專利名稱：苯并二氫吡喃衍生物和惰性有機溶劑的穩定劑混合物以及含有該穩定劑混合物的微膠囊的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種新的苯并二氫吡喃衍生物和惰性有機溶劑的穩定劑混合物，它還可含有有機亞磷酸酯類或膦酸酯類和/或胺類，以便使有機材料對光、氧、特別是熱的作用穩定。此外，本發明還涉及含有這種苯并二氫吡喃衍生物和惰性有機溶劑的穩定劑混合物的微膠囊，如果需要，還含有有機的亞磷酸酯類或膦酸酯類和/或胺類，這種微膠囊同樣可用于使有機材料對光、氧、特別是熱的作用穩定。
DE-A3634531(1)公開了用于使塑料穩定的苯并二氫吡喃衍生物(維生素E，α-生育酚)和有機的亞磷酸酯或膦酸酯的穩定劑混合物。但是，該混合物的缺點是在貯存過程中和在加到塑料中以后不穩定。苯并二氫吡喃衍生物含量的減少可能是由于在微量大氣水分的存在下的水解反應，因此觀測到對塑料的穩定作用下降。
德國專利申請書P4405670.2(2)推薦了一種用于使有機材料特別是塑料穩定的苯并二氫吡喃衍生物、有機的亞磷酸酯或膦酸酯和胺的穩定劑混合物，但是這種混合物同樣在加入塑料后穩定性不夠。
此外，現有技術的上述穩定劑混合物的主要缺點是呈液體狀或糊狀，因此與熱塑性塑料混合極困難。此外，大多數塑料制造商和加工商都不能計量這樣的液狀添加劑，而需要固體添加劑，固體添加劑易于稱重以及易于處理和混合。
本發明的一個目的是提供一種可以固體形式使用的穩定的穩定劑混合物。
我們已發現，這一目的可通過一種含有以下組分的穩定劑混合物來實現(a)一種或多種式I的苯并二氫吡喃衍生物
式中，R1為下式一個基團
其中Z為C7～C30烷基、優選C13～C19烷基；-CH2CH2-S-(C1～C30烷基)、優選-CH2CH2-S-(C8～C20烷基)；或者為
以及(b)一種苯并二氫吡喃衍生物I的惰性有機溶劑，選自脂族、環脂族或芳族烴類或鹵代烴類、硅油和植物脂肪和動物脂肪，在穩定劑混合物中，組分(a)和(b)的重量比為99∶1至1∶99、優選90∶10至5∶95、特別優選60∶40至10∶90。
適合的苯并二氫吡喃衍生物I特別是2，5，7，8-四甲基-2-(2’-硬脂酰氧基乙基)苯并二氫吡喃(R1＝-CH2CH2-O-CO-C17H35)，以及尤其是α-生育酚、優選DL-α-生育酚(R1＝-(CH2)3-CH(CH3)-(CH2)3-C(CH3)2)。
特別適合的苯并二氫吡喃衍生物I的惰性有機溶劑(b)是-汽油、礦物油和石蠟，如白油；-部分加氫的三聯苯；-甲苯、二甲苯和C2～C18烷基苯，如十二烷基苯；-C1～C12烷基萘；-氯化石蠟；-氟代烴；-常用的聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)；-飽和的和/或不飽和的脂肪酸天然三甘油酯，如大豆油、歐洲菜子油、橄欖油、向日葵油、棉籽油、花生油、亞麻子油、菜子油或魚油。
這些惰性的有機溶劑(b)在添加劑加到塑料中的一般溫度下如直到300℃下通常是耐熱的。它們通常有低的粘度，特別是沸點大于80℃。
有機溶劑(b)也可以一種以上所述物質的混合物形式使用。
新型的穩定劑混合物還可含有(c)一種或多種式II的有機亞磷酸酯
式中，R2～R4各自為C2～C12烷基、優選C6～C11烷基、更優選C8～C10烷基，或者C6～C18芳基，優選苯基，它可被C1～C18烷基取代，優選被1～3個C4～C12烷基取代，或者一種式III的有機膦酸酯，
或者亞磷酸酯II和膦酸酯III的混合物，和/或(d)一種或多種式IV的胺
式中，R5～R7各自為氫；C1～C18烷基，它可被至多5個不相鄰的氧原子或式-NR8-基團間隔，以及可被至多3個羥基取代，其中R8為氫或C1～C4烷基；或者是苯基，它可被至多3個C4～C18烷基取代，但其中胺IV不是NH3，在穩定劑混合物中，組分(b)和(c)的重量比為100∶0至1∶99，而按(a)+(c)的數量計，組分(d)在穩定劑混合物中的量為0～2.0％(重量)。
