專利名稱：：(甲基)丙烯酸樹脂漿及其制造方法、含該樹脂漿的成型材料的制造方法
技術領域：
：本發明涉及一種(甲基)丙烯酸樹脂漿及其制造方法，本發明又涉及一種含有(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料的制造方法。
背景技術：
：以往，含有(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料得到廣泛的應用。作為這種丙烯酸樹脂漿，在特公昭64-11652號公報上公開了一種包括含有羧基的聚合物和，含有多個功能團的交聯單體的交聯型丙烯酸樹脂漿，又，在特公昭61-24357號公報上公開了一種含有羧基的丙烯酸樹脂漿。再有，特公昭53-2189號公報公開了一種使用馬來酸酐及堿性化合物處理殘留于樹脂漿中的硫醇化合物而得到的丙烯酸樹脂漿。另外，上述硫醇化合物是用作聚合反應的鏈轉移劑和樹脂漿的穩定劑的，因此，在有硫醇化合物存在下聚合而成的樹脂漿中，含有未參于反應的硫醇化合物。硫醇化合物殘留于樹脂漿中，則會產生起因于硫醇化合物的臭味。另外，殘留有硫醇化合物的樹脂漿在儲存過程中，其粘度漸漸上升，有時會產生凝膠化現象。再有，以含有所述樹脂漿的成型材料成型的制品，其耐溶劑性、耐水性及耐氣侯性等較差。然而，上述以往的丙烯酸樹脂漿在用作成型材料時，其儲存的穩定性(即所謂的儲存壽命)差。又，硬化含有丙烯酸樹脂漿的成型材料費時長，同時，還有以該成型材料所成型的制品的耐熱性及耐溶劑性能低下的問題。此外，在不含有羧基的丙烯酸樹脂漿中，也有制造該丙烯酸樹脂漿費時長的問題。因此，人們迫切期望一種可解決上述這些問題的(甲基)丙烯酸樹脂漿、其制造方法及含有該(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料。特公昭53-2189號公報公開的處理方法只能適用于特定的樹脂漿，其使用范圍窄。所以，以該處理方法不能得到消除上述問題的(甲基)丙烯酸樹脂漿。本發明系鑒于上述已有問題而作，本發明的第一個目的是，提供一種在用作成型材料時、具有優異儲存性能的(甲基)丙烯酸樹脂漿。本發明的第二個目的是，提供一種比較以往的制造方法來，可以較短的時間制造所述(甲基)丙烯酸樹脂漿的丙烯酸樹脂漿制造方法。再有，本發明的第三個目的是，提供一種成型材料的制造方法，所述的制造方法可以較短的時間制造所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿，且可制得具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等各種物理性能的成型制品。發明揭示本發明者們為達上述目的，就(甲基)丙烯酸樹脂漿及其制造方法，和含有(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料的制造方法進行了刻意的研究。結果發現如將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物即可得到(甲基)丙烯酸樹脂漿；及，如將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，同時，將含有上述羧基的乙烯基單體添加于該反應混合物中，也可得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。上述二種場合下所制得的(甲基)丙烯酸樹脂漿在用于成型材料時，具有優異的儲存穩定性。又，本發明者們發現將含有上述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料成型，可籍此得到具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物理性能的成型制品，從而，完成了本發明。即，本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，系為解決以上所述課題而作，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物。又，本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，系為解決以上所述課題而作，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，同時，將含有羧基的乙烯基單體添加于該反應混合物而成。根據上述方法，在使用含有羧基的乙烯基單體的同時，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，同時，籍此，可以較以往更短的時間制得具有用于成型材料時優異的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿。另外，根據上述方法可以提供具有用于成型材料時優異的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿。再有，本發明的成型材料的特征在于為解決上述課題，所述材料含有由上述制造方法所得到的(甲基)丙烯酸樹脂漿。又，本發明成型材料的特征在于為解決上述課題，所述材料包括將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物而成的(甲基)丙烯酸樹脂漿，和含有羧基的乙烯基單體。根據上述結構，可以較以往更短的時間硬化所述反應混合物，且，可提供一種由此制得具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物理性能的成型制品的成型材料。以下詳細說明本發明。(i)本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進行聚合，然后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物而制得。或者，(ii)本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，同時，將含有上述羧基的乙烯基單體添加于該反應混合物中而制得。又，(iii)本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，對此反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物而制得。(iv)本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，對此反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物而制得。(v)本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，對此反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物的同時，將含有上述羧基的乙烯基單體添加于該反應混合物中而制得。(vi)本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分和，含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，在對此反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物之前、或之后，對該反應混合物添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，使聚合物所含有的羧基酯化，籍此，所制得的聚合物包括其具有可聚(合)雙鍵的側鏈結合于主鏈上的(甲基)丙烯酸酯系聚合物。(vii)本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿，系將含有上述(甲基)丙烯酸酯的單體成分和，含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在條件下進行聚合后，在含有至少一種選自鋅、錫、及鋯元素的金屬化合物存在下，使該反應混合物和不飽和環氧化合物酯化，由此，所制得的聚合物包括其具有可聚合雙鍵的側鏈結合于主鏈上的(甲基)丙烯酸酯系聚合物。以上所述的聚合物也可包括其聚合度為2-20左右的低聚物或，由在單體的聚合反應中使其中途停止反應而得到的予聚物。上述單體成分含有(甲基)丙烯酸酯，同時，按需要與否，也可含有乙烯基化合物(單體)。作為上述的(甲基)丙烯酸酯，具體地可舉出如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯；如(甲基)丙烯酸環己酯等的(甲基)丙烯酸環烷基酯；如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等的堿性(甲基)丙烯酸酯；等，并無特別的限制。又，在本發明中，(甲基)丙烯酸酯也可含有如(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺等的N-烷氧基取代的(甲基)丙烯酰胺；等等。這些(甲基)丙烯酸酯既可單獨使用，也可混合二種以上使用。在如上例示的化合物中，特別理想的是甲基丙烯酸甲酯、及以甲基丙烯酸甲酯為主成分的(甲基)丙烯酸酯。籍以甲基丙烯酸甲酯為主成分，可以進一步提高用含有(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料成型的制品(硬化制品)的耐氣侯性、透明性及表面光澤等各種物理性能，并可提高其外觀和安全性能等。又，在使用堿性(甲基)丙烯酸酯作為(甲基)丙烯酸酯時，理想的是，并用對該堿性(甲基)丙烯酸酯為100％(重量)以上的中性(甲基)丙烯酸酯。作為該中性(甲基)丙烯酸酯可使用如前所述的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸環烷基酯等。上述的乙烯基化合物若不含有羧基也可。作為該乙烯基化合物，具體地可舉出如α-烯烴、二烯類、乙炔類；如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯等的苯乙烯類化合物；如乙酸乙烯酯等的乙烯基酯；如烯丙醇、乙二醇一烯丙基醚、丙二醇一烯丙基醚等的烯丙醇類；不飽和的堿性化合物類；如N-甲基馬來酰胺、N-乙基馬來酰胺、N-正丙基馬來酰胺、N-異丙基馬來酰胺、N-丁基馬來酰胺、N-苯基馬來酰胺、N-間甲苯基馬來酰胺、N-對甲苯基馬來酰胺、N-α萘基馬來酰胺、N-芐基馬來酰胺、N-環己基馬來酰胺、N，N’-亞乙基雙馬來酰胺、N，N’-三亞甲基雙馬來酰胺、N，N’-間亞苯基雙馬來酰胺、N，N’-對亞苯基雙馬來酰胺等的N取代的馬來酰胺；含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；等等，并無特別地限制。又，作為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯特別好的是可以例舉出將乙二醇具有至少一個的羥基酯化而成的(甲基)丙烯酸乙二醇酯。例如，如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等的、具有羥基烷基的(甲基)丙烯酸酯；如甘油一(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇一(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等的多元醇的(甲基)丙烯酸酯；如聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯等的高分子量的乙二醇的(甲基)丙烯酸酯等。這些乙烯基化合物既可僅混合其一個種類，也可以適當地組合二種以上混合使用。在將乙烯基化合物混合于(甲基)丙烯酸酯時，其二者的混合比例，即，乙烯基化合物在上述單體成分中的含量。可以根據乙烯基化合物的種類及其與(甲基)丙烯酸酯的組合等而變化，但是，最好是在50％(重量)以下。又，乙烯基化合物是N-取代的馬來酰胺時，其較好的使用量范圍是在5％(重量)-40％(重量)，更好的是在10％(重量)-30％(重量)的范圍，最好的是在15％(重量)-25％(重量)的范圍。再有，當乙烯基化合物為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯時，其較好的使用量范圍是在0.5％(重量)-20％(重量)，更好的是在1％(重量)-15％(重量)的范圍，最好的是在3％(重量)-10％(重量)的范圍。當乙烯基化合物為含有羥基的(甲基)丙烯酸酯時，其乙烯基化合物的比例如不到0.5％(重量)，則因由聚合單體成分而成的聚合物(以下記為含羥基聚合物)和不飽和異氰酸酯化合物或不飽和酸酐(此二者以下皆有描述)反應，使導入(甲基)丙烯酸樹脂漿的可聚合雙鍵的數量受到限制，所以，不能制得具有優異的熱強度等物性的成型制品。上述含有羧基的乙烯基單體(以下，僅記為乙烯基單體)只要是在其一個分子中含有可聚合的雙鍵和羧基的化合物即可。作為該乙烯基單體，具體地可舉出有如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基苯甲酸等的不飽和單羧酸；如馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等的不飽和二羧酸；這些不飽和二羧酸的單酯等，并未特別的限制。作為上述不飽和二羧酸的單酯，具體地可以舉出，馬來酸一甲酯、馬來酸一乙酯、馬來酸一丁酯、馬來酸一辛酯、富馬酸一甲酯、富馬酸一乙酯、富馬酸一丁酯、富馬酸一辛酯、富馬酸一甲酯、檸康酸一乙酯等。另外，也可使用含有羥基的(甲基)丙烯酸酯將酸酐單酯化的化合物，即，將酸酐的半酯用作乙烯基單體。作為上述的酸酐，可以舉出如丁二酸酐、苯二甲酸酐、六羥基苯二甲酸酸酐等。作為上述含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，可以舉出，如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯開環附加物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的γ-己內酯開環附加物等。因此，作為酸酐的半酯，可以舉出如丁二酸單酯、苯二甲酸單酯、六羥基苯二甲酸單酯等。這些乙烯基單體既可單獨使用，也可適當的混合二種以上使用。單體成分和乙烯基單體的比例，以二者使用量合計為100％(重量)時，單體成分為80％(重量)-9.5％(重量)的范圍為宜，另一方面，乙烯基單體成分以0.5％(重量)-20％(重量)的范圍為宜，更好的是在1.0％(重量)-15％(重量)的范圍。又，在上述(i)、(ii)、(iv)、(v)中所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿中，上述乙烯基單體的使用量在1.5％(重量)-10％(重量)的范圍則更好，在上述(vi)(vii)中所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿中，上述乙烯基單體3％(重量)-10％(重量)的范圍為更好。在如上所述的范圍內使用乙烯基單體，可在較以往短的時間內制得(甲基)丙烯酸樹脂漿，同時，可以提高使用含有該(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料成型的制品的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物性。另外，可以在較以往為短的時間內硬化所述的成型制品的同時，增大硬化物(成型制品)的平均分子量。再有，可以制得具有優異的熱強度、且其著色少的成型制品。當乙烯基單體的使用比例不到0.5％(重量)時，成型制品缺乏本可由乙烯基單體的使用而帶來的作用和效果。即，無法縮短制造(甲基)丙烯酸樹脂漿所需的時間，而且，由于所制得的成型制品的耐熱性能等各種物性低下而不理想。另外，所得到的硬化物的分子量也不大。再有，例如，在由聚合單體成分和乙烯基單體而成的(甲基)丙烯酸樹脂漿和不飽和環氧化合物(以下所述)反應，而制得成型材料的場合，由該反應而引入(甲基)丙烯酸樹脂漿的可聚合雙鍵(有聚合可能的雙鍵)的數量受到限制，所以，無法制得熱強度等物性優異的成型制品。當乙烯基單體的使用比例超過20％(重量)時，因所制得的成型制品的耐氣侯性及耐水性低下而不宜使用。乙烯基單體既可以在聚合之前混合于單體成分，也可在處理添加有硫醇化合物之前，即，在聚合之后，混合于反應混合物中；另外，也可在處理了添加的硫醇化合物之后，混合于反應混合物中。或者，在處理了添加的硫醇化合物，制造(甲基)丙烯酸樹脂漿之后，在制造成型材料之時，混合該(甲基)丙烯酸樹脂漿和乙烯基單體。