專利名稱：：氯乙烯、烯丙基、縮水甘油醚和乙烯酯的共聚物及其生產方法
技術領域：
：本發明涉及氯乙烯與烯丙基·縮水甘油醚和乙烯酯的共聚物。更具體地講，本發明涉及將氯乙烯與烯丙基·縮水甘油醚和乙烯酯(最好是乙酸乙烯酯)聚合的懸浮聚合法，以生產形成薄膜的熱穩定性好、霧度低、粘性好的樹脂。相關技術概述眾所周知氯乙烯可以均聚，也可以與多種單體共聚。多年來，那些聚合物已經廣泛地用于多種應用中。多年來已經進行了許多努力，以改進這些聚合物的物理性質，具體目標通常是將共聚單體加入氯乙烯中，以增加加工條件下聚合物的熱塑性流動，改進聚合物的溶解度特性，同時保留氯乙烯均聚物的韌性和一般的良好物理性質。一般來說，氯乙烯的共聚已經成為降低將樹脂制成所需最終制品的所需加工條件嚴格性的另一方法。氯乙烯與乙酸乙烯酯共聚單體的共聚物是迄今氯乙烯共聚物中最重要的工業產物。乙酸乙烯酯的含量通常為大約3-20％，分子量的范圍可以由非常低至中等高的分子量。結合乙酸乙烯酯的水平越高，膠體在聚合期間不穩定的傾向就越大。可以根據樹脂所需的性質，通過溶液聚合、乳液聚合或懸浮聚合制備這些共聚物。美國專利2,075,575中公開了這一溶液聚合的細節，而在美國專利3,172,877中描述了懸浮聚合的細節。這些氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物樹脂在工業上已經主要用于地磚的制備。大家也知道，氯乙烯與乙烯或丙烯的共聚物提供一種有效方法，降低與低水平共聚單體的共聚物的玻璃化轉變溫度，提高非剛性應用的柔性。這些烯烴起降解性鏈轉移劑的作用，由此傾向于延遲氯乙烯的聚合速率。除非使用高活性的引發劑，否則聚合變得非常遲緩。在美國專利3,501,440中指出了氯乙烯與乙烯的聚合。在美國專利3,468,859中描述了氯乙烯與乙烯的聚合。大家也已知將乙烯酯與氯乙烯共聚，開發出一種適用作以溶劑溶液應用的表面涂層的材料，或改進聚氯乙烯的可加工性。可以在美國專利3,168,594中發現制造這類共聚物的懸浮聚合和乳液聚合技術。將丙烯酸酯或丙烯腈加入氯乙烯聚合物中，改變其性質和適當的最終使用的應用。與長鏈丙烯酸酯的共聚物提供低玻璃化轉變溫度，提高粘性和撓性。與丙烯腈的共聚物產生適于形成纖維和薄膜的樹脂。已經按照美國專利2,603,620中描述的方法，通過乳液進行大多數氯乙烯與丙烯腈的共聚。由于單體活性比的巨大差異，難以合成化學同質的氯乙烯與丙烯腈的共聚物。美國專利3,230,206提出了控制這一共聚物化學異質性的技術。已經將官能團加入聚氯乙烯樹脂中，通常制造保護性好的涂料。那些官能團改進樹脂的耐磨性并賦予樹脂撓性。美國專利2,147,154公開了一個方法，通過氯乙烯與丙烯酸在乳液中聚合結合羧基官能團。如美國專利2,852,499中所述，已經通過氯乙烯與乙酸乙烯酯聚合，隨后皂化該共聚物，將羥基官能團帶入該聚合物中。如美國專利3,036,039中所述，氯乙烯也已經與烯丙醇和延胡索酸二丁酯共聚。在缺乏任何溶劑的情況下，于120℃將烯丙醇、氯乙烯和延胡索酸二丁酯的混合物聚合。在美國專利3,632,542中公開了一個方法，將氯乙烯與乙烯和乙酸乙烯酯共聚。產生的共聚物含有5-25％乙烯、10-35％氯乙烯和40-85％乙烯酯。這些共聚物計劃通過含水堿形成抗水解性好的薄膜。在美國專利4,382,996和4,389,508中Mori等提出一個層壓安全玻璃中間層薄膜的制備方法。