穩定劑混合物含有組分(a)+(b)、(a)+(b)+(c)、(a)+(b)+(d)或(a)+(b)+(c)+(d)作為主要的成分是可能的。如果(c)存在，則(b)∶(c)的重量比優選為95∶5至5∶95；已證實(a)∶(c)的重量比同時在1∶1至1∶14，特別是1∶5至1∶40范圍內是有利的。如果(d)存在，那么該組分在新型的穩定劑混俁物中的數量為0.001～2.0％(重量)、優選0.01～1.0％(重量)、更優選0.02～0.5％(重量)，在每種情況下都基于(a)+(c)的數量計。
可使用的有機亞磷酸酯II是液體或結晶產物。可提到的這樣的亞磷酸酯的例子如下-亞磷酸三烷基酯，優選含有長鏈的直鏈或支鏈烷基，如辛基、壬基、異壬基、癸基或異癸基；-亞磷酸三芳基酯，它們含有未取代的或單烷基至三烷基取代的芳基，如苯基、壬基苯基或2，4-二叔丁基苯基；-亞磷酸混合芳基烷基酯，如亞磷酸二異癸基苯基酯或二亞磷酸二苯基季戊四醇酯。
式II的亞磷酸酯可用已知的方法合成，例如PCl3與一元醇或多元醇在有機堿存在下反應，或者在20～250℃下，在溶劑中或無溶劑下與取代的或未取代的酚類反應來合成。亞磷酸混合烷基芳基酯例如可通過亞磷酸三苯酯與一元醇或多元醇在堿性催化劑存在下、優選不用溶劑下反應來制備。
膦酸酯III是已知的，可由Ciba-Geigy公司以商品名IrgafosP-EPQ市售提供。
適合的胺類IV為伯胺、仲胺或優選叔胺。
可提到的這樣的胺的例子是丁胺、二丁胺、三丁胺、三丙胺、三異丙胺、辛胺、二異丁胺和硬脂基胺。
此外，優選這樣的胺，其中R5～R7為含有羥基的、有2～18個碳原子的基團，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺和特別是三異丙醇胺。
但是，胺類IV不應有過高的揮發性，這就意味著氨(NH3)不適合用于新型的穩定劑混合物。
新型的穩定劑混合物很適合使有機材料對光、氧和特別是熱的作用穩定。它也可有效地用作金屬鈍化劑。在有機材料制備前、制備過程中或制備后，基于有機材料計，將0.005～5.0％(重量)、優選0.01～2.0％(重量)、特別優選0.05～1.0％(重量)的穩定劑混合物加到待穩定的有機材料中使它穩定。
此外，新型的穩定劑混合物不僅是極好的抗氧劑，特別是塑料抗氧劑，而且也是用于顏料在液體油漆中分散的有效分散劑。
有機材料的例子是化妝品制品，如軟膏和洗液；藥物配方，如藥丸和栓劑、照相紀錄材料，特別是照相乳劑；塑料和油漆的前體，或油漆本身，但特別是塑料本身。
所以，本發明還涉及對光、氧和特別是熱的作用穩定的有機材料，特別是塑料；這些有機材料含有上述濃度的新型穩定劑混合物。
新型的穩定劑混合物可用所有使穩定劑或其他添加劑與聚合物混合的已知設備和方法與塑料混合。
新型的穩定劑混合物特別可用于在塑料加工過程中使它穩定。為了防止塑料分解，在加工過程中或加工前，將這類穩定劑混合物加到塑料中，正如已知的，各種穩定劑體系的作用相互補充是可能的。
除了含有組分(a)、(b)、如果需要，還有(c)和/或(d)的新型穩定劑體系外，其他穩定劑添加劑，如已知用于穩定用途的增效的硬脂酸鈣和硫代二丙酸二硬脂基酯(S-(CH2CH2-COOC18H37)2)也可按常用的量與塑料混合。
先制備所述的穩定劑與塑料的濃縮物，然后將它們與要穩定的塑料一起加工也是可能的。視應用領域而定，在加工過程中不同的濃縮物是有好處的，因為它們更易于處理和計量。