上述的硫醇化合物為在其分子內具有巰基的鏈轉移劑，具有調節反應混合物中聚合物的分子量等的功能。作為上述硫醇化合物，具體地可以舉出，如叔丁基硫醇、正辛基硫醇、正月桂基硫醇等的烷基硫醇；如苯硫酚、萘硫酚等的芳香族硫醇；如巰基乙酸、巰基乙酸辛酯、乙二醇二巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三個(巰基乙酸酯)、季戊四醇四個(巰基乙酸酯)等的巰基乙酸烷基酯；如β-巰基丙酸(3-巰基丙酸)；β-巰基丙酸辛酯、1，4-丁烷二醇二(β-巰基丙酸)、三羥甲基丙烷三個(β-巰基丙酸酯)、季戊四醇四個(β-巰基丙酸酯)等的β-巰基丙酸烷基酯等，并無特別的限制。這些化合物既可單獨使用，也可并用二種以上。又，作為鏈轉移劑，也可并用α-甲基苯乙烯低聚物和四氯化碳等。硫醇化合物對于單體成分及乙烯基體的混合物(以下，稱為單體組合物)的添加量，或者，硫醇化合物對于單體成分的添加量可以根據該硫醇混合物的種類及單體組合物等的組合等情況而選擇，并無特別的選擇。但是，該添加量較好的是在0.01％(重量)-15％(重量)的范圍，最好的是在0.01％(重量)-2％(重量)的范圍。由于硫醇混合物的添加，聚合反應可以極為容易地控制。作為聚合反應的方法，具體地，可以采用如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合及乳液聚合等的各種聚合方法。在上述例示的各種聚合方法中，本體聚合特別理想。又，在采用懸浮聚合時，可以，使用如聚乙烯醇等的分散穩定劑，使單體組合物(或單體成分)懸浮于水等的分散溶劑中。在有硫醇化合物的存在下，聚合如上所述的單體組合物時，或者，在有硫醇化合物的存在下，聚合單體成分時，最好是使用聚合引發劑。作為所述的聚合引發劑，具體地可以舉出如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化甲乙酮、叔丁基過氧-2-己酸乙酯、叔丁基過氧化辛酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、氫過氧化枯烯、過氧化環己酮、過氧化二異丙苯、雙(4-叔丁基環己烷基)過氧化二碳酸酯、1，1-雙(叔己基過氧化)3，3，5-三甲基環己烷等的有機過氧化物；如2，2’-偶氮異丁腈、2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈等的氮化合物等，并未特別的限制。這些化合物既可單獨使用，也可并用二種以上。又，聚合引發劑對于單體組合物或單體成分的添加量也無特別的限制。進行上述聚合時的如反應溫度及反應時間等的反應條件沒有特別的限制，例如，可以采用已知的反應條件。其中，使單體組合物在反應中途停止反應的方法(所謂的部分聚合)因可以一階段制得(甲基)丙烯酸樹脂漿，所以更好。由此，可以得到包括含有羧基聚合物的反應混合物。又，使單體成分聚合(部分聚合)，可以得到包括不含有羧基聚合物的反應混合物。聚合物的平均分子量較好是調節至其重均分子量(Mw)在6,000～1,000,000左右的范圍，更好的是，調節至30,000～1,000,000左右的范圍；聚合物的數均分子量(Mn)較好是調節在3,000～500,000左右的范圍，更好的是，調節至10,000～200,000左右的范圍，并無特別的限制。又，聚合以在氮氣氛下進行為宜。反應完畢時，反應混合物中聚合物和未反應的單體組合物(或單體成分)的比例，在以二者的總計量為100％時，聚合物的含量在7％(重量)～80％(重量)的范圍內為宜，未反應的單體組合物(或單體成分)的含量以在93％(重量)～20％(重量)的范圍內為宜。另外，也可在反應終了時，再在反應混合物中混合加入單體組合物(或單體成分)，或者，在從反應混合物中分離出聚合物之后，再在該聚合物中混合加入單體組合物(或單體成分)。此時，再混合加入的單體組合物(或單體成分)可與在制得反應混合物時所使用的單體組合物(或單體成分)互為相同，或互為不同。但，特別優選的是使用甲基丙烯酸烷基酯及苯乙烯類化合物。而且，作為甲基丙烯酸烷基酯，特別優選的是使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯。作為苯乙烯類化合物，特別優選的是苯乙烯。由此，可以進一步提高用含有(甲基)丙烯酸樹脂漿成型材料成型制品的耐氣侯性、透明性、表面光澤等的各種物性及外觀和安全性能等。再有，在反應終了時，也可在反應混合物中混合加入馬來酰亞胺系化合物。作為上述的馬來酰亞胺系化合物可有N-取代的馬來酰亞胺；聚合含有N-取代的馬來酰亞胺的單體組合物而制得的低聚物及聚合物。這些馬來酰亞胺系化合物可以單獨使用，也可并用二種以上。而且，在馬來酰亞胺系化合物中，N-環己烷基馬來酰亞胺因可抑制經加壓成型所得的成型制品的著色，可以制得外觀良好的成型制品，所以特別優先使用。又，馬來酰亞胺系化合物既可以是市售的，也可以是由已知方法合成的。例如，N-環己烷基馬來酰亞胺可由使馬來酸酐和環己胺反應，制得N-環己基馬來酸一酰胺之后，再由閉環反應合成制得。又，制得上述低聚物及聚合物時所使用的單體組合物除了上述的N-取代的馬來酰亞胺之外，也可含有如前例示的乙烯基化合物。在反應混合物中混合馬來酰亞胺系化合物時，該馬來酰亞胺系化合物的用量在以二者的總量計為100％時，其含量以在5％(重量)～40％(重量)的范圍內為宜，更好的是，其含量在10％(重量)～30％(重量)的范圍，特別好的是，其含量在15％(重量)～25％(重量)的范圍。當該含量少于5％(重量)時，則所制得的成型材料的成形性能低下，同時，成型制品的耐熱性及光澤、表面平滑性能不良，因此不宜使用。另一方面，當該含量大于40％(重量)時，則所制得的成型制品的強度低下，也不宜使用。以下，在須與其它場合下的丙烯酸樹脂漿區別的時候，將如前所述的(i)記載的(甲基)丙烯酸樹脂漿稱為(甲基)丙烯酸樹脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹脂漿A適于用作如片狀成型混合物(SMC)及塊狀成型混合物(BMC)、予混合成型用材料、注塑(成型用)材料等。以下，在須與其它場合下的丙烯酸樹脂漿區別的時候，將如前所述的(ii)記載的(甲基)丙烯酸樹脂漿稱為(甲基)丙烯酸樹脂漿B。該(甲基)丙烯酸樹脂漿B適于用作如注塑材料和予混合成型用材料等。又，上述(甲基)丙烯酸樹脂漿A·B，也可含有未反應的單體成分。在有硫醇混合物的存在下，聚合單體成分之后，用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿，對此，再混合乙烯基單體，所得的成型材料適于用作如注塑材料。作為上述的堿性化合物，具體地可以舉出如甲胺、乙胺等的伯胺；如二甲胺、二乙胺等的仲胺；如三甲胺、三乙胺等的叔胺；重氮化合物；三唑化合物等，并無特別的限制。這些堿性化合物既可單獨使用，也可并用二種以上。堿性化合物的使用量較好的是在對于聚合時添加的硫醇混合物為0.01倍摩爾～1.5倍摩爾的范圍，更好的是在在對于聚合時添加的硫醇混合物為0.03倍摩爾～1.2倍摩爾的范圍內使用。作為與上述堿性化合物并用的馬來酸酐的使用量，較好的是在對于聚合時添加的硫醇化合物為0.5倍摩爾～3.0倍摩爾的范圍，更好的是在0.7倍摩爾～2.8倍摩爾的范圍內使用。當對于聚合時添加的硫醇化合物的堿性化合物用量不到0.01倍摩爾時，或者，當對于聚合時添加的硫醇化合物的馬來酸酐用量不到0.5倍摩爾時，則硫醇混合物有時不能得到完全的處理，因而不宜使用。當在反應混合物，即，在(甲基)丙烯酸樹脂漿中殘留有硫醇化合物時，則以該(甲基)丙烯酸樹脂漿作為成型材料時的儲存穩定性下降。另外，在硬化含有(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料時，也須花費較長的時間，同時，硬化物的分子量不大。在堿性化合物相對于聚合時添加的硫醇化合物的使用量超過1.5倍摩爾時，因所得的成型制品的耐氣侯性不好而不宜使用。又，在相對于聚合時添加的硫醇化合物的馬來酸酐使用量超過3.0倍摩爾時，因所得的成型制品的耐水性低下也不宜使用。再有，進行上述硫醇化合物的處理時的處理溫度和處理時間等的處理條件并無特別的限制。例如，可以是僅僅在反應混合物中混合馬來酸酐及堿性化合物后，攪拌，處理硫醇化合物。如上所述，在有硫醇化合物的存在下，單體成分和乙烯基單體聚合之后，用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，或者，在有硫醇混合物的存在下，聚合單體成分之后，用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物的同時，對該反應混合物再添加乙烯基單體，得到液狀的(甲基)丙烯酸樹脂漿。另外，本發明中的(甲基)丙烯酸樹脂漿也可以是由上述二種或三種不同方法所制得的(甲基)丙烯酸樹脂漿A、B等的混合物。本發明的乙烯基醚化合物只要是具有可與硫醇化合物反應的雙鍵的化合物即可。作為該乙烯基醚化合物具體地可以舉出如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等的脂肪族乙烯基醚；如環己基乙烯基醚等的環烷基乙烯基醚；如2，3-二氫呋喃、3，4-二氫呋喃、2，3-二氫-2H-吡喃、3，4-二氫-2H-吡喃、3，4-二氫-2-甲氧基-2H-吡喃、3，4-二氫-2-乙氧基-2H-吡喃、3，4-二氫-4，4-二甲基-2H-吡喃-2-酮等的環狀醚等，但也不限于此。這些乙烯基醚化合物即可單獨使用，也可并用二種以上。本發明的乙烯基硫醚化合物只要是具有可與硫醇化合物反應的雙鍵的化合物即可。作為該乙烯基硫醚化合物，可與舉出具有將如前例示的乙烯基醚化合物中的氧原子置換為硫原子的結構的化合物。即，作為乙烯基硫醚化合物，具體地可舉出相對應于如上所述的脂肪族乙烯基醚的脂肪族乙烯基硫醚；相對應于如上所述的環烷基乙烯基醚的環烷基乙烯基硫醚；相對應于如上所述的環狀醚的環狀硫醚等，但是，并無特別的限制。這些乙烯基硫醚化合物即可單獨使用，也可并用二種以上。乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的使用量，較好的是在對于聚合時添加的硫醇化合物為0.5倍摩爾～5.0倍摩爾的范圍，更好的是在0.8倍摩爾～3倍摩爾的范圍內使用。當上述使用量不到0.5倍摩爾時，則因有時硫醇混合物不能得到完全的處理，因而不宜使用。當在反應混合物，即，在(甲基)丙烯酸樹脂漿中殘留有硫醇化合物時，則以該(甲基)丙烯酸樹脂漿作為成型材料時的儲存穩定性下降。另外，硬化含有(甲基)丙烯酸樹脂漿的成型材料也須花費較長的時間，同時，硬化物的分子量不大。另一方面。當所述的使用量超過5倍摩爾時，則因所得的成型制品的耐氣侯性低下，也不宜使用。進行上述硫醇化合物處理時的處理溫度和處理時間等的處理條件可根據反應混合物的組成等而決定，并無特別的限制。又，乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的添加方法也并無特別的限制，例如，可將這些化合物添加于反應混合物中，也可將反應混合物添加于所述化合物中。可以僅僅混合、攪拌反應混合物和乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物，處理硫醇化合物。以乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物處理而成的(甲基)丙烯酸樹脂漿(以下，在須其它的樹脂漿區別時，稱為(甲基)丙烯酸樹脂漿C)特別適于用作SMC及BMC、予混合成型用材料、注模成型用材料、拉制成型材料、注射成型材料、擠壓成型材料等的成型材料。硫醇化合物的處理也可在路易斯酸、胺鹽、叔胺、季銨鹽、鏻鹽、金屬鹽等的催化劑的存在下進行。由此，可加速硫醇化合物和乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的反應。又，在進行上述處理時，可根據需要使用溶劑。作為該溶劑，較好的是使用水及/或有機溶劑。在反應混合物中添加乙烯基醚化合物/或乙烯基硫醚化合物時，當該反應混合物中含有具有羧基的聚合物時，則更好的是，在添加上述化合物之前或之后，根據需要，在反應混合物中添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，酯化聚合物所含有的羧基。由此，可制得包括含有酯鍵聚合物的(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。上述(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯的添加量，根據反應混合物的組成等而設定，并無特別的限制，但較好的是對于乙烯基單體為0.5倍摩爾～2被摩爾的范圍，更好的是對于乙烯基單體為0.8倍摩爾～1.5倍摩爾的范圍內。在進行上述的酯化反應(以下，在須與其它的酯化含有區別時，稱為酯化反應A)時，可以根據需要，使用酯化催化劑。上述的酯化催化劑只要是可加速羧基與環氧基的開環反應的化合物即可，并無特別的限制。作為酯化催化劑，具體地可以舉出如二甲基芐胺、三乙胺、四甲基乙二胺、三正辛胺等的叔胺；如四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四丁基溴化銨等的季銨鹽；如芐基三苯基氯化鏻等的季鏻鹽；金屬鹽等。這些酯化催化劑可以僅使用其一種，也可并用二種以上。酯化催化劑的添加量根據其種類及反應混合物的組成、(甲基)丙烯酸酯縮水甘油及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯的添加量、它們的組合等而設定，并無特別的限制，但較好的是對于反應混合物100重量份為0.01重量份～5重量份的范圍，更好的是對于反應混合物100重量份為0.1重量份～3重量份的范圍。又，在進行如上所述的酯化反應A之時，根據需要可以令其共存有阻聚劑。作為該阻聚劑，具體地可舉出，如氫醌、甲基氫醌、甲氧基氫醌、叔丁基氫醌等。再有，在進行如上所述的酯化反應A之時，根據需要可以使用溶劑。作為所述的溶劑以水及/或有機溶劑為宜。在本發明中，也可在硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿(未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿)，使該(甲基)丙烯酸樹脂漿與不飽和環氧化合物在有下述金屬化合物的存在下作酯化反應(以下，在有必要與其它的酯化反應區別時記為酯化反應B)，由此，得到成型材料。上述的不飽和環氧化合物只要是在每一分子中含有可與羧基反應的環氧基和可聚合雙鍵的化合物即可。作為該不飽和環氧化合物，具體地可舉出，縮水甘油烯丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油基酯；環氧樹脂的單(甲基)丙烯酸酯等，但并無特別的限制。這些不飽和環氧化合物既可單獨使用，也可并用二種以上。上述不飽和環氧化合物的使用量根據其種類及其與未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合等而設定，并無特別的限制，但較好的是對于上述(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造中所使用的乙烯基單體為0.5倍摩爾～2倍摩爾的范圍，更好的是0.8倍摩爾～1.5倍摩爾的范圍。上述金屬化合物為一含有至少一種選自鋅、錫、及鋯的元素的酯化催化劑，其催化活性大，所以，可以主要用于加速未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿所具有的羧基與不飽和環氧化合物所具有的環氧基的酯化反應B。作為上述金屬化合物可舉出例如，無機金屬化合物、含氧酸金屬鹽、聚氧酸金屬鹽、有機金屬化合物、有機酸金屬鹽、金屬絡鹽等。而且，使用該金屬化合物所制得的成型材料，其儲存穩定性更加優異。又，由該成型材料的使用，可以得到著色少的成型制品。作為上述的無機金屬化合物，可以舉出，例如如金屬氟化物、金屬氯化物、金屬溴化物、金屬碘化物等的金屬鹵化物；如金屬氧化物、金屬硫化物等的金屬硫屬化合物；金屬氮化物；金屬磷化物；金屬砷化物；金屬碳化物、金屬硅化物；金屬硼化物；金屬氰化物；金屬氫氧化物；金屬氯氧化物等。更具體地，可以舉出如氯化鋅、氧化鋯、硫化錫等。作為上述的含氧酸金屬鹽，可以舉出，硫酸金屬鹽、硝酸金屬鹽、磷酸金屬鹽、次膦酸金屬鹽、膦酸金屬鹽、偏磷酸鹽、硼酸金屬鹽、氯酸金屬鹽、溴酸金屬鹽、碘酸金屬鹽、硅酸金屬鹽等。而且，具體地，可以舉出如硫酸錫、磷酸鋅、硝酸鋯等。再有，在本發明中，含氧酸金屬鹽也包括磷酸氫鋅等的氫鹽。作為上述的聚氧酸金屬鹽，例如，可舉出聚磷酸金屬鹽、聚硼酸金屬鹽、聚鈮酸金屬鹽、聚鉭酸金屬鹽、聚鉬酸金屬鹽、聚釩酸金屬鹽、聚鎢酸金屬鹽、等。且，具體地，可舉出如聚磷酸鋅等。作為上述的有機金屬化合物，可以舉出以通式(1)所表示的化合物M-(R)n_………(1)(式中，M表示鋅、錫、或鋯，R表示甲基及乙基等的烷基，或表示如甲氧基、乙氧基等的烷氧基，n表示1-6的整數)。