該薄膜用熱塑性樹脂制備，后者由80-98.5％(重量)氯乙烯、1-10％(重量)甲基丙烯酸縮水甘油酯和0.5-10％(重量)乙烯構成。中間層表明具有優越的抗滲透性、良好的粘合可處理性和高粘合強度。在美國專利5,091,487中，Hori等討論了形成由顆粒(每個顆粒的顆粒直徑最大為5μm)組成的氯乙烯樹脂的乳液聚合方法。樹脂顆粒由包含氯乙烯和含環氧基的單體的共聚物形成，其中顆粒外部的環氧基含量高于顆粒內部的環氧基含量。盡管提到各種聚合方法，但所有說明性實施例都為氯乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的乳液聚合。然后將此形成的氯乙烯樹脂包含在增塑糊中，可以將其置于兩個玻璃片材之間，允許通過加熱形成層壓安全玻璃進行膠凝。然而，用Hori等的方法獲得的樹脂不適用于壓延過程或擠塑過程，需要相對高的溫度以獲得適當的粘性，并似乎產生霧度高的安全玻璃。因此，盡管至今取得了所有的進展，但仍要開發出熱穩定性高，霧度低、粘合性好并需要的加工溫度低的氯乙烯聚合物。發明概要本發明涉及氯乙烯與烯丙基·縮水甘油醚和乙烯酯共聚的方法。具體地說，如此形成的共聚物由70-99％(重量)氯乙烯、0.05-15％(重量)烯丙基·縮水甘油醚和0.05-15(重量)乙烯酯(最好為乙酸乙烯酯)組成。可以可選地包含至多20％(重量)、但最好不超過10％(重量)的其它共聚單體。這類最好可以包含的可共聚單體的實例為乙烯基醚。最好是烷基乙烯基醚，諸如十八烷基·乙烯基醚。本發明的共聚物可以進行混料，以提供表現出熱穩定性較高、霧度低和與固體表面(諸如玻璃和金屬)粘性好的薄膜。尤其是如此獲得的混合樹脂最好可以用來形成層壓安全窗用玻璃(諸如車輛風擋和建筑物窗用玻璃)的中間層。優選實施方案的描述本發明涉及可選地在一種或多種其它可共聚單體存在下氯乙烯與烯丙基·縮水甘油醚和乙烯酯的共聚。人們相信包含乙烯酯導致粘性的提高。人們也相信烯丙基·縮水甘油醚的存在賦予聚合物較高的熱穩定性，并且提供的較高粘性也超過單獨包含乙烯酯提供的粘性。此外烯丙基·縮水甘油醚與乙烯酯的組合物提供的霧度也意外地低。本發明聚合物的目的在于進行混料，以制造熱穩定性高、霧度低和粘性好的薄膜。我們注意到表現出熱穩定性好的聚合物也表現出好的光穩定性。通過懸浮聚合、乳液聚合或溶液聚合，可以生產本發明的聚合物。然而，當聚合物要用于需要霧度低、粘性好和加工溫度低的應用時，迄今推薦懸浮聚合。用于乳液聚合中的高表面活性劑水平干擾粘性。此外，由乳液聚合產生的粒度相對小的聚合物妨礙通過壓延或擠塑進行加工，將進一步的加工限于增塑糊融合(包括安全玻璃層壓制品的形成)，增塑糊融合需要的熱定型加工溫度高于多種應用需要的溫度。由于所得聚合物的分子量限于低于所需的水平，因此溶液聚合不適合于許多應用。也有溶液聚合有關的環境和成本考慮。單體通過聚合至少三種單體生產本發明的共聚物。此外，可以將其它共聚單體加入該聚合物中。氯乙烯的水平保持大約70-99％(重量)。烯丙基·縮水甘油醚的適宜含量至少為0.05％(重量)。如果烯丙基·縮水甘油醚的量超過15％，那么共聚物的分子量可能太低，使得聚合物的拉伸強度和沖擊強度不足用于許多應用的共聚物。為了減小單獨用過量烯丙基·縮水甘油醚可能產生的膠凝，并因此賦予聚合物足夠的可加工性和與固體表面(諸如金屬和玻璃)粘性，共聚物應該具有至少0.05％(重量)的乙烯酯。