以下是可用新型穩定劑混合物來穩定的塑料的例子單烯烴和二烯烴的聚合物，如低密度聚乙烯或高密度聚乙烯、聚丙烯、線型聚1-丁烯、聚異戊二烯、聚丁二烯以及單烯烴或二烯烴的共聚物或所述聚合物的混合物；聚苯乙烯以及苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯和/或丙烯酸酯衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸乙酯、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)；含鹵素的聚合物，如聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯及其共聚物；由α，β-不飽和酸及其衍生物得到的聚合物，如果丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈；由不飽和醇和胺或由它們的丙烯酸衍生物或縮醛得到的聚合物，如聚乙烯醇和聚醋酸乙烯；聚氨酯、聚酰胺、聚脲、聚苯醚、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
易穩定的塑料特別是熱塑性塑料，如聚氯乙烯、苯乙烯聚合物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯、聚烯烴，優選聚乙烯和聚丙烯、聚氨酯和熱固性塑料。
除了很小固有顏色和加工穩定性外，對于新型的穩定劑混合物的適用性和有效性來說，特別重要的因素是苯并二氫吡喃衍生物I的耐水解性和穩定的含量。
此外，本發明還涉及含有組分(a)、(b)，如果需要，還有(c)和/或(d)的新型穩定劑混合物的微膠囊。
這些微膠囊的壁材料(殼)通常是天然的，優選是人工合成的固體聚合材料，芯內含有液體或懸浮液形式的新型穩定劑混合物，混合物通常占微膠囊總重量的50～95％(重量)、特別是70～90％(重量)。
現有技術包含這樣的微膠囊，其壁為基于脲，苯酚或特別是蜜胺和甲醛的縮聚物。例如，EP-B026914(3)公開了一種生產這樣的微膠囊，蜜胺-甲醛預縮合物或其C1～C4烷基醚在水中、在溶解的含負電荷的離子基團的聚合物特別是含磺基的聚合物中縮合，在膠囊芯中生成的水不溶性材料分散在水中。用這種方法制得的微膠囊用于生產壓敏紀錄紙。在(3)中描述的微膠囊生產方法同樣也很適用于生產含有組分(a)、(b)，如果需要，還有(c)和/或(d)的穩定劑混合物的新型微膠囊。
壁材料適合的原料優選是蜜胺-甲醛預縮合物及其C1～C4烷基醚，優選蜜胺與甲醛的重量比為1∶3至1∶6。這些預縮合物是N-羥甲基蜜胺化合物或其與鏈烷醇的醚類。用于這一方法的預縮合物應與水無限地溶混，不產生混濁。由冷卻產生的任何混濁都必須有可能通過加熱來除去。由于這些原因，羥甲基蜜胺的醚是特別優選的。
適合的水溶性含磺酸基的聚合物例如可為(甲基)丙烯酸磺基乙酯的、(甲基)丙烯酸磺基丙酯的、馬來酰亞胺基-N-乙烷磺酸的或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的均聚物或共聚物。優選2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的聚合物，其單體可很容易聚合，得到有所需K值的聚合物。聚合物為游離酸的形式，或優選為堿金屬或三取代的銨鹽的形式。其他適合的含磺基的聚合物是由所述的含磺基的單體或乙烯基磺酸和丙烯酸C1～C3烷基酯、丙烯酸羥基-C2～C4烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯或丙烯酸異丙酯、丙烯酸羥丙酯和/或N-乙烯基吡咯烷酮得到的共聚物。在丙烯酸酯的情況下，它在共聚物中的最大含量為30％(重量)。在丙烯酸羥烷基酯的情況下，按共聚單體的總量計，其含量應不大于10％(重量)。對與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物而言，按共聚單體的總量計，含磺基的單體的含量至少為5％(重量)、優選30％(重量)或更多。在共聚物中，優選用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸作為含磺基的共聚單體的共聚物。