且，具體地，可以舉出如二乙基鋅，四乙氧基鋯等。作為上述的有機酸金屬鹽，可以舉出金屬皂、醋酸金屬鹽、苯甲酸金屬鹽、水楊酸金屬鹽、草酸金屬鹽、酒石酸金屬鹽、乳酸金屬鹽、檸檬酸金屬鹽等。作為金屬皂，可以舉出，月桂酸金屬鹽、十四烷酸金屬鹽、十六烷基酸金屬鹽、硬脂酸金屬鹽、油酸金屬鹽等的脂肪酸金屬鹽；如萘酸金屬鹽、辛基酸金屬鹽、磺酸金屬鹽、硫酸酯金屬鹽、磷酸酯金屬鹽等。且，具體地，可以舉出辛基酸鋅、硬脂酸錫；乙酸鋅、水楊酸錫等。作為上述的金屬絡合物鹽，可以舉出以通式(2)所表示的化合物M-(L)n_………(2)(式中，M表示鋅、錫、或鋯，L表示乙酰丙酮等的配位基，n表示1-6的整數)。且，具體地，可以舉出如乙酰丙酮鋅等。這些金屬化合物可以僅使用其一種，也可并用二種以上。金屬化合物的使用量根據其種類及未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿及不飽和環氧基化合物的組合等而設定，并無特別的限制，但較好的是對于未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿100重量份為0.01重量份～5重量份的范圍，更好的是對于未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿100重量份為0.1重量份～3重量份的范圍。又，在進行上述的酯化反應B之時，根據需要，可以共存有如前所述的阻聚劑。再有，在進行上述的酯化反應B之時，根據需要，可以使用如前所述的溶劑。又，在進行上述的酯化反應B之時，根據需要，可以使用如前所述的酯化催化劑以替代金屬化合物。在上述的酯化反應B中，混合未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿、不飽和環氧基化合物及金屬化合物的順序和方法并無特別的限制。總之，在使未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿及不飽和環氧基化合物酯化的酯化反應B中，只要反應系統中存在有金屬化合物即可。由此，未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿所具有的羧基和，不飽和環氧基化合物所具有的環氧基作酯化反應(開環反應)，可將可聚合雙鍵引入(甲基)丙烯酸樹脂漿(以下，在須與其它的樹脂漿區別的情況下，將該樹脂漿記為(甲基)丙烯酸樹脂漿E)。即，可以得到含有使具有可聚合雙鍵的側鏈通過酯鍵結合于主鏈上的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的成型材料。該成型材料含有通過酯鍵引入了可聚合雙鍵的(甲基)丙烯酸樹脂漿E、和含有選自鋅、錫、及鋯中至少一種元素的金屬化合物而組成。含有(甲基)丙烯酸樹脂漿E的成型材料特別適于用作SMC及BMC、予混合成型用材料、注射成型用材料、拉制成型材料、鑄塑材料、擠壓成型材料等的成型材料。另外，(甲基)丙烯酸樹脂漿E因其具有可聚合雙鍵，呈熱硬化性。又，使具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物和乙烯單體作酯化反應，由此，可以導入可聚合雙鍵。導入上述可聚合雙鍵的(甲基)丙烯酸酯系聚合物中的雙鍵當量，即，相當于一個可聚合雙鍵的重均分子量(Mw)較好的是在200～10,000的范圍內，更好的是在1,000～8,000的范圍內，最好的是在2,000～5,000的范圍內。將雙鍵當量控制在上述范圍內，可以抑制把成型材料硬化制得的成型品出現裂縫。該雙鍵當量若低于200，把成型材料硬化制得的成型品的表面平滑性及光澤等變差。另一方面若雙鍵當量超過10,000，則不能充分抑制成型材料硬化時的體積收縮率，同時把成型材料硬化制得的成型品的表面平滑性及光澤變差，熱強度降低。加入可聚合雙鍵時，(甲基)丙烯酸酯系聚合物的重均分子量較好的是在3,000～500,000的范圍內，更好的是在5,000～100,000的范圍內，最好在10,000～40,000的范圍內。該重均分子量若低于3,000則制得的成型物品物理性能差，而若超過500,000，則(甲基)丙烯酸樹脂漿E的粘度過高，給成型作業帶來困難。含有(甲基)丙烯酸樹脂漿E和金屬化合物的成型材料，或含有前述的(甲基)丙烯酸樹脂漿C的成型材料，根據需要，可以含有至少一種選自熱塑性彈性體、熱塑性樹脂和橡膠這樣一群的熱塑性高分子材料。此時，希望熱塑性高分子分散在(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中。這樣一分散，由于加熱硬化時熱塑性高分子的熱膨脹，成型材料，即硬化物的收縮率能被抑制。即，該成型材料硬化時的體積收縮率小，由于成型材料的硬化可制得具有優異的、硬化成型材料所得到的表面平滑性及光澤等的成型制品。此處，所謂熱塑性高分子分散于(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中，是指，熱塑性高分子(分散相)成微粒狀散布于(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中的狀態。更具體地，是指，熱塑性高分子(分散相)成粒徑小于1mm的微粒狀散布于(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中，成型材料成不透明的狀態。又，所謂“溶解”，是指，分散相成分子或離子大小的粒徑散布，成型材料成透明的狀態。又，“熱硬化”是指，粘度因加熱而升高，且，溶劑中因交聯反應而生成不溶性生成物的性質。“熱可塑性”是指，粘度因加熱而降低，且，對于至少一種溶劑顯示可溶性的性質。另外，并用下述的低收縮劑和此處所述的熱塑性高分子材料，可以更加有效地降低收縮率。在本發明中，熱塑性彈性體是指這樣的熱塑性高分子材料，該高分子材料在其分子內含有作為彈性結構的橡膠成分(軟質成分)和，作為防止塑性變形結構的樹脂成分(硬質成分)，常溫下，該材料顯示橡膠彈性，且，在高溫下顯示熱塑性。在本發明中，熱塑性樹脂是指這樣的高分子材料，該高分子材料在其分子內僅含有作為防止塑性變形結構的樹脂成分(硬質成分)，在常溫下不顯示橡膠彈性。橡膠是指常溫或高溫時顯示橡膠彈性的高分子材料。作為上述熱塑性高分子彈性體，具體地可舉出如苯乙烯·乙烯·丙烯·苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)、馬來酸酐改性的苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(MA改性SEBS)、苯乙烯·異戊間二烯·苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯·丁二烯·丙烯·苯乙烯共聚物(SBS)等的苯乙烯系熱塑性彈性體；聚酯系熱塑性彈性體、聚丁二烯系熱塑性彈性體等，但并不限于此。這些熱塑性彈性體既可僅用其中之一種，也可并用其中二種以上。熱塑性彈性體可以根據(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E的種類作適當的選擇，但是，在上述例示的熱塑性彈性體中以苯乙烯系熱塑性彈性體特別為好。再有，苯乙烯系熱塑性彈性體媽可是直鏈狀，也可以是旋鏈狀。上述苯乙烯系熱塑性彈性體的苯乙烯含有率，當含于(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中的未反應的乙烯基單體為甲基丙烯酸甲酯，或未反應的乙烯基化合物為苯乙烯時，較好的是10％(重量)～25％(重量)，更好的是13％(重量)～20％(重量)。又，在(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中含有除甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯以外的未反應的化合物，例如，含有甲基丙烯酸叔丁酯時，該苯乙烯的含有率，較好的是10％(重量)～40％(重量)，更好的是13％(重量)～30％(重量)。將苯乙烯的含有率設定于上述范圍內，可以進一步有效地抑制硬化物的收縮率。作為上述熱塑性樹脂具體的可舉出，如酸改性的聚醋酸乙烯酯(酸改性PVAc)、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(VCl-VAc)、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、醋酸丁酸纖維素(CAB)、丙烯腈·乙丙雙烯橡膠·苯乙烯共聚物(AES)、丙烯橡膠·丙烯腈·苯乙烯共聚物(AAS)等，并無特別的限制。這些熱塑性彈性體既可僅用其中之一種，也可并用其中二種以上。熱塑性彈性體可以根據(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E的種類作適當選擇。作為上述橡膠，具體的可舉出如苯乙烯·丁二烯橡膠(SBR)、加氫的苯乙烯·丁二烯橡膠(HSBR)、腈·丁二烯橡膠(NBR)、丁二烯橡膠(BR)、天然橡膠、異戊間二烯橡膠等的二烯系橡膠；如氯丁二烯橡膠；丁基橡膠；乙丙橡膠；丙烯橡膠(ACM)；聚氨酯橡膠等，并無特別的限制。這些橡膠既可僅用其中之一種，也可并用其中二種以上。這些橡膠可以根據(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E的種類作適當選擇。上述熱塑性高分子的玻璃化轉變溫度(以下，稱為Tg)較好的是在-100℃～80℃的范圍，更好的是在-70℃～30℃的范圍，最好的是在-60℃～0℃的范圍。當上述的Tg低于-100℃，則由硬化成型材料所得的成型制品的表面的光澤低下。另一方面，當上述的Tg超過80℃，則熱塑性高分子難以作熱膨脹，其抑制成型材料、即，抑制硬化物收縮的效果不充分。另外，在本發明中，作為熱塑性高分子的Tg，在該熱塑性高分子為例如熱塑性彈性體的場合，表示為橡膠成分的Tg，即，表示為低溫側的Tg。上述熱塑性高分子的添加量，較好的是以(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E和熱塑性高分子的總量合計為100％(重量)時的2％(重量)～50％(重量)，更好的是5％(重量)～30％(重量)，最好的是10％(重量)～20％(重量)。當該添加量不到2％(重量)，則抑制成型材料、即，抑制硬化物的收縮的效果不夠，硬化時的體積收縮率增大，不能得到具有優異表面特性的成型制品。另一方面，當該添加量超過50％(重量)，則(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E的粘度過于增大，難以制得復合物。熱塑性高分子可以穩定地分散于(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中，但是，較好的是形成粒徑為5nm～800μm的分散相，更好的是形成粒徑為50nm～500μm的分散相，最好的是形成粒徑為100nm～100μm的分散相，為了穩定熱塑性高分子的分散狀態，含有(甲基)丙烯酸樹脂漿E和金屬化合物的成型材料或是含有(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的成型材料也可根據需要，其中再含有分散穩定劑。由此，可以更加增加含(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E和熱塑性高分子的適當組合。上述的分散穩定劑只要是在其分子內具有與(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E的親和性高的部分和，具有與熱塑性高分子的親和性高的部分的聚合物即可。分散穩定劑，例如，在熱塑性高分子為苯乙烯系熱塑性彈性體時，較好的是苯乙烯·醋酸乙烯酯共聚物及苯乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等。作為使熱塑性高分子分散于(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E的方法，可以舉出例如，1)在(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中添加熱塑性高分子材料并攪拌的方法；2)在上述單體組合物中添加熱塑性高分子材料，攪拌之后聚合的方法；3)在上述單體組合物中添加熱塑性高分子材料，攪拌之后聚合，再添加(甲基)丙烯酸酯系聚合物的方法；4)在上述單體組合物中添加熱塑性高分子材料，攪拌之后聚合，再添加(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E的方法等。在這些方法中，攪拌可以使用高速攪拌機，以10,000rpm的攪拌速度進行攪拌。又，攪拌時間可以根據攪拌速度等選擇，但，較好的是在1分鐘以上，更好的是在10分鐘以上。在上述例示方法中，在(甲基)丙烯酸樹脂漿C’·E中添加熱塑性高分子材料攪拌的方法因可以最簡便的制造方法有效制得成型材料，所以，特別理想。本發明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿A而成，上述的(甲基)丙烯酸樹脂漿A系將具有(甲基)丙烯酸酯的單體成分、具有羧基的乙烯基單體，在硫醇化合物的存在下聚合后，用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物而得到。又，本發明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿B和乙烯基單體而成，所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿B系將具有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在硫醇化合物的存在下聚合后，用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物而得到。再有，本發明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿C而成，上述的(甲基)丙烯酸樹脂漿C系將具有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在硫醇化合物的存在下聚合后，對該聚合而成的反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物而得到。又，上述的(甲基)丙烯酸樹脂漿C，也可是將含(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在硫醇化合物的存在下聚合后，對該聚合而成的反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物而成。本發明的成型材料含有如前所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿C’而成，所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿C’含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物，所述的(甲基)丙烯酸酯系聚合物系由將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和具有羧基的乙烯基單體，在硫醇化合物的存在下聚合后，對該反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物，且在添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物之前或之后，根據需要對該反應混合物添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，酯化聚合物的羧基，由此使其具有可聚雙鍵的側鏈結合于主鏈上。再有，本發明的成型材料含有(甲基)丙烯酸樹脂漿E而成，所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿E含有(甲基)丙烯酸酯系聚合物，所述的(甲基)丙烯酸酯系聚合物系由將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和具有羧基的乙烯基單體，在硫醇化合物的存在下聚合后，使該反應混合物和不飽和環氧化合物在有含有選自鋅、錫、及鋯的至少一種元素的金屬化合物的存在下酯化，由此，使其具有可聚雙鍵的側鏈結合于主鏈上。