適宜的乙烯酯包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等，最好是乙酸乙烯酯。在聚合期間或在混料階段加入適當種類的硅烷化合物，也可以顯著提高該共聚物的粘性。如果包含高于15％(重量)的乙烯酯，那么不利地影響聚合期間膠體的穩定性，聚合物的干燥變得異常困難，并且所得聚合物的多孔性太低，不能在混料期間滿意地吸收添加劑。其它可共聚的共聚單體包括單體酯，諸如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯等；單體醚，諸如異丁基·乙烯基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、烯丙醚、十八醚等；烯烴，諸如乙烯、丙烯等；單體烴類，諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等；丙烯腈；單體胺，諸如2-乙烯基吡啶、烯丙基二甲胺等；單體硅烷，諸如乙烯基三乙酸基硅烷、γ-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷等；單體酮，諸如甲基·乙烯基酮、α-乙酸基苯乙烯等等。溶劑在懸浮聚合中，溶劑通常為去離子水。可以加入少量烴類或極性溶劑(諸如己烷或甲醇)，以助于引發劑的均勻分散。去離子水的用量最好等于或高于100份/100份單體(phm)。引發劑按照本發明方法，使用可與烴類溶劑混溶的引發劑。那些引發劑的實例包括過氧化二酰基，諸如過氧化月桂酰基、過氧化苯甲酰基等；過二碳酸酯，諸如過二碳酸二(2-乙基己基)酯、過二碳酸二仲丁酯等；過氧酯，諸如過新癸酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯等；過氧化物，諸如過氧化乙酰基(acethyl)環己基磺酰基、過氧化3，4，5-三甲基己酰基等；氮雜化合物，諸如氮雜雙2，4-二甲基戊腈、氮雜雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等等。作為選擇，也可以使用可與水混溶的引發劑。引發劑可以單個使用或以兩種或多種的組合物使用，以保持在整個聚合過程中自由基的穩定水平。一般來說，引發劑或引發劑混合物的用量范圍大約為0.01-0.5phm。在快速聚合或分子量極低的聚合物的情況下，如果可以適當處理聚合的熱，那么引發劑的用量可以高于0.5phm。乳化劑本發明對乳化劑的選擇不施加任何限制。可使用市售的任何分散劑。適宜乳化劑的實例包括水溶性纖維素酯，諸如羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素等；水溶性聚合物，諸如部分皂化的聚乙烯醇、聚丙烯酸、明膠等；非離子表面活性劑，諸如山梨醇單月桂酸酯、聚環氧乙烷山梨醇硬脂酸酯等等。這些乳化劑通常以兩種或多種的組合物使用，以增加通過攪拌形成的懸浮液滴的穩定性，并同時平衡樹脂的性質。乳化劑的推薦濃度為大約0.03-0.5phm。阻聚劑當大約50-90％的氯乙烯轉化為聚氯乙烯時，終止聚合。通常加入抑制聚合的阻聚劑或穩定劑終止聚合。一個穩定劑的實例是含硫有機錫穩定劑，特別是二正丁基錫、S，S’-雙-(巰基乙酸異辛酯)以及有機亞磷酸酯和它們的鹽。其它阻聚劑實例包括α-甲基苯乙烯、氫醌、雙酚-A；硫醇；丙酮縮氨基硫脲；和胺。