聚合物的根據Fikentscher測得的K值應為100～170(1％(重量)濃度的水溶液在20℃下測定的)或在剪切梯度為489秒-1下的粘度為200～5000毫帕·秒(20％(重量)濃度的水溶液在pH4.0～7.0、20℃下測定)。優選K值為115～160、粘度為400～4000毫帕·秒的聚合物。
按水相計，水溶性的、含磺基的聚合物的量通常為1～5.5％(重量)、優選1.5～4.5％(重量)。
水溶性含磺基的聚合物的最佳數量主要由聚合物本身決定，其次由反應溫度、所需的微膠囊大小和蜜胺-甲醛預縮合物決定。最佳的數量可以很容易用簡單的實驗來確定。已發現，水溶性含磺基的聚合物的最佳濃度實際上與含水連續相和有機水不溶性芯材料相的比無關。這就意味著，一旦條件被最佳化，就可得到有實際上不變質量的、有可變膠囊含量的微膠囊分散液。
在生成膠囊的過程中和過程后，預縮合物的縮合最好繼續，并在pH值為3.0～6.5、優選3.5～5.5下完成。水相的pH值可用酸來給定，如硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、草酸或優選甲酸，或者如果水相是酸性的，可使用氫氧化鈉溶液。混濁開始點即蜜胺-甲醛縮合物沉淀開始點多少與預縮合物有關，雖然由各種預縮合物生成微膠囊時最佳pH值和溫度稍有變化。
通常，對于所述的方法來說，溫度為15～100℃是適合的；為了更快地生成微膠囊，40～90℃是優選的。
預縮合物的縮合可在上述的pH值和溫度范圍內、在沒有水溶性含磺基的聚合物或在水溶性含磺基的聚合物存在下繼續進行。后一方法是優選的，因為從水溶液中沉淀出的、產生混濁的縮合物顆粒有更均勻的尺寸。
要形成膠囊的憎水材料，即新型的穩定劑混合物或者可在出現混濁以后加入，或者可在預縮合物進一步縮合時已存在。
所述的方法可得到不同直徑的微膠囊。例如，如果使用更多的預縮合物或親水的保護膠體(即含磺基的聚合物)，或者如果分散更劇烈，或者在分散步驟中的停留時間加長，那么膠囊通常更小。如果單獨地或組合地采取相反的措施，則相應得到更大的膠囊。預縮合物進一步縮合的程度影響膠囊的大小。在最佳的不變條件下得到最小的膠囊。通常，得到直徑為1～200微米、特別是2～50微米的膠囊。
微膠囊化通常間歇進行，如(3)中描述的。但是，它也可連續進行，如在EP-B218887(4)中公開的。
在蜜胺-甲醛預縮合物的縮合過程中，釋放出的甲醛例如可按已知的方法用氨在pH值7～8下結合，或用脲或亞乙基脲結合。游離的在生成的分散液中甲醛通過縮合與蜜胺結合是特別優選的。為此，由于縮合仍然是酸性的顆粒物分散液與蜜胺在水中的懸浮液連續混合(蜜胺與水的重量比優選為1∶2至1∶4)，在60～90℃、優選70～85℃下，在pH值為4.0～5.0下攪拌30分鐘至2小時，縮合一直進行到游離甲醛全部消耗為止。
用這一方法制得的分散液例如在噴霧干燥器干燥。生成的粉末不含團聚物，可很容易加到含水或溶劑的體系中。為了用噴霧干燥法分離，完全不含預縮合物的分散液是特別適用的。
除了上述的蜜胺樹脂法外，其他一些方法也可用來制備新型的微膠囊，例如EP-A-457154(5)使用丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～C24烷基酯的方法，EP-A-468323(6)通過羥胺和可與氨基和醇基反應的組分如異氰酸酯之間的界面聚合加成或界面縮聚的方法，或者US-A5064470(7)使用明膠如與阿拉伯膠組合的方法。
粉狀微膠囊特別適用于加到塑料中，作為用擠塑機很容易計量的固體。用這種方法，干燥的微膠囊分散液形式的新型穩定劑混合物可與塑料顆粒均勻地預混俁并在擠塑機中加工，而沒有結塊或其他機械問題。