本發明的其它成型材料含有(甲基)丙烯酸樹脂漿D而成，所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿D系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在硫醇化合物的存在下聚合后，對該反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物，同時，對該反應混合物添加含有上述羧基的乙烯基單體而成。本發明的其它成型材料含通過酯鍵導入的可聚雙鍵的(甲基)丙烯酸樹脂漿E和含有至少一種選自鋅、錫、及鋯元素的金屬化合物而成。另外，本發明的成型材料可以根據需要，再含有增粘劑、丁二酸衍生物及增強材料等。該成型材料可以較以往更短的時間硬化。而且，籍該成型材料的成型，可以得到具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性、及耐水性等物性的成型制品。在以下的說明中，將成型材料中的除了增強材料以外的成分稱為復合物。作為上述增粘劑，具體的可以舉出，如氧化鎂、氧化鈣等的堿土類金屬氧化物；如氫氧化鎂、氫氧化鈣等的堿土類金屬氫氧化物等，但是，并無特別的限制。這些增粘劑即可以單獨使用，也可以并用二種以上。增粘劑的使用量依其種類及(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途等而有不同，但是，其使用量較好的是，對于100重量份的(甲基)丙烯酸樹脂漿的為10重量份以下的范圍，更好的是對于100重量份的(甲基)丙烯酸樹脂漿的為5重量份以下的范圍。在上述范圍內使用增粘劑，可以將化合物的增粘后的粘度設定于適于成型操作的一定的值。當增粘劑的使用量大于10重量份的范圍時，化合物的增粘后的粘度增加過高，成型操作時的作業性低下，同時，所制得的成型制品的耐氣侯性及耐水性較差。所述的丁二酸衍生物具有抑制由于增粘劑而產生的過分的增粘作用，特別是可以抑制初期的過分增粘作用。丁二酸衍生物只要是這樣的化合物即可，即，其分子內具有丁二酸骨架或丁二酸酐骨架，且，在該骨架的乙烯基部分具有烷基、鏈烯基、脂環族烴基、芳香族烴基等的取代基，并無特別的限制。最好是其整碳原子數為8-30的化合物。整碳原子數在7以下的丁二酸衍生物因其對于(甲基)丙烯酸樹脂漿的溶解性不好，而不宜使用。整碳原子數在31以上的丁二酸衍生物由于使用了該丁二酸衍生物而缺乏可指望的作用和效果。即，其抑制由于增粘劑而產生的過分增粘作用的效果低，不宜使用。作為丁二酸衍生物，具體地可舉出，如己基丁二酸、庚基丁二酸、辛基丁二酸、壬基丁二酸、癸基丁二酸、十二烷基丁二酸、十四烷基丁二酸、十五烷基丁二酸、十六烷基丁二酸、十七烷基丁二酸、十八烷基丁二酸、十六烷基丁二酸、十九烷基丁二酸、二十烷基丁二酸等具有碳原子數在4個以上的烷基的化合物；如己烯基丁二酸、庚烯基丁二酸、辛烯基丁二酸、壬烯基丁二酸、癸烯基丁二酸、十二烯基丁二酸、十四烯基丁二酸、十五烯基丁二酸、十六烯基丁二酸、十七烯基丁二酸、十八烯基丁二酸、十九烯基丁二酸、二十烯基丁二酸等具有鏈烯基的化合物；如環十二烷基丁二酸、環十二烯基丁二酸等具有脂環族烴基的化合物；如二苯基丁烯基丁二酸等的具有芳香族烴基的化合物；及這些丁二酸的酸酐等，并無特別的限制。這些丁二酸既可單獨使用，也可并用二種以上。又，這些丁二酸衍生物的配制方法也無特別的限制。丁二酸衍生物的添加量依其種類及(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途等而有不同。但是，其使用量較好的是，對于100重量份的(甲基)丙烯酸樹脂漿的為0.01-10重量份以下的范圍。當丁二酸衍生物的添加量小于0.01重量份，則缺乏原本可由丁二酸衍生物的使用期望得到的作用和效果。當丁二酸衍生物的添加量大于10重量份的范圍時，則化合物增粘后的粘度增加達不到成型操作時所需的適當值，或者是，達到該值須花費很長的時間。作為上述增強材料，具體地可舉出，如玻璃纖維、金屬纖維、由陶瓷(氮化硼及碳化硅)形成的纖維等的無機纖維；如聚酰胺及聚酯、碳纖維等組成的有機纖維；天然纖維等，并無特別的限制。又，纖維形態可舉出如粗紗、編織布、網狀物、織物、切碎的粗料、切碎的多股料等，并無特別的限制。這些增強材料即可單獨使用，也可并用二種以上。含有增強材料的成型材料，較宜于用作SMC及BMC。另外，纖維的形態為切碎的多股料時，該增強材料的長度特別理想的是在1mm以上，6mm以下。由此，可更加提高由成型成型材料所得的成型制品的強度、表面平滑性及光澤。增強材料的使用量較好的是，對于成型材料的總重量在大于零、小于40％(重量)以下的范圍，并無特別的限制，可以依其種類及其與(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設定。例如在將SMC用作成型材料時，增強材料的使用量較好的是，對于所述的總重量為10％(重量)～40％(重量)的范圍。又在將成型材料用作BMC時，增強材料的使用量較好的是，對于所述的總重量為2％(重量)～30％(重量)的范圍。在上述范圍內使用增強材料，可以得到其拉深強度及彈性率等強度皆優異的成型制品。又，當纖維的形態為切碎的多股料時，該增強材料的使用量較好的是，對于成型材料的總重量為1％(重量)～9％(重量)的范圍。由此，可以在得到具有優異的材料加工性能及生產效率和成形性的成型材料的同時，更加提高由成型材料所得的成型制品的強度、表面平滑性及光澤。而且，可以防止成型制品發生開裂。作為混合增強材料和復合物的方法，并無特別的限制，可以根據該增強材料的形態作適當的設定。例如，當增強材料為網狀物或編織物的形態時，可以使復合物浸含于該增強材料中。又，例如，當增強材料為粗紗及切碎的多股纖維的形態時，可以將該增強材料和復合物混練，或者，將復合物夾持該增強材料作浸漬。本發明的成型材料，較好的是，使其含有硬化劑(聚合引發劑)，另外，根據需要，也可使其含有填充劑、可交聯單體(交聯劑)、添加劑等。作為上述的引發劑，可以舉出如制造前述(甲基)丙烯酸樹脂漿等時所用例示的聚合引發劑，并無特別的限制。硬化劑的添加量可以依其種類及其與(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設定。并無特別的限定。例如對于100重量份(甲基)丙烯酸樹脂漿為0.1重量份～5重量份的范圍。作為上述填充劑，具體地可舉出，如氫氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、粘土、滑石、搗碎紙纖維、二氧化硅、砂石、硅藻土、云母粉、石膏、寒水石(砂)、石棉粉末、玻璃粉、玻璃珠等的無機填充劑；如聚合物珠等的有機填充劑等。并無特別的限制。這些填充劑即可單獨使用，也可并用二種以上。又，填充劑的平均粒徑等的形態，也無特別的限制。填充劑的配合量可以依其種類及其與(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設定。并無特別的限定。但是，較好的是，對于100重量份(甲基)丙烯酸樹脂漿以10重量份～600重量份的范圍為宜。在將成型材料用作SMC的場合，填充劑的配合量以對于100重量份(甲基)丙烯酸樹脂漿為30重量份～300重量份的范圍為宜。在將成型材料用作BMC的場合，填充劑的配合量以對于100重量份(甲基)丙烯酸樹脂漿為150重量份～600重量份的范圍為更好。在將成型材料用作鑄塑材料的場合，填充劑的配合量以對于100重量份(甲基)丙烯酸樹脂漿為30重量份～350重量份的范圍為宜。在將成型材料用作拉伸成型材料的場合，填充劑的配合量以對于100重量份(甲基)丙烯酸樹脂漿為10重量份～200重量份的范圍為更好。前述的交聯單體具有增加硬化物交聯密度的作用。所述交聯單體只要是含有多個可與(甲基)丙烯酸樹脂漿中所含的功能團反應的功能團的化合物即可。作為該交聯單體，具體地可舉出如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的多官能(甲基)丙烯酸酯；環氧基(甲基)丙烯酸酯類；二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、異鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯等，并無特別的限制。交聯單體的添加量可以依其種類及其與(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設定。并無特別的限定。又，也可在有硫醇化合物的存在下聚合單體組合物時，或者，在有硫醇化合物的存在下聚合單體成分時，根據需要添加上述交聯單體。此時，交聯單體添加量可以依其種類及其與(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設定。并無特別的限定。上述添加劑可以使用陶瓷中所使用的各種添加劑，并無特別的限制。例如，可以舉出如低收縮劑、(內部)脫模劑、著色劑、阻聚劑等。這些添加劑可依成型材料的用途及所希望的物性等而適當添加。又，添加劑的添加量可以依該添加劑的種類及其與(甲基)丙烯酸樹脂漿等的組合等作相應的設定。并無特別的限定。作為低收縮劑，具體地可以舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙二醇、聚丙二醇、纖維素丁酸酯、醋酸酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚己內酯、飽和聚酯等的不含羧基的熱塑性聚合物，并無特別的限制。由于添加了低收縮劑可以抑制成型材料的硬化收縮，因此，可以進一步提高成型制品的尺寸穩定性。上述低收縮劑，即，熱塑性聚合物的重均分子量較好的是在1,000以上、200,000以下的范圍。由此，低收縮劑均勻地分散于成型材料中，可以有效地抑制該成型材料的線收縮率，更加提高成型材料的成型性能。又，可以進一步提高成型制品的尺寸穩定性、表面平滑性及光澤。低收縮劑的添加量可以依其種類及其與(甲基)丙烯酸樹脂漿的組合、成型材料的用途及所希望的物性等而設定。并無特別的限定。但較好的是，對于100重量份(甲基)丙烯酸樹脂漿以5重量份～50重量份的范圍為宜。作為脫模劑，具體地可以舉出如硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酰胺、三苯基磷酸鹽、烷基磷酸鹽；陶瓷所使用的蠟類、硅油等的離型劑等。作為著色劑，可以舉出已知的無機顏料及有機顏料。上述結構的成型材料適于用作SMC、BMC、注塑材料等。SMC可以使用所謂的SMC制造裝置容易地制造。BMC可以使用如雙臂式混練機等的混練機容易地制得。注塑材料可以使用混合機容易地制得。另外，SMC及BMC可在如60℃～160℃、更好的是，在如70℃～140℃、更好的是，在如80℃～130℃的溫度條件下由加熱、加壓成型制得成型制品。另外，注塑材料可由在如室溫～70℃的溫度下注入型腔內而制得成型制品。成型材料的硬化方法，即，成型制品的制造方法并無特別的限制。本發明的成型材料可使用壓縮成形法及注射成形法、轉移成形法等的各種成型方法，但，以其中的壓縮成形法為特別合適。另外，成形壓力可根據所制造的成型制品的形狀及大小等而設定，并無特別的限制，但以約0.1MPa～20MPa為宜。在上述范圍內的成型壓力下成型，可以制得具有更加優異的表面平滑性的成型制品。其成型時間可考慮成型溫度及成型壓力等的成形條件，及成型材料的硬化速度等而作適當的設定，并無特別的限制。如上所述，本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿A的制造方法系一種在有硫醇化合物存在下，聚合單體成分和乙烯基單體之后，用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物的方法。又，本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿B的制造方法系一種在有硫醇化合物的存在下，聚合單體成分后，用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，同時，對該反應混合物添加乙烯基單體的方法。再有，本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿C的制造方法系一種在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分，對由該聚合反應所得的反應混合物添加乙烯基醚化合物及/和乙烯基硫醚化合物的方法。又，本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿C的制造方法也可以是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，對由該聚合反應所得的反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物的方法。本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的制造方法是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，然后，在對該反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或乙烯基硫醚化合物之前，或之后，對該反應混合物添加(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及/或(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯，使聚合物所含有的羧基酯化；籍此，使具有可聚雙鍵的側鏈結合于聚合物主鏈上。本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿D的制造方法是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分之后，對該反應混合物添加乙烯基醚化合物及/和乙烯基硫醚化合物的同時，在該反應混合物中添加含有上述羧基的乙烯基單體。本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿E的制造方法是在有硫醇化合物的存在下，聚合含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體，在含有至少一種選自鋅、錫、及鋯元素的金屬化合物的存在下，使經過上述聚合所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿(未處理的(甲基)丙烯酸樹脂漿)反應。根據上述各方法，可以較以往更短的時間制得具有優異的、作為成型材料使用時的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿，而不會產生來自硫醇化合物的臭氣。另外，可以提供一種具有優異的、作為成型材料使用時的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿。用上述各成型材料，可以提供這樣一種優異的成型制品的成型材料，該成型材料可以較以往更短的時間硬化，且在具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等的各種物性的同時，也具有優異的表面平滑性、及光澤等的表面性能和尺寸穩定性等。又，含有(甲基)丙烯酸樹脂漿E及金屬化合物的成型材料具有更優異的儲存穩定性的同時，可以籍該成型材料的使用，得到熱強度優異、著色少的成型制品。作為用本發明的成型材料所成形的成型制品，可以舉出如采光棚罩、座椅、桌子、水槽、廣告牌、防水板等使用于室外的各種物品；如構成凈化槽、汽車、鐵路車輛、船舶等的結構材料；如屋頂、墻壁等的結構物的外裝材料；如用于浴盆及廚房臺板(廚房頂板)、各種臺面覆板、盥洗化妝臺等的人造大理石；電氣部件等。并無特別的限制。其成型制品優異，美觀，適用于要求一定美觀程度的各種用途。又，將含有填充劑的成型材料成型制得的成型制品因具有如同大理石般的美麗圖紋，最適于用作人造大理石。本發明的其它目的、特征及優點，將通過以下的記載而充分顯現。又，本發明的優點通過下述說明也可明白。實施本發明的最佳方式以下，參照實施例及比較例，進一步詳細說明本發明，但是，本發明并不受這些例子的限制。另外，實施例及比較例中所述的“份”皆指“重量份”，“％”皆指“％(重量)”。實施例1將作為(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸甲酯196份和作為乙烯基單體的甲基丙烯酸4份裝入備有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，然后，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加2，2’-偶氮雙異丁腈(以下，稱為AIBN)0.1份作為聚合引發劑，添加正十二烷基硫醇1.0份作為硫醇化合物，引發聚合反應。