阻聚劑的用量最好為大約0.005-2phm。其它添加劑可以將其它添加劑加入上述組分中，以按照本發明進行聚合。這類其它添加劑的實例包括積垢抑制劑，諸如硝酸、草酸等；消泡劑，諸如二甲基硅氧烷、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段聚合物等；鏈轉移劑，諸如三氯乙烯、巰基乙醇等；螯合劑，諸如二亞乙基三胺五乙酸、亞乙基二胺四乙酸等等。可以加入的其它添加劑包括三烷氧基有機官能硅烷家族，后者在隨后的混料中以及在樹脂成品的最終使用中可以起消泡劑和粘合促進劑或偶聯劑的作用。這些硅烷偶聯劑可以為乙烯基官能型，因此可以進行化學共聚；或它們可以是可以在聚合或聚合后期間在干燥前引入漿料的其它類型。正如本領域技術人員已知的，可以加入任何適量的這些添加劑。懸浮聚合按照本發明的懸浮聚合可以分批或半分批進行。通常最好是半分批，以便當活性比差異相當大時，得到均勻的共聚物組合物。由于分批聚合簡單并且操作成本低，因此主要利用分批聚合。在分批聚合中，在開始聚合前，將所有組分裝入干凈的反應器中。該反應器可以用不銹鋼制造或襯上玻璃。加入所有組分后，將該反應器加熱至范圍為40-80℃的預定溫度，同時進行適當的攪拌。轉化和多孔性的考慮決定總聚合時間的容許限度，通常為3-15小時。當反應器液面上空間的壓力下降至預定水平，同時達到目標轉化度時，用一種適宜的阻聚劑終止聚合。此后，將過單體液滴相變為分散固體顆粒形成的漿料轉移至汽提塔，在此通過使漿料經過真空蒸發，從樹脂顆粒汽提殘留的單體。然后將蒸汽汽提的漿料通過離心后，送至干燥器。樹脂的表征這些樹脂通過七種測定進行表征聚合程度、體積密度、增塑劑的吸收、平均粒度、魚眼、霧度和熱穩定性。按照日本工業標準(“JIS”)K-6721-1977測定聚合程度。體積密度為每單位體積PVC(包括PVC中固有的空隙)的重量。單位為g/cc。這些試驗方法提供塑料材料在其包裝和制造處理方面的有用性能指標。體積密度測定蓬松性。在ASTMD1895-89(1990)中很好地描述了測定體積密度的步驟。按照ASTMD3367(75)-1990測定增塑劑的吸收(增塑劑的攝取)。該試驗方法包括采用控制的離心力測定PVC增塑劑的吸收。試樣的增塑劑吸收按百分比報道。平均粒度的測定按照ASTMD1921-89中的步驟進行。試驗方法包括通常供應的粉狀顆粒或粒料形式塑料材料粒度的測定。采用ASTMD3592-92中的步驟測定PVC均聚物樹脂和類似樹脂中的魚眼。薄膜或片材中魚眼的存在降低產品的質量。對100cm2片材中清楚的、未染色的斑點進行計數，作為魚眼數。在熱輥上碾磨與增塑劑、穩定劑和著色劑混合的試樣樹脂。在固定條件下形成具有恒定厚度的片材。按照ASTMD1003中描述的步驟測定霧度或光的廣角漫散射。通過輥煉和熱壓的順序制備試樣。試樣于190℃輥煉5分鐘。熱壓的操作條件是使試樣在180℃保持5分鐘以進行預熱，在100kg/cm2下于180℃保持5分鐘，然后于25℃冷卻3分鐘。該試樣的大小為80mm×45mm×3.2mm。用SugaTestInstrumentCo.制造的采用照明C光源的SM-6型霧度計進行測定。霧度以百分比報道。用來測定每個試樣熱穩定性的方法如下。用日本Nishimura制造的雙輥煉塑機制備試樣。輥表面溫度保持在145℃。然后使試樣經過輥壓5分鐘30秒。試樣的厚度為0.7mm。