象新型穩定劑混合物本身一樣，新型的微膠囊很適合用于使有機材料、特別是塑料對光、氧和特別是熱的作用穩定，并且不會由于微膠囊化而降低其有效性。它們作為金屬鈍化劑也是有效的。基于有機材料計，在其制備前或制備過程中，將0.005～10.0％(重量)、優選0.01～4.0、更優選0.05～2.0％(重量)新型微膠囊加到要穩定的有機材料中。
本發明還涉及有機材料，特別是塑料，它們已對光、氧和特別是熱的作用已經穩定化了，并含有上述濃度的新型微膠囊。
有關有機材料的定義，加到塑料中的方式和目的以及可穩定的塑料的選擇，可參照上述說明。
用以下實施例更詳細地說明上述有關新型微膠囊的制備方法。下文中，份數和百分數都按重量計。百分數本身按溶液或分散液的重量計。體積份數相當于密度為1的重量份數。
實施例中給出的固體含量是通過干燥(105℃下4小時)后測定的，主要為微膠囊和水溶性聚合物。通過用網孔寬度為40微米的振動篩篩選分散物的方法得到篩余物，并帶濕分稱重。它含有約50％水。主觀上在顯微鏡下測定膠囊直徑，而客觀上借助Malvern自動粒度測定儀來測定直徑。膠囊直徑對頻度最大的粒度(數均)和對有最大總體積的顆粒級分(體均)給出，作為膠囊直徑或膠囊直徑差(HW)的體均半值寬在微分分布曲線的50％頻率處找到。
膠囊分散液的粘度以100毫升分散液從4毫米噴嘴的DIN杯中流出的時間秒數給出。含有高度酸性的基團如磺基的水溶性聚合物的20％溶液的粘度在25℃下、在Rhemat30(Contraves)中、在剪切梯度489秒-1下測定。按照Fikentscher測得的K值(纖維素化學13(1932)，58頁)以1％水溶液在20℃下測定。
實施例1將1000克水、141克70％的一種預縮物水溶液-該預縮合物由1摩爾蜜胺和5.25摩爾甲醛形成、在水中清亮溶解并已部分甲基化(每一蜜胺分子含約2.3個CH3O基)、和129克聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉)的20％水溶液(K值＝140)加到4升圓筒形攪拌反應器中，反應器裝有5厘米盤式溶解器攪拌器。將93克DL-α-生育酚于618克白油中的溶液加入，并在30℃下、在攪拌速度3000轉/分下分散。用甲酸將pH值調到3.6。分散1小時后，批料在30℃下、用800轉/分漿式攪拌器再攪拌1小時。然后在攪拌下將混合物加熱到80℃，并在這一溫度下保持2小時。然后用50％濃度的三乙醇胺水溶液將微膠囊分散液中和到pH值為7.5。
當用光學顯微鏡觀測時，微膠囊的粒度為8～20微米。分散液的固體含量為39.4％。2000克分散液在進口溫度140℃、出口溫度65-70℃下，在噴霧干燥器中干燥。固體含量為95.7％的自由流動粉末的產量為807克。
實施例2將1000克水、158克70％的一種預縮合物水溶液-該預縮合物由1摩爾蜜胺和5.25摩爾甲醛形成、在水中清亮溶解并已部分甲基化(每一蜜愛分子含約2.3個CH3O)、和145克聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸鈉)的20％水溶液(K值＝140)加到4升圓筒形攪拌反應器中，反應器裝有5厘米盤式溶解器攪拌器。將398克DL-α-生育酚于398克白油中的溶液加入，并在30℃下，在攪拌速度3000轉/分下分散。用甲酸將pH值調到3.6。分散1小時后，批料在30℃下，用800轉/分漿式攪拌器再攪拌1小時。然后在攪拌下將混合物加熱到80℃，并在這一溫度下保持2小時，然后用50％濃度的三乙醇胺水溶液將微膠囊分散液中和到pH值為7.5。
