是使用1.5％的(4-癸基苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽代替(4-辛氧苯基)苯基碘鎓六氟磷酸鹽。
熱固化之前配方的黃色指數是-3.0，由于漂白作用，熱固化后黃色指數是-2.5。
權利要求
1．陽離子聚合樹脂固化的方法，其特征是將一種含有(a)至少一種陽離子聚合化合物，(b)至少一種含有SbF6,PF6或BF4陰離子的碘鎓鹽作為光引發劑，(c)一種顏料，(d)至少一種光敏劑，的組合物涂覆到底物上，然后用波長200-600nm的光進行照射，該過程包括暴露于光之后加熱處理上述組合物，因此產生配方的漂白作用。
2．按照權利要求1的方法，其特征是光引發劑(b)是式Ⅰ或Ⅱ的化合物[R1-I-R2]+[MF6]-(Ⅰ)[R1-I-R2]+[BF4]-(Ⅱ)其中R1和R2每個彼此獨立地是未取代或被下述取代基取代的苯基C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3,SR3或-OCH2-CH(OH)-R4以及基團
或者R1和R2一起表示基團
n是0-6的數，R3是氫或C1-C12烷基，R4是C1-C18烷基或苯基，R5和R6是CN，或者R5是硝基，R6是苯基，R7和R8每個獨立地是另外的C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3,或SR3，以及M是P,Sb，或As。
3．按照權利要求1的方法，其特征是光引發劑是式Ⅰ化合物。
4．按照權利要求1的方法，其特征是R1和R2每個彼此獨立地是未取代或被下述取代基取代的苯基C1-C24烷基，C1-C24烷氧基，NO2,Cl,Br,CN,COOR3或SR3。
5．按照權利要求4的方法，其特征是R1和R2每個彼此獨立地是被C1-C24烷基或C1-C24烷氧基取代的苯基。
6．按照權利要求1的方法，其特征是M是P。
7．按照權利要求3的方法，其特征是在式Ⅰ中R1和R2是相同的。
8．按照權利要求1的方法，其特征是光敏劑(d)選自蒽，呫噸酮，二苯甲酮和噻噸酮中的化合物，優選異丙基噻噸酮。
9．按照權利要求1的方法，其特征是組合物中的組份(c)包括白色顏料。
10．按照權利要求1的方法，其特征是5％-60％的顏料(c)用于聚合組合物之中。
11．按照權利要求1的方法，其特征是光引發劑(b)是式Ⅰ化合物，其中R1和R2是被C1-C12烷基或C1-C12烷氧基取代的苯基，M是Sb或P，顏料(c)是白色顏料，光敏劑(d)是噻噸酮或三芳基硫鎓鹽。
12．按照權利要求1的方法，包括于100℃-250℃溫度范圍進行后固化。
13．按照權利要求1的方法，其特征是組份(a)是脂環族環氧化物或基于雙酚A的環氧化物。
14．一種在兩側涂覆底物的方法，其中底物的一個表面首先用UV-固化涂料涂覆，涂料包括(a)至少一種陽離子聚合化合物；(b)至少一種含有SbF6,PF6或BF4陰離子的碘鎓鹽作為光引發劑；(c)一種顏料；及(d)至少一種光敏劑，再用波長200-600nm的光進行輻照，然后用熱固化涂料涂覆于第二表面，再進行熱固化，同時產生輻射固化涂料的漂白。
15．按照權利要求1或14的方法，其特征是底物是鋁罐頭盒。
16．使用權利要求1或權利要求14方法涂覆的鋁罐頭盒。
17．由至少一種含有SbF6,PF6或BF4陰離子的碘鎓鹽作為光引發劑和至少一種光敏劑組成的組合，用于固化同時漂白陽離子聚合組合物的用途。
全文摘要
陽離子聚合單體的固化方法,包括將一種含有:(a)至少一種陽離子聚合單體,(b)至少一種含有SbF
文檔編號C08F2/50GK1225109SQ97196297
公開日1999年8月4日 申請日期1997年7月1日 優先權日1996年7月12日
發明者L·米瑟韋 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司