試樣的混料配方是每100份樹脂100份(“phr”)氯乙烯聚合物樹脂，40phr間苯二甲酸二辛酯(“DOP”)、2phr液態錫穩定劑(可得自Ciba-Geigy的穩定劑BC747)和0.3phr硬脂酸作為潤滑劑。然后將由雙輥煉塑機出來的試樣片材切成450mm×30mm×0.7mm的試樣條。將試樣條置于瑞士WernerMathis生產的LTF-ST-152293型MathisThermotester中。Thermotester烘箱保持185℃，而試樣條的移動速率大約為19mm/5分鐘。試樣條脫色為黑色所花費的時間以分鐘報道。由生產的片材制備大小為70mm×70mm×0.7mm的試樣，以測試粘性。將試樣插入兩個70mm×70mm×0.7mm的玻璃片材之間，然后放入烘箱中10分鐘。烘箱的溫度保持在200℃。通過從玻璃板分離試樣所需的努力，將等級分為差或好。產品的應用按照本發明方法生產的聚合物可以用來制造熱穩定性較高、霧度低和粘性好的薄膜。本發明聚合物的聚合度至少為大約400，最好至少為530。聚合度低于大約400會導致成品中諸如抗沖擊性等機械性質的損失。對于諸如形成層壓安全玻璃的中間層的某些應用，本發明聚合物的聚合度最好至少為900。本發明聚合物的平均粒度也至少為大約10μm，最好至少為大約30μm。如果平均粒度小于大約10μm，那么用此形成的薄膜一般表現出霧度高，顆粒的孔隙率不利地低，導致混料困難。另一方面，如果平均粒度高于大約250μm，那么孔隙率可能再次如此低，以致于混料困難。如上所注釋的，使用這些聚合物尤其有利于層壓安全窗用玻璃的中間層的形成，層壓安全窗用玻璃由將兩個玻璃板或玻璃片材粘合在一起的中間層構成，使得玻璃的破裂產生破碎玻璃片最小程度的散布。這一中間層必須具有多種性質，包括沖擊能吸收高，以減小沖擊性傷害；剪切強度和撕裂強度足以防止破碎玻璃引起的中間層破裂；與玻璃的粘性，足以阻止接觸時劃破并防止破碎玻璃散布；可接受的熱穩定性和耐候性；以及用常規設備(諸如預壓和溫度低至140℃的高壓釜)加工層壓板后良好的光學質量。中間層必須在使用這些層壓窗用玻璃的很寬溫度范圍內具有和保持這些性質。當然，本發明的聚合物也可以用于高性能撓性樹脂的許多其它應用中。實施例1以下實施例為了說明本發明，不構成本發明要點的任何限制。制備了6個不同試樣，其中兩個是對照，用來與四個用本發明方法制造的聚合物進行比較。聚合如下進行1.徹底清理反應器的內表面。該反應器的體積為1m3。該反應器備有1個Pfaudler攪拌器、2個冷卻擋板和一個冷凝器。2.該反應器的內表面涂有一種積垢抑制劑。3.將去離子水裝入該反應器中，開動攪拌器。4.將乳化劑和所有其它添加劑裝入該反應物中。5.加入引發劑。6.保持混合30分鐘，同時將真空降至30mmHg。7.然后加入單體。裝入該反應器的氯乙烯總量為280kg。由此調整其它組分的量。8.聚合溫度保持在53℃。9.當液面上空間壓力達到90磅/英寸2時，加入0.04phr雙酚-A終止聚合。10.然后將漿料從該反應器轉移至汽提塔。表1顯示了各種樹脂組合物和每種樹脂的所得特征。列于表1中的所有量都以重量％計，除非另外陳述。選擇對照A，查看具有環氧基的丙烯酸單體是否能夠提供所需的性質。試驗結果表明，盡管聚合物與玻璃表面的粘合性好，但具有甲基丙烯酸縮水甘油酯和乙酸乙烯酯的聚合物表現出魚眼水平高、霧度高和熱穩定性差。選擇對照B，查看單獨的乙酸乙烯酯是否提供高性能薄膜所需的性質。