聚合反應開始420分鐘后，反應液的粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應(即，反應時間是420分鐘)，對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對所得的反應混合物添加馬來酸酐0.7份和作為堿性化合物的三乙胺0.04份之后，攪拌15分鐘，處理添加于該反應混合物中的(即，殘存的)正十二烷基硫醇。添加上述的馬來酸酐，使其量為添加的正十二烷基硫醇的1.4倍摩爾。另外，上述的三乙胺添加至為添加的正十二烷基硫醇的0.08倍摩爾。如上得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹脂漿A的粘度為7泊(25℃)，(甲基)丙烯酸樹脂漿A中聚合物的比例，即，固體成分濃度為23.5％。又，使用凝膠滲透色譜法(GPC)所測得的上述(甲基)丙烯酸樹脂漿A的重均分子量(Mw)為61,000。接著，對上述(甲基)丙烯酸樹脂漿A100份，添加過氧化苯甲酰2份作為硬化劑，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料，即，如上所得的復合物，具有優異的儲存穩定性。其次，使用以所謂的彈性密封墊圈封閉二塊相向而置的玻璃板四周，使其相互之間的間隔(間隙)為3mm的型腔，將注塑材料注模其中。即，將注塑材料注入于上述型腔內之后，加熱至60℃，使其硬化。60℃時的凝膠時間(凝膠化時間)系基于JISK6901測得。即，將作為試樣的注塑材料裝入直徑18mm的試管至100mm深，然后，將該試管保持于溫度調節至60℃的恒溫槽，其次，測定由反應熱將該注塑材料從45℃的溫度升溫至65℃所需的時間，該時間即作為凝膠時間。其結果，測得60℃時的凝膠時間為45分鐘。脫模后，在100℃下作后硬化(即，所謂的后硫化，aftercure)，得到成型制品的樹脂板。所得的樹脂板既使在25℃的溫度下，放置于四氫呋喃(以下，表示為THF)中，及放置于丙酮中達24小時，也不溶。即，樹脂板的耐溶劑性良好。因此，可以認為，樹脂板，即注塑材料已高分子量化(三維化)至無法以GPC來測量的程度。上述的主要反應條件及反應結果匯總示于表1。實施例2除了將實施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為184份，同時，甲基丙烯酸的用量從4份改為16份之外，其它則如同實施例1進行反應和處理等，配制得(甲基)丙烯酸樹脂漿A。反應時間為300分鐘。又，所制得的(甲基)丙烯酸樹脂漿A的粘度為8泊(25℃)，其固體成分濃度為22.3％，其重均分子量為64,000。接著，進行與實施例1同樣的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性，其次，進行如同實施例1的注塑成型，得到樹脂板。測得其凝膠時間為30分鐘。又，所得的樹脂板不溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性良好。上述主要的反應條件及結果匯總示于表1。比較例1除了不使用馬來酸酐和三乙胺之外，其它則如同實施例1進行反應等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。即，不處理添加的正十二烷基硫醇，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿的粘度為7泊(25℃)，其固體成分濃度為24.1％，其重均分子量為62,000。接著，進行與實施例1同樣的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性，其次，進行如同實施例1的注塑成型，得到樹脂板。測得凝膠時間為58分鐘。又，所得的樹脂板不溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性良好。但是，上述比較用注塑材料的儲存穩定性低下。上述主要的反應條件及結果匯總示于表1。比較例2除了將實施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為200份，同時，不使用甲基丙烯酸之外，其它則進行同實施例1一樣的反應和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。其反應時間為500分鐘。又，所制得的比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿的粘度為6泊(25℃)，其固體成分濃度為21.9％，其重均分子量為61,000。接著，進行與實施例1同樣的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性，其次，進行如同實施例1的注塑成型，得到樹脂板。測得凝膠時間為69分鐘。可是，所得的樹脂板溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性不良。上述主要的反應條件及結果匯總示于表1。表1</tables>實施例3首先，進行如同實施例1的反應、處理，配制(甲基)丙烯酸樹脂漿A，其次，對此(甲基)丙烯酸樹脂漿A100份，混合添加作為增粘劑的氧化鎂1份、作為丁二酸衍生物的五·十二碳烯基丁二酸(pentadodecenylsuccinicacid)1份、作為硬化劑的叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、作為脫模劑的硬脂酸鋅4份，及作為填充劑的氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteHs-320)150份，得到復合物。其次，將該復合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布作為增強材料的玻璃纖維(長度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，再次重疊涂布該涂布物，使復合物在聚乙烯薄膜表面涂至一定的厚度。即，用復合物夾合玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調節上述玻璃纖維在該SMC上的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。老化后，復合物，即SMC并無硬化，又，SMC的表面并無發粘。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用所定大小的金屬模，將其上模的溫度設定在110℃，將其下模的溫度設定在100℃。將切割至所定大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型10分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。110℃時的凝膠時間用curelastometerV型(購自Orientec株式會社)為測定儀器進行測量。即，將試樣的SMC加熱至110℃，測定其從到達該溫度時點(加熱起始點)至可由上述測量儀器測得的、出現扭矩(torque)的時間。該時間即作為凝膠時間。其結果，110℃時的凝膠時間為200秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優異的平滑性。又，該成型制品不溶于THF及丙酮中，耐溶劑性良好。再有，根據JISA1415的標準，使用日光老化儀做1,000小時的加速耐氣侯性的試驗。其結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。另外，在90℃下進行100小時的耐熱水試驗，評價其耐水性。結果是，試驗后的成型制品在其表面上有光澤，沒有實質性的變化。再有，將成型制品放置于溫度設定在170℃的爐內1小時，評價其耐熱性，結果也未在成型制品上發現泛黃等外觀變化，其表面未失去光澤。匯總所述主要反應條件及結果，一并示于表2。實施例4首先，進行如同實施例2的反應、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹脂漿A，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿A，將在實施例3中的氧化鎂的用量由1份改為2份，同時，將五·十二碳烯基丁二酸由1份改為3份，其它進行如同實施例3的操作和成型，制成成型制品。凝膠時間為165秒。所制得的成型制品在其表面有光澤，具有優異的平滑性。另外，作為為制得上述成型制品的主要反應條件及結果，一并示于表2。比較例3首先，進行如同實施例1的反應、處理等，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿，進行如同實施例3的操作，得到比較用的SMC。將所得的比較用SMC在40℃下老化一天。該比較用的SMC硬化了。上述主要反應條件一并示于表3。比較例4首先，進行如同實施例2的反應、處理等，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿，進行如同實施例3的操作，得到比較用的SMC。將所得的比較用SMC在40℃下老化一天。該比較用的SMC的粘度并不增加。又，比較用的SMC表面發粘。其次，使用該SMC，進行如同實施例3的操作和成型等，制成比較用的成型制品。其凝膠時間為250秒。所得的比較用成型制品可溶于THF及丙酮，其耐溶劑性不良。再評價其耐熱性，其結果，比較用成型制品上出現泛黃等外觀上的變化。又，其表面光澤失去，生成色斑。上述主要的反應條件及結果一并示于表3。比較例5在實施例1中，除了將實施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為199.4份，同時，將丙烯酸的使用量從4份改為0.6份外，其它則如同實施例1進行反應和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。其反應時間為480分鐘。又，所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿的粘度為6泊(25℃)，其固體成分濃度為22.8％，其重均分子量為66,000。接著，進行與實施例1同樣的操作和注塑成型，制得比較用的樹脂板。其凝膠時間為65分鐘。可是，所得的樹脂板溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性不良。其次，使用上述比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿進行如同實施例3的操作，得到比較用的SMC。將所得的SMC在40℃下老化一天。該比較用的SMC的表面稍有發粘。然后，使用該比較用SMC進行如同實施例3的操作，得到比較用的成型制品。其凝膠時間為230秒。但所得的比較用成型制品溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性不良。又評價其耐熱性的結果，比較用成型制品上出現如泛黃等外觀上的變化。上述主要的反應條件及結果匯總示于表3。比較例6在實施例1中，除了將實施例1中的甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從196份改為150份，同時，將丙烯酸的使用量從4份改為50份外，其它則如同實施例1進行反應和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。其反應時間為240分鐘。又，所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿的粘度為8泊(25℃)，其固體成分濃度為23.9％，其重均分子量為68,000。接著，進行與實施例1同樣的操作和注塑成型，制得比較用的成型制品。其凝膠時間為17分鐘。所得的成型制品不溶于四氫呋喃及丙酮中。其耐溶劑性良好。其次，使用上述的比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿進行如同實施例3的操作和成型，老化后，復合物，即比較用的SMC表面不發粘。其凝膠時間為120秒。所得的比較用成型制品不溶于于四氫呋喃及丙酮中其耐溶劑性良好，且具有優異的耐熱性。可是，比較用成型制品的耐氣侯性及耐水性差。上述主要的反應條件及結果匯總示于表3。比較例7在實施例1中，除了將實施例1中馬來酸酐的使用量(裝入量)從0.7份改為0.2份，同時，將三乙胺的添加量從0.04份改為0.004份外，其它則如同實施例1進行反應和處理等，配制得比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。上述的馬來酸酐的添加應使其對于添加的正十二烷基硫醇為0.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加應使其對于添加的正十二烷基硫醇為0.008倍摩爾。所制得的比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿的粘度為7泊(25℃)，其固體成分濃度為21.1％，其重均分子量為63,000。接著，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿進行與實施例3同樣的操作，制得比較用的SMC。40℃下老化一天。所述比較用的SMC硬化了。上述主要的反應條件匯總示于表3。實施例5首先，進行如同實施例2的反應、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹脂漿A，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿A，除了將實施例3中的氧化鎂的使用量從1份改為2份，同時，五·十二碳烯丁二酸的使用量從1份改為3份，且，混合氫氧化鋁100份(而不是150份)和作為填充劑的碳酸鈣(東洋精細化學株式會社制，WhitonP-70)50份以外，其它如同實施例3進行操作和成型，制成成型制品。又，老化后的復合物，即SMC的表面并無發粘。凝膠時間為160秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優異的平滑性。上述成型制品的主要反應條件及反應結果匯總示于表2。再有，成型制品具有優異的耐熱性。又，評價其耐氣侯性和耐水性的結果是，該成型制品比起實施例4的成型制品來，僅有些微的變色及光澤的降低，其耐氣侯性和耐水性優良。實施例6首先，進行如同實施例2的反應、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹脂漿A，其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿A，除了將實施例3中的氧化鎂的使用量從1份改為2份，同時，五·十二碳烯丁二酸的使用量從1份改為3份，且，混合氫氧化鋁100份(而不是150份)和作為填充劑的玻璃珠(日東紡織株式會社制，FMB30W-70)50份以外，其它進行如同實施例3的操作和成型，制成成型制品。又，老化后的復合物，即SMC的表面并無發粘。凝膠時間為170秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優異的平滑性。上述成型制品的主要反應條件及反應結果匯總示于表2。實施例7首先，在實施例1中，除了添加甲基丙烯酸酯25份和作為可交聯單體的三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10份，以替代聚合反應完畢后添加的甲基丙烯酸甲酯35份之外，其它進行如同實施例1的反應、處理等，配制得(甲基)丙烯酸樹脂漿A。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿A的粘度為8泊(25℃)，其固體成分濃度為21.7％，重均分子量為62,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿A，進行如同實施例3的操作和成型，制成成型制品。凝膠時間為180秒。上述成型制品的主要反應條件及結果，一并示于表2。