當用光學顯微鏡觀測時，微膠囊的粒度為7～20微米。Malvern自動粒度測定儀測和的結果為D(10)＝2.8微米，D(50)＝16.3微米，D(90)＝30.9微米，體均值D(4.3)＝17.0微米。分散液的固體含量為39.5％。2150克分散液在進口溫度140℃、出口溫度65～70℃的噴霧干燥器中干燥。固體含量為95.7％的自由流動粉末的產量為890克。
實施例3將1000克水、141克70％的一種預縮合物的水溶液-該預縮合物由1摩爾蜜胺和5.25摩爾甲醛形成，在水中清亮溶解并已部分甲基化(每一蜜胺分子含約2.3個CH3O基)、和129克聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉)的20％水溶液(K值＝140)加到4升圓筒形攪拌反應器中，反應器裝有5厘米盤式溶解器攪拌器。將93克DL-α-生育酚和93克亞磷酸三壬基苯酯于525克白油中的溶液加入，并在30℃下、在攪拌速度3000轉/分下分散。用甲酸將pH值調節到3.6。分散1小時后，批料在30℃下、用800轉/分漿式攪拌器再攪拌1小時。然后在攪拌下將混合物加熱到80℃，并在這一溫度下保持2小時。然后用50％濃度的三乙醇胺水溶液將微膠囊分散液中和到pH值為7.5。
當用光學顯微鏡觀測時，微膠囊的粒度為7～20微米。分散液的固體含量為39.5％、2000克分散液在進口溫度140℃、出口溫度65-70℃的噴霧干燥器中干燥。固體含量為96.7％的自由流動粉末的產量為800克。
應用實施例塑料穩定劑的適用性和有效性的最重要因素是加工穩定性。
將實施例1～3中得到的微膠囊化的穩定劑混合物在擠塑機中均質化到不含添加劑的脫氯聚丙烯中并造粒。這一樣品的熔體流動指數在擠塑后就按DIN53735測定。該樣品然后再擠塑4次，并造粒，在第三次和第四次擠塑后，測定擠塑物的熔體流動指數。
結果列入下表。擠塑塑料的熔體流動指數下降，則其質量更好。
表
權利要求
1.穩定劑混合物，它含有(a)一種或多種式I的苯并二氫吡喃
式中，R1為一個下式基團
式中，Z為C7～C30烷基、-CH2CH2-S-(C1～C30烷基)或
以及(b)一種苯并二氫吡喃I的惰性有機溶劑，選自脂族的、環脂族或芳族的烴類或鹵化烴類、硅油以及植物脂肪和動物脂肪，其中，組分(a)和(b)的重量比為99∶1至1∶99。
2.根據權利要求1的穩定劑混合物，其中還含有(c)一種或多種式II的有機亞磷酸酯
式中，R2～R4各自為C2～C12烷基或C6～C18芳基，它可被C1～C18烷基取代，或式III的有機膦酸酯
或亞磷酸酯II和膦酸酯III的混合物，和/或(d)一種或多種式IV的胺
式中，R5～R7各自為氫、C1～C18烷基，它可被至多5個不相鄰的氧原子或式-NR8-的基團間隔以及被至多3個羥基取代，其中R8為氫或C1～C4烷基，或者為苯基，它可被至多3個C4～C18烷基取代，但其中胺IV不是NH3，其中，組分(b)和(c)的重量比為100∶0至1∶99，基于(a)+(c)的數量計，組分(d)在穩定劑混合物中的數量為0～2.0％(重量)。
3.權利要求1或2的穩定劑混合物的應用，用于使有機材料對光、氧和熱的作用穩定。
4.一種對光、氧和熱的作用穩定的有機材料，基于有機材料的數量計，它含有0.005～5.0％(重量)的權利要求1或2的穩定劑混合物。
5.含有權利要求1或2的穩定劑混合物的微膠囊。
6.權利要求5的微膠囊的應用，用于使有機材料對光、氧和熱的作用穩定。
7.一種對光、氧和熱的作用穩定的有機材料，基于有機材料的數量計，它含有0.005～10.0％(重量)的按權利要求5的微膠囊。
全文摘要
本發明涉及穩定劑混合物，它含有(a)一種或多種式I的苯并二氫吡喃衍生物，其中R
文檔編號C08K5/17GK1168146SQ96191467
公開日1997年12月17日 申請日期1996年1月9日 優先權日1995年1月16日
發明者H·特拉斯, J·克羅肯-比格爾, E·加恩斯, R·比斯托奇 申請人:巴斯福股份公司