聚合乙酸乙烯酯的聚合物也表現出霧度高和熱穩定性差。此外，與玻璃表面的粘性差。因此，對照A和對照B對于需要上述性質的應用(諸如安全玻璃中間層)是不可接受的。P1-P4的試驗數據說明，聚合物中同時存在烯丙基·縮水甘油醚和乙酸乙烯酯提供薄膜所需的物理性質。實際上，與對照樹脂相比，那些聚合物的霧度低，熱穩定性出色。那些樹脂也表現出與玻璃的粘性好。此外可以看出，可選的存在其它可共聚單體可能相當有利。例如，3份三羥甲基丙烷單烯丙基醚顯著提高熱穩定性，而0.4份十八烷基·乙烯基醚將魚眼降至0.70-99％(重量)氯乙烯和0.05-15％(重量)烯丙基·縮水甘油醚和0.05-15％(重量)乙酸乙烯酯的共聚物作為熱塑性樹脂表現相當好，可以將它們進行混料，制備熱穩定性出色、霧度低和粘性好的薄膜。其它可共聚單體的正確選擇有利地增進樹脂的性質。一種適宜硅烷的存在會提高與玻璃表面的粘合強度。那些相同的共聚物也可以用作鐵酸鹽粉末與適當配料的粘合劑；用作用于磁型應用的其它類型金屬或金屬氧化物粉末的粘合劑；以及甚至用作鋁容器或片材的涂料。表1</tables>引發劑過二碳酸二(2-乙基己基)酯乳化劑水解度為72.5％的聚乙烯醇0.072；水解度為40％的聚乙烯醇魚眼凝膠數/100cm2PTU增塑劑的攝取(增塑劑吸收)實施例2為了測試用于層壓安全玻璃應用的樹脂，將試樣與一定量的增塑劑和穩定劑的組合物干混，然后在300°F的輥溫下碾磨7分鐘。然后，用45分鐘300°F和240磅/英寸2的高壓釜，將碾磨的薄膜層壓在兩個0.088”平坦玻璃片材之間。然后于100℃以時間的函數，測試該層壓板的霧度、黃度指數、球端粘性(pummeladhesion)和熱穩定性。這些結果示于表2中。如這些實施例所示，本發明的共聚物可以用來制造同時表現出霧度低、熱穩定性好和與玻璃的粘性好的安全玻璃層壓板的中間層，而不需要增塑糊類型或聚氯乙烯均聚物樹脂所需的不想要的高加工溫度。表2</tables>1.得自SolvayInterox的聚己內酯樹脂。2.得自WitcoCorp.ofOakland，NJ的環氧化豆油。3.得自瑞士Meister的鈣鋅穩定劑。4.得自BaerlocherUSAofDover，OH的鋇/鋅穩定劑包裝。5.得自Ciba-GeigyCorp.的苯并三唑紫外光穩定劑。6.得自日本AsabiDenkaKogyoK.K.的高氯酸鹽穩定劑。7.得自Ciba-GeigyCorp.的受阻酚抗氧劑。8.得自OSi，Inc.的苯基氨丙基三甲氧基硅烷。按照專利條例的規定，已經在認為代表本發明優選實施方案的實施例中描述了本發明。然而應該注意到，本發明可以不按具體說明和描述的方法實施，而不違背本發明的精神或范圍。權利要求1.生產氯乙烯共聚物樹脂的方法，包括在一個過程中將單體混合物懸浮聚合；其中水為連續相，而單體混合物為不連續相，所述單體混合物包含至少大約70％(重量)氯乙烯、大約0.05-15％(重量)烯丙基·縮水甘油醚和大約0.05-15％(重量)乙烯酯。2.按照權利要求1定義的方法，其中所述乙烯酯為乙酸乙烯酯。3.按照權利要求1定義的方法，其中所述單體混合物還包含烯丙基醚或烯丙基醚的混合物，其量不超過所述總單體混合物的大約20％(重量)。4.按照權利要求3定義的方法，其中所述烯丙基醚為三羥甲基丙烷單烯丙基醚。5.按照權利要求1定義的方法，其中所述單體混合物還包含乙烯基醚，其量不超過所述總單體混合物的大約20％(重量)。