表3<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="787">比較例34567氧化鎂(份)11111五·十二烯基丁二酸(份)11111氫氧化鋁(份)0150老化后的成型材料硬化硬化有發粘良好硬化凝膠時間(秒)-250230120-耐溶劑性THF-可溶溶解不溶-丙酮-可溶溶解不溶-耐熱性-不良不良良好-耐氣候性---不良-耐水性---不良-</table></tables>實施例8首先，進行如同實施例1的反應、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹脂漿A，其次，對此(甲基)丙烯酸樹脂漿A100份，混合添加氧化鎂1份、五·十二碳烯丁二酸2份、叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份，氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320)350份，及作為增強材料的玻璃纖維(長度為1/4英寸的多股纖維)。然后，用雙臂型混練機混練該混合物，由此得到作為成型材料的BMC。上述玻璃纖維在所述BMC中的比例控制在5％。然后，將所得到的BMC用維尼綸薄膜(Kuraray株式會社制)包裝，40℃下老化一天。老化后的復合物，即，BMC，并不硬化，其表面也不發粘。其次，由設定的方法加熱、成型所述的BMC，制成成型制品。其凝膠時間為190秒。所制得的成型制品其表面有光澤，具有優異的平滑性。上述成型制品的主要反應條件及反應結果匯總示于表4。比較例8首先，進行如同比較例2的反應、處理等，配制比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿，進行如同實施例8的操作等，得到比較用的BMC。40℃下老化該BMC一天。該比較用的SMC并不增加粘度，又其表面發粘。其次，使用該比較用的BMC，進行如同實施例8的成型等，制成比較用的成型制品。凝膠時間為260秒。但，所制得的比較用成型制品可溶于THF及丙酮中，其耐溶劑性不良。再有，成型制品具有優異的耐熱性。又，評價其耐熱性的結果，比較用成型制品出現泛黃等外觀上的變化。上述主要反應條件及反應結果匯總示于表5。實施例9首先，進行如同實施例2的反應、處理等，配制(甲基)丙烯酸樹脂漿A，其次，對此(甲基)丙烯酸樹脂漿A100份，混合添加作為硬化劑的雙(4-叔丁基環己基)過氧化二碳酸酯1份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320)200份。然后，將該混合物混練、脫泡。由此，制得作為成型材料的注塑材料。其次，將所得的注塑材料注塑于玻璃制的型腔中。即，將注塑材料注入于所述型腔之內后，60℃下硬化1小時。然后，脫模，再在100℃下作后硬化2小時，由此制得成型制品的人造大理石板。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優異的平滑性的同時，還具有一種豪華感及質感。上述人造大理石板的主要反應條件及反應結果匯總示于表4。比較例9首先，進行如同實施例2的反應、處理等，配制比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿，其次，使用(甲基)丙烯酸樹脂漿，進行如同實施例9的操作、成型等，制得比較用的人造大理石板。可是，所得的比較用人造大理石板溶于THF及丙酮中，其耐溶劑性不良。再有，評價其耐熱性的結果，比較用的人造大理石板有泛黃等外觀上的變化，其表面也失去光澤，生成色斑。上述主要反應條件及反應結果匯總示于表5。實施例10將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實施例1中所使用的反應容器同樣的反應器中，反應容器內作氮氣置換。其次，邊攪拌上述的甲基丙烯酸甲酯，將升溫至80℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發聚合反應。聚合反應開始后，在反應液的粘度大30-35泊(25℃)時，終止反應，再對該反應液添加甲基丙烯酸甲酯35份，然后，冷卻(急冷)至40℃。其次，對該得到的反應混合物添加馬來酸酐0.7份和三乙胺0.04份，攪拌15分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述的馬來酸酐的添加應使其對于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加應使其對于添加的正十二烷基硫醇為0.008倍摩爾。對所處理后的反應混合物95份添加甲基丙烯酸5份，由此得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿B。其次，對此(甲基)丙烯酸樹脂漿B100份，混合添加作為硬化劑的雙(4-叔丁基環己基)過氧化二碳酸酯1份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320ST)200份。然后，將該混合物混練、脫泡。由此，制得作為成型材料的注塑材料。該注塑材料，即，復合物，具有優異的儲存穩定性。其次，將所得的注塑材料注塑于玻璃制的型腔中。即，將注塑材料注入于所述型腔之內后，60℃下硬化1小時。然后，脫模，再在100℃下作后硬化2小時，由此制得成型制品的人造大理石板。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優異的平滑性的同時，還具有一種豪華感及質感。上述人造大理石板的主要反應條件及反應結果匯總示于表4。實施例11將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實施例1中所使用的反應容器同樣的反應器中，反應容器內作氮氣置換。其次，邊攪拌該甲基丙烯酸甲酯，邊升溫至80℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發聚合反應。聚合反應開始后，在反應液的粘度達30-35泊(25℃)之時，終止反應，再對該反應液添加甲基丙烯酸甲酯25份和甲基丙烯酸10份，然后，冷卻(急冷)至40℃。其次，對該得到的反應混合物添加馬來酸酐0.7份和三乙胺0.04份，攪拌15分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述的馬來酸酐的添加量應使其對于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加量應使其對于添加的正十二烷基硫醇為0.08倍摩爾。由此得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿B。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿B，作如同實施例10的操作和成型等，制成人造大理石板。該注塑材料，即，復合物，具有優異的儲存穩定性。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優異的平滑性的同時，還具有一種豪華感及質感。上述人造大理石板的主要反應條件及反應結果匯總示于表4。實施例12將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實施例1中所使用的反應容器同樣的反應器中，反應容器內作氮氣置換。其次，邊攪拌上述的甲基丙烯酸甲酯，邊升溫至80℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發聚合反應。聚合反應開始后，在反應液的粘度至30-35泊(25℃)時，終止反應，再對該反應液添加甲基丙烯酸甲酯35份，然后，冷卻(急冷)至40℃。其次，對該得到的反應混合物添加馬來酸酐0.7份和三乙胺0.04份，攪拌15分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述的馬來酸酐的添加量應使其對于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加量應使其對于添加的正十二烷基硫醇為0.008倍摩爾。對所處理后的反應混合物95份添加甲基丙烯酸5份，由此得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。其次，對此(甲基)丙烯酸樹脂漿95份，添加甲基丙烯酸5份。然后，進行如同實施例10的操作、成型等，制成人造大理石板。又，注塑材料即，復合物，具有優異的儲存穩定性。所得的人造大理石板，其表面有光澤，具有優異的平滑性的同時，還具有一種豪華感及質感。上述人造大理石板的主要反應條件及反應結果匯總示于表5。表4<p>表5</tables>從表1～表5可見，根據本實施例的方法，可以以較以往更短的時間制造具有用于成型材料的優異的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿A、B。又，本實施例的成型材料適于作加熱加壓成型，可以在較短的時間內硬化。再有，從上述表可以明白，所得的成型制品具有優異的、如耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性、及耐水性等的各種物性。實施例13將甲基丙烯酸甲酯196份和甲基丙烯酸6份裝入備有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇2份作為硫醇化合物，進行共聚反應6小時。由此，得到反應混合物。所得的反應混合物酸值為19。接著，對上述反應混合物添加作為乙烯基醚化合物的異丁基乙烯基醚。然后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘留于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其為聚合時添加的正十二烷基硫醇的2.0倍摩爾。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯和，作為酯化催化劑的三苯基膦0.4份、作為阻聚劑的氫醌0.01份之后，100℃下攪拌10小時，進行酯化反應。上述的甲基丙烯酸縮水甘油酯的添加量使其對于甲基丙烯酸為0.5倍摩爾。由此得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的固體成分濃度為42％，粘度為28泊，酸值為11，重均分子量為42,000。再有，測得該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’中的每分子的(甲基)丙烯酸聚合物-(聚合物)的雙鍵數目。即，首先，測得使甲基丙烯酸縮水甘油酯反應前后的(甲基)丙烯酸聚合物的酸值之差，算出每g(甲基)丙烯酸聚合物中消失的羧基的摩爾數，將其作為1g(甲基)丙烯酸聚合物中的可聚合雙鍵的摩爾數。另外，從(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量算出1g(甲基)丙烯酸聚合物的摩爾數。再從1g(甲基)丙烯酸聚合物中可聚合雙鍵的摩爾數和1g(甲基)丙烯酸聚合物的摩爾數，算出每分子(甲基)丙烯酸聚合物的可聚合雙鍵數。其結果，每分子的雙鍵數為5.3。接著，對上述(甲基)丙烯酸樹脂漿C’100份，添加過氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料即，復合物具有優異的儲存穩定性。接著，將注塑材料注塑于與實施例1的型腔同樣的型腔內之后，加熱至60℃，硬化。另外，如同實施例1測得凝膠時間。其結果，60℃時的凝膠時間為30分鐘。脫模后，在100℃下作后硬化(即，所謂的aftercure)，得到成型制品的樹脂板。所得的樹脂板對THF及丙酮不溶。即，所述的樹脂板具有優異的耐溶劑性。上述的主要反應條件示于表6，其結果示于表7。實施例14除了使用3，4-二氫-2-H-吡喃作為乙烯基醚化合物，以替代實施例13中的異丁基乙烯基醚之外，其它進行與實施例13同樣的反應、處理等，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的固體成分濃度43％，粘度為31泊，酸值為11，重均分子量為39,000。接著，進行如同實施例13的操作，得到鑄塑材料。所得的鑄塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，進行與實施例13同樣的注塑成型，得到樹脂板。其60℃時的凝膠時間為30分鐘。又，所得到的樹脂板耐溶劑性良好。上述主要反應條件示于表6，其結果示于表7。比較例10在實施例13中，除了不使用異丁基乙烯基醚之外，其它如同實施例13，進行反應、處理等。其結果，得到其酯化時粘度慢慢上升、固體成分、粘度、及重均分子量增大的(甲基)丙烯酸樹脂漿。接著，進行如同實施例13的操作，得到比較用注塑材料。其次，使用所得到的比較用注塑材料，進行如同實施例13的注塑成型，得到比較用樹脂板。其60℃時的凝膠時間為60分鐘。所得到的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。又，所得到的比較用樹脂板于THF及丙酮中膨潤。上述主要的反應條件示于表6，其結果示于表7。實施例15在實施例13中，除了變更硫醇處理及酯化處理的順序之外，其它如同實施例13，進行反應、處理等。得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。所得到的(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的固體成分濃度為50％，粘度為150泊，酸值11，重均分子量58,000。接著，進行如同實施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，進行如同實施例13的注塑成型，得到樹脂板。其60℃時的凝膠時間為30分鐘。所得到的樹脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應條件示于表6，其結果示于表7。表6表7實施例16將甲基丙烯酸甲酯180份和甲基丙烯酸20份裝入與實施例13中所使用的同樣的反應容器中。然后，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加AIBN0.1份和作為硫醇化合物的季戊四醇四硫代乙醇酸酯10份，進行共聚反應4小時。由此，得到反應混合物。其次，對所得到的反應混合物中添加異丁基乙烯基醚之后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘留于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其對于聚合時添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。接著，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯和，三苯基膦0.1份、氫醌0.01份之后，100℃下，攪拌8小時，進行酯化反應。上述的甲基丙烯酸縮水甘油酯的添加量使其對于甲基丙烯酸為1.0倍摩爾。由此得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的固體成分濃度為52％，粘度39泊，酸值27，重均分子量14,000。接著，進行如同實施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，使用所得到的注塑材料，進行如同實施例13的注塑成型，得到樹脂板。其60℃時的凝膠時間為15分鐘。所得到的樹脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應條件示于表8，其結果示于表9。實施例17在實施例16中。除了甲基丙烯酸甲酯的使用量從180份改為196份的同時，甲基丙烯酸的用量由20份改為4份之外，其它如同實施例16進行反應、處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。接著，進行如同實施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，使用所得到的注塑材料，進行如同實施例13的注塑成型，得到樹脂板。其60℃時的凝膠時間為40分鐘。所得到的樹脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應條件示于表8，其結果示于表9。實施例18將甲基丙烯酸甲酯196份和甲基丙烯酸4份裝入備有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1份作為硫醇化合物，進行共聚反應6小時。由此，得到反應混合物。接著，對上述反應混合物添加異丁基乙烯基醚。然后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘留于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其對于聚合時添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。由此得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的固體成分濃度為24％，粘度7泊，酸值12，重均分子量61,000。接著，進行如同實施例13的操作，得到注塑材料。所得到的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，使用所得到的注塑材料，進行如同實施例13的注塑成型，得到樹脂板。其60℃時的凝膠時間為40分鐘。所得到的樹脂板具有良好的耐溶劑性。上述主要的反應條件示于表8，其結果示于表9。比較例11在實施例18中，除了不使用異丁基乙烯基醚之外，其它如同實施例18接著同樣的反應和處理，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。接著，進行如同實施例13的操作，得到比較用的注塑材料。使用所得到的比較用的注塑材料，進行如同實施例13的注塑成型，得到比較用樹脂板。其60℃時的凝膠時間為60分鐘。所得到的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。又，所得到的樹脂板在THF及丙酮中膨潤。上述主要的反應條件示于表8，其結果示于表9。表8</tables>表9</tables>實施例19將作為分散穩定劑的聚乙烯醇(PVA-205，Kuraray株式會社制)0.2份溶解于分散劑(溶劑)的去離子水180份中，將由此形成的水溶液裝入備有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中。另一方面，在其它容器中，混合甲基丙烯酸甲酯8份、作為乙烯基化合物的苯乙烯8份、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯4份、正十二烷基硫醇0.5份及AIBN0.2份，得到混合物。將上述混合物添加于反應容器內，以5000rpm攪拌成均一的懸浮液。接著，吹人氮氣，升溫至75℃，在該溫度下繼續攪拌，繼續懸浮聚合反應。然后，對該聚合后的懸浮液(反應混合物)添加異丁基乙烯基醚。然后，升溫至90℃，攪拌1小時，由此處理殘留于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量使其為聚合時添加的正十二烷基硫醇的3.0倍摩爾。接著，從處理后的懸浮液((甲基)丙烯酸樹脂漿)過濾出聚合物，洗凈，干燥。由此得到珠狀聚合物。將該珠狀聚合物用圓筒直徑為30mm的擠壓機(塑料工學研究所制)，在溫度240℃、壓力20mmHg下，擠出為直徑5mm的多股繩狀物，以造粒(片)機切斷，制成片粒。此時，未見有擠出螺桿上粘附有碳化物。又，制成片粒時，沒有可認為是來自于硫醇化合物的臭味。上述的主要反應條件及其結果一并示于表10。實施例20在實施例19中，除了不用異丁基乙烯基醚之外，其它如同實施例19進行反應和處理，得到珠狀聚合物。接著，將所得到的珠狀聚合物升溫至240℃，添加異丁基乙烯基醚，由此，處理殘存于該珠狀聚合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加量應使其對于在聚合時添加的正十二烷基硫醇為3.0倍摩爾。接著，進行如同實施例19的操作，制成片粒劑。此時，擠出螺桿上未見有粘附有碳化物。又，制成片粒劑時，未產生可被認為是來自于硫醇化合物的臭味。上述的主要反應條件及其結果一并示于表10。比較例12首先，進行如同實施例20的反應和處理等，得到珠狀聚合物。接著，除了不添加異丁基乙烯基醚之外，其它操作如同實施例20，制成比較用片粒劑。此時，擠出螺桿上未見有粘附有碳化物。又，制成片粒劑時，產生了可被認為是來自于硫醇化合物的臭味。上述的主要反應條件及其結果一并示于表10。表10實施例比較例192012聚合反應甲基丙烯酸甲酯(份)888苯乙烯(份)888三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(份)444正十二烷基硫醇(份)0.50.50.5聚乙烯醇(份)0.20.20.2去離子水(份)180180180AIBN(份)0.20.20.2反應溫度(℃)757575反應時間(小時)555處理異丁基乙烯基醚(倍摩爾)3.03.0-反應溫度(℃)90240-反應時間(小時)1.0--擠出螺桿上有無碳化物的粘附無無有來自硫醇的臭味無無有</table></tables>實施例21首先，進行如同實施例13的反應和處理，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，對此(甲基)丙烯酸樹脂漿C’100份，混合添加氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸1份、叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320)150份。得到復合物。然后，將該復合物涂布于聚乙烯薄膜表面上成一定厚度之后，在該涂布物上均勻地散布作為增強材料的玻璃纖維(長度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，在其上重復涂布復合物的涂布物，使其在聚乙烯薄膜表面成一定厚度。即，以復合物夾持玻璃纖維。由此，得到作為成型材料的SMC。在該SMC上的上述玻璃纖維比例控制在25％的范圍。然后，用玻璃紙包裝得到的SMC，40℃下老化1小時。接著，加熱、加壓成型所述SMC。即，使用200mm×200mm大小的金屬模，將其上模溫度設定在110℃，將其下模溫度設定在100℃。將切割至所定大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型5分鐘，制成成型制品的3mm厚成型板件。110℃時的凝膠時間用curelastometerV型(購自Orientec株式會社)測定儀器進行測量。即，將試樣SMC加熱至110℃，測定其從到達該溫度時點(加熱起始點)至可由上述測量儀器測得的、出現扭矩(torque)的時間。該時間即作為凝膠時間。其結果，110℃時的凝膠時間為100秒。所制得的成型板表面有光澤，具有優異的平滑性。又，該成型板不溶于THF及丙酮中，耐溶劑性良好。再有，根據JISA1415的標準，使用日光老化儀，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗。其結果，成型板上未見有實質性的變色及粉化。另外，在90℃下進行100小時的煮沸試驗，評價其耐水性。結果是，試驗后的成型板在其表面上有光澤，沒有實質性的變化。再有，將成型制品放置于溫度設定在170℃的爐內1小時，評價其耐熱性，結果也未在成型板上發現泛黃等外觀變化，其表面未失去光澤。所述主要反應條件及結果，一并示于表11。實施例22首先，進行如同實施例14的反應和處理，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’，除了將實施例21中所使用的氧化鎂用量從1份改為2份，同時，將五·十二碳烯基丁二酸的使用量由1份改為3份之外，其它則進行如同實施例21的操作和成型，制成成型板。110℃時的凝膠時間為100秒。所制得的成型板表面有光澤，具有優異的平滑性。上述成型板的主要反應條件及結果，一并示于表11。比較例13首先，進行如同實施例10的反應和處理，配制得到比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿，進行如同實施例21的操作等，制成比較用的SMC。然后，40℃下老化所得的比較用SMC一日。老化后，該比較用SMC硬化了。上述主要反應條件及結果一并示于表11。比較例14在實施例13中，除了將異丁基乙烯基醚對正十二烷基硫醇的添加量由2.0倍摩爾改為0.05倍摩爾之外，其它如同實施例13進行反應和處理等。其結果，得到酯化時其濃度慢慢增大、固體成分、粘度及重均分子量增大的(甲基)丙烯酸樹脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿，進行如同實施例21的操作等，得到比較用的SMC。然后，40℃下老化所得的比較用SMC一日。老化后，該比較用的SMC硬化了。上述主要反應條件及結果一并示于表11。比較例15在實施例15中，除了將異丁基乙烯基醚對正十二烷基硫醇的添加量由2.0倍摩爾改為0.05倍摩爾之外，其它如同實施例15進行反應和處理等。其結果，得到酯化時其濃度慢慢增大、固體成分、粘度及重均分子量增大的(甲基)丙烯酸樹脂漿。實施例23首先，進行如同實施例15的反應和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’，除了將實施例21中所使用的氧化鎂用量從1份改為2份，同時，將五·十二碳烯基丁二酸的使用量由1份改為3份，另外，混合使用氫氧化鋁100份和作為填充劑的碳酸鈣(東洋精細化學株式會社制，WhitonP-70)50份以替代氫氧化鋁150份之外，其它則進行如同實施例21的操作和成型等，制成成型板。110℃時的凝膠時間為80秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優異的平滑性。評價其耐氣侯性及耐水性的結果，該成型板比起實施例21的成型板來，雖有些微變色和光澤的若干降低，但是，其物性優異。上述的主要反應條件及結果，一并示于表11。實施例24首先，進行如同實施例16的反應和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’，除了將實施例21中所使用的氧化鎂用量從1份改為2份，同時，將五·十二碳烯基丁二酸的使用量由1份改為3份，另外，混合使用氫氧化鋁100份和作為填充劑的玻璃粉(日東紡織株式會社制，FMB30W-001)50份以替代氫氧化鋁150份之外，其它則進行如同實施例21的操作和成型等，制成成型板。110℃時的凝膠時間為120秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優異的平滑性。且，該成型板具有優異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應條件及結果，一并示于表11。實施例25首先，進行如同實施例17的反應和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，除了將實施例21中的該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的使用量由100份改為85份的同時，再添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯15份之外，其它則進行如同實施例21的操作和成型等，制成成型板。110℃時的凝膠時間為75秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優異的平滑性。且，該成型板具有優異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應條件及結果，一并示于表11。表11實施例2122232425氧化鎂(份)12221五·十二碳烯基丁二酸(份)13331氫氧化鋁(份)0150碳酸鈣(份)--50--玻璃微珠(粉)(份)---50-凝膠時間(秒)75老化后的成型材料良好良好良好良好良好耐熱性良好良好良好良好良好耐氣候性良好良好良好良好良好耐水性良好良好良好良好良好比較例131415氧化鎂(份)111五·十二烯基丁二酸(份)111氫氧化鋁(份)150150150老化后的成型材料硬化硬化硬化</table>實施例26首先，進行如同實施例13的反應和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’100份，添加混合氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸2份、叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份，硬脂酸鋅4份、氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320)350份及作為增強材料的玻璃纖維(長度為1/4英寸的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機混練該混合物。由此，得到作為成型材料的SMC。在該SMC中上述玻璃纖維的比例控制在5％的范圍。然后，用維尼綸薄膜(uraray株式會社制)包裝得到的SMC，40℃下老化1日。接著，由加熱、加壓成型所述SMC制成成型制品的成型板件。110℃時的凝膠時間為110秒。所制得的成型板其表面有光澤，具有優異的平滑性。且，該成型板具有優異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應條件及結果，一并示于表12。比較例16首先，進行如同比較例10的反應和處理等，配制得到比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿，作如同實施例26的操作等，得到比較用的BMC。將該比較用BMC在40℃下老化一日。老化后，比較用BMC硬化了。上述主要反應條件及結果，一并示于表12。實施例27首先，進行如同實施例14的反應和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’100份，添加混合作為硬化劑的雙(4-叔丁基環己基)過氧化碳酸酯1份，及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320ST)200份。然后，該混合物混練，脫泡。由此，得到作為成型材料的注塑材料。其次，將所得的注塑材料使用玻璃制的型腔注塑成型。即，將注塑材料注入上述型腔內之后，602下硬化1小時。脫模后，再在100℃下作后硬化2小時，由此得到成型制品的人造大理石板。所得的大理石板其表面有光澤，具有優異的平滑性。同時具有某種豪華感和質感。另外，人造大理石板具有優異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應條件及結果，一并示于表12。比較例17首先，進行如同比較例10的反應和處理等，配制得到比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿，作如同實施例27的操作等，得到比較用的人造大理石板。評價所得的大理石板的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。其結果，看到有泛黃等的外觀變化，且其表面失去光澤，產生色斑。上述的主要反應條件及結果，一并示于表12。實施例28首先，進行如同實施例15的反應和處理等，配制得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C’。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’100份，添加混合作為硬化劑的雙(4-叔丁基環己基)過氧化碳酸酯1份，及叔丁基過氧化苯甲酸酯(日本油脂株式會社制，PertylZ)1份，氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-31)200份，及作為脫模劑的ZelecUN(商品名，美國杜邦公司制)7份所成的拉伸成型材料。其次，將所得的拉伸成型材料使用全長800mm、孔徑113mm×3.1mm的金屬模，與75根長玻璃纖維束同時拉伸成型。金屬模溫度為90℃，拉伸速度為0.8/分。由此，得到成型板(成型制品)。所得的成型板其表面有光澤，具有優異的平滑性。另外，具有優異的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。上述的主要反應條件及結果，一并示于表12。比較例18首先，進行如同比較例10的反應和處理等，配制得到比較用的(甲基)丙烯酸樹脂漿。其次，使用該比較用(甲基)丙烯酸樹脂漿，作如同實施例28的操作和成型等，得到比較用成型板(成型制品)。評價所得的成型板的耐熱性、耐氣侯性及耐水性。其結果，看到有泛黃等的外觀變化，且其表面失去光澤，產生色斑。上述的主要反應條件及結果，一并示于表12。表12<tablesid="table12"num="012"><tablewidth="795">實施例262728氧化鎂(份)1--五·十二碳烯基丁二酸(份)2--氫氧化鋁(份)350200200凝膠時間(秒)110--老化后的成型材料良好--耐熱性良好良好良好耐氣候性良好良好良好耐水性良好良好良好比較例161718氧化鎂(份)1--五·十二碳烯基丁二酸(份)2--氫氧化鋁(份)350200200老化后的成型材料硬化--耐熱性-不良不良耐氣候性-不良不良耐水性-不良不良</table></tables>如從表6～表12所顯見地，由使用本實施例的制造方法，可以獲得合適的成型材料。