6.按照權利要求5定義的方法，其中所述乙烯基醚為烷基·乙烯基醚。7.按照權利要求6定義的方法，其中所述乙烯基醚為十八烷基·乙烯基醚。8.按照權利要求1定義的方法，其中水量等于或大于100重量份單體混合物。9.由通過單體混合物的懸浮聚合制備的粒狀氯乙烯共聚物，所述單體混合物包含(a)氯乙烯或氯乙烯和一種或多種可與其共聚的其它乙烯基單體的混合物；(b)烯丙基·縮水甘油醚；(c)乙烯酯；其中所述聚合物顆粒的平均粒度為大約10-250μm。10.按照權利要求9定義的氯乙烯共聚物，其中所述聚合物顆粒的平均粒度為大約30-250μm。11.按照權利要求10定義的氯乙烯共聚物，其中所述聚合物顆粒的平均粒度至少為大約85μm。12.按照權利要求9定義的氯乙烯共聚物，它通過單體混合物懸浮聚合制備，單體混合物包含至少大約70％(重量)氯乙烯、大約0.05-15％(重量)烯丙基·縮水甘油醚和大約0.05-15％(重量)乙烯酯。13.按照權利要求9定義的氯乙烯共聚物，其中所述共聚物的聚合度至少為大約400。14.按照權利要求13定義的氯乙烯共聚物，其中所述共聚物的聚合度至少為大約530。15.按照權利要求14定義的氯乙烯共聚物，其中所述共聚物的聚合度至少為大約900。16.層壓窗用玻璃組合體，包括第一玻璃片材、第二玻璃片材和粘合在中間的中間層，所述中間層由包含氯乙烯共聚物的薄膜形成，氯乙烯共聚物通過將包含氯乙烯、烯丙基·縮水甘油醚和乙烯酯的單體混合物懸浮聚合而形成。17.按照權利要求16定義的層壓窗用玻璃組合體，其中通過單體混合物進行懸浮聚合制備所述氯乙烯共聚物，單體混合物包含至少大約70％(重量)氯乙烯、大約0.05-15％(重量)烯丙基·縮水甘油醚和大約0.05-15％(重量)乙烯酯。18.按照權利要求17定義的層壓窗用玻璃組合體，其中所述乙烯酯為乙酸乙烯酯。19.按照權利要求16定義的層壓窗用玻璃組合體，其中所述單體混合物還包含一種烯丙基醚或烯丙基醚的混合物，其量不超過所述總單體混合物的大約20％(重量)。20.按照權利要求19定義的層壓窗用玻璃組合體，其中烯丙基醚為三羥甲基丙烷單烯丙基醚。21.按照權利要求16定義的層壓窗用玻璃組合體，其中所述共聚物的聚合度至少為大約530。22.按照權利要求21定義的層壓窗用玻璃組合體，其中所述共聚物的聚合度至少為大約900。23.按照權利要求16定義的層壓窗用玻璃組合體，其中所述中間層當作為公稱厚度為大約30密爾的薄膜形成并層壓在一對玻璃片材(每個片材的公稱厚度為大約88密爾)之間時，其球端粘性值為至少3，而霧度值小于1％。全文摘要本發明提供將氯乙烯與烯丙基·縮水甘油醚和乙烯酯共聚的改進的方法。如此形成的共聚物包含70—99%(重量)氯乙烯、0.05—15%(重量)烯丙基·縮水甘油醚和0.05—15%(重量)乙烯酯(最好是乙酸乙烯酯)。可以將本發明的共聚物進行混料,以提供表現出熱穩定性較高、霧度低和與固體表面(諸如玻璃和金屬)粘性好的薄膜。如此獲得的混合樹脂可能特別有利地用來形成層壓安全窗用玻璃(諸如車輛風擋和建筑物窗用玻璃)的中間層。文檔編號C08F214/06GK1199405SQ96197499公開日1998年11月18日申請日期1996年8月5日優先權日1995年8月11日發明者H·S·帕克,D·A·斯特里克勒爾,A·A·帕克爾申請人:利比-歐文斯-福特公司