即，實施例19及實施例20的成型材料不會在成型時發生來自于硫醇化合物的臭味，且在成型時，也不會有碳化物粘附于擠出螺桿上。又，實施例3～實施例18以及實施例21～實施例28有關的成型材料，可以在較短的時間內硬化。另外，從以上實施例還可以明白，以上述成型材料得到的成型制品具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等各種物性。實施例29將甲基丙烯酸甲酯130份和作為乙烯基單體的N-環己基馬來酰胺40份和苯乙烯30份裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應容器)中，然后，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加AIBN0.006份、十二烷基硫醇0.3份，引發聚合反應。聚合反應開始5小時后，反應液的粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應(即，反應時間為5小時)，對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對所得的反應混合物添加異丁基乙烯基醚之后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，由此處理殘存于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加，使其量為聚合時添加的正十二烷基硫醇的2.0倍摩爾。由此得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿C。該(甲基)丙烯酸樹脂漿C的固體成分濃度為29％，粘度為8.5泊(25℃)，重均分子量103,000。接著，對上述(甲基)丙烯酸樹脂漿C100份，添加混合叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320)400份，得到復合物。接著，對該復合物加入玻璃纖維(長度為1/4英寸的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機混練該混合物。由此，得到作為成型材料的BMC。在該BMC中的上述玻璃纖維的比例控制在5％的范圍。然后，將所得的BMC裝入金屬制容器內，40℃下老化1日。老化后的復合物，即，BMC未硬化，又，其表面不發粘。接著，加熱、加壓成型所述的BMC。即，使用所定大小的金屬模，將上模溫度設定在120℃，下模溫度設定在110℃。然后，將切斷至一定大小的BMC填充于上述模內，以6MPa的壓力合模，加熱、加壓成型7分鐘，制成成型制品的3mm厚成型板件。120℃時的凝膠時間為70秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的2.31。再有，成型制品為在其表面上顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且表面也未失去光澤，產生色斑。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。實施例30在實施例29中，除了使用甲基丙烯酸甲酯118份及甲基丙烯酸12份，以替代甲基丙烯酸甲酯130份之外，其它進行如同實施例29的操作，引發聚合反應。聚合反應開始4.5小時后，反應液粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應(即，反應時間為5小時)，對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對所得的反應混合物進行與實施例29同樣的處理，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C。該(甲基)丙烯酸樹脂漿C的固體成分濃度為28％，粘度為9.5泊，重均分子量107,000。接著，對上述(甲基)丙烯酸樹脂漿C100份，添加混合叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-320)400份，得到復合物。接著，對該復合物加入玻璃纖維(長度為1/4英寸的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機混練該混合物。由此，得到作為成型材料的BMC。在該BMC中的上述玻璃纖維的比例控制在5％的范圍。然后，將所得的BMC裝入金屬制容器內，40℃下老化1日。老化后的復合物，即，BMC未硬化，又，其表面不發粘。其次，加熱、加壓成型所述的BMC。即，使用所定大小的金屬模，將上模溫度設定在120℃，下模溫度設定在110℃。然后，將切斷至一定大小的BMC填充于上述模內，以6MPa的壓力合模，加熱、加壓成型7分鐘，制成成型制品的3mm厚成型板件。120℃時的凝膠時間為60秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的2.10。再有，成型制品未在其表面上顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤，產生色斑。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。實施例31對在實施例30中所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿C100份，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯8.4份、三苯基膦0.2份及氫醌0.05份之后，在100℃下攪拌10小時，由此進行酯化反應。所得的該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的固體成分濃度為33％，粘度為20泊(25℃)，重均分子量130,000。又，與實施例13同樣，測得(甲基)丙烯酸樹脂漿C’中的(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數。其結果，每分子的雙鍵數為13。其次，除了使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’以替代實施例30中的(甲基)丙烯酸樹脂漿C之外，進行如同實施例30的混練、老化操作，得到BMC。又進行如同實施例30的成型操作，制得成型制品的3mm厚板。其120℃下的凝膠時間為55秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的2.43。再有，成型制品未在其表面上顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且表面也未失去光澤，產生色斑。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。實施例32將甲基丙烯酸甲酯200份裝入置有溫度計、冷卻器、氮氣導入管及攪拌器的可分離式燒瓶(反應容器)中之后，反應容器內作氮氣置換。其次，攪拌燒瓶中的內容物，升溫至85℃后，添加AIBM0.006份和正十二烷基硫醇0.3份，引發聚合反應。聚合反應開始5.5小時后，反應液的粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應(即，反應時間為5小時)，對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對所得的反應混合物進行與實施例29同樣的處理，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿C。該(甲基)丙烯酸樹脂漿C的固體成分濃度為29％，粘度為7.5泊，重均分子量105,000。接著，對上述(甲基)丙烯酸樹脂漿C100份，添加過氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料，即復合物，具有優異的儲存穩定性。其次，將注塑材料注入如同實施例1中所使用的型腔同樣的型腔內，60℃下加熱硬化，與實施例1同樣，測得其凝膠時間。結果測得其60℃下的凝膠時間為45分鐘。接著，脫模后，在100℃下作后硬化(即，所謂的aftercure)，由此制得作為成型制品的樹脂板。所得的樹脂板對于THF和丙酮為不溶，即，上述樹脂板具有優異的耐溶劑性。實施例33將甲基丙烯酸甲酯93份和甲基丙烯酸7份裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加AIBN1份和作為鏈轉移劑的正十二烷基硫醇4份，進行共聚反應4小時。由此，得到反應混合物(未處理的丙烯酸樹脂漿)。接著，對上述反應混合物添加作為不飽和環氧化合物的甲基丙烯酸縮水甘油酯10份、作為酯化催化劑的辛酸鋅0.03份及氫醌0.01份。然后，升溫至100℃，在空氣氣氛下進行5小時的酯化反應。由此得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。該(甲基)丙烯酸樹脂漿E為無色透明，其固體成分濃度為52％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，對上述(甲基)丙烯酸樹脂漿E100份，添加過氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑材料在減壓下脫泡。該注塑材料在室溫下放置3小時以上也不凝膠化，即，該注塑材料具有優異的儲存穩定性。接著，使用所謂的彈性氣密墊圈密封一對其間距(間隔)為7mm的、對向而置的2塊玻璃板的四周成一型腔，對該型腔注塑以上述注塑材料。即，將注塑材料注塑于上述型腔內之后，加熱至60℃，硬化。另外，硬化的注塑材料脫模后，在120℃下作2小時的后硬化(即，所謂的aftercure)，得到成型板。所得的成型板的承載撓曲變形溫度(HDT，熱變形溫度)以JIS6911的方法測得，為120℃。上述的主要反應條件示于表13，所得的結果示于表15。實施例34在實施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸錫之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度52％，粘度為35泊，重均分子量為16,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為118℃。上述的主要反應條件示于表13，又，所得的結果示于表15。實施例35在實施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸鋯之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度52％，粘度為35泊，重均分子量為16,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為118℃。上述的主要反應條件示于表13，又，所得的結果示于表15。實施例36在實施例33中，除了將辛酸鋅改為硬脂酸鋅之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度52％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應條件示于表13，又，所得的結果示于表15。實施例37在實施例33中，除了將辛酸鋅改為苯甲酸鋅之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度52％，粘度為37泊，重均分子量為17,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應條件示于表13，又，所得的結果示于表15。實施例38在實施例33中，除了將辛酸鋅改為氯化鋅(ZnCl2)之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度51％，粘度為37泊，重均分子量為18,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應條件示于表14，又，所得的結果示于表15。實施例39在實施例33中，除了將辛酸鋅改為磷酸氫鋅(ZnHPO4)之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度51％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應條件示于表14，又，所得的結果示于表15。實施例40在實施例33中，除了將辛酸鋅改為乙酰丙酮鋅(Zn(acac)2)之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度52％，粘度為45泊，重均分子量為21,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為121℃。上述的主要反應條件示于表14，又，所得的結果示于表15。實施例41在實施例33中，除了將正十二烷基硫醇改為3-巰基丙酸(硫醇化合物)之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿E。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度51％，粘度為37泊，重均分子量為18,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到注塑材料。所得的注塑材料具有優異的儲存穩定性。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為125℃。上述的主要反應條件示于表14，又，所得的結果示于表15。表13實施例3334353637甲基丙烯酸甲酯(份)9393939393甲基丙烯酸(份)77777正十二烷基硫醇(份)44444AIBN(份)11111反應溫度(℃)8080808080反應時間(小時)44444甲基丙烯酸縮水甘油酯(份)1010101010辛酸鋅(份)0.03----辛酸錫(份)-0.03---辛酸鋯(份)--0.03--硬脂酸鋅(份)---0.03-苯甲酸鋅(份)----0.03反應溫度(℃)0100反應時間(小時)55555</table></tables>表14實施例38394041甲基丙烯酸甲酯(份)93939393甲基丙烯酸(份)7777正十二烷基硫醇(份)444-3-巰基丙酸---4AIBN(份)1111反應溫度(℃)80808080反應時間(小時)4444甲基丙烯酸縮水甘油酯(份)10101010辛酸鋅(份)---0.03氯化鋅(份)0.03---磷酸氫鋅(份)-0.03--乙酰丙酮鋅(份)--0.03-反應溫度(℃)0反應時間(小時)5555</table></tables>表15實施例3334353637重均分子量(×104)1.71.61.61.71.7粘度(泊)3635353637固體成分(％)5252525252(甲基丙烯酸酯漿顏色)無色無色無色無色無色承載撓曲變形溫度(℃)0120貯存安定性良好良好良好良好良好實施例38394041重均分子量(×104)1.81.72.11.8粘度(泊)37364537固體成分(％)51515251(甲基丙烯酸酯漿顏色)無色無色無色無色承載撓曲變形溫度(℃)5貯存安定性良好良好良好良好</table></tables>比較例19在實施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸鈷之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿呈深藍色，其固體成分濃度54％，粘度為40泊，重均分子量為19,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為115℃。上述的主要反應條件示于表16，又，所得的結果示于表18。比較例20在實施例33中，除了將辛酸鋅改為辛酸鐵之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿呈茶褐色，其固體成分濃度51％，粘度為35泊，重均分子量為15,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為105℃。上述的主要反應條件示于表16，又，所得的結果示于表18。比較例21在實施例33中，除了將辛酸鋅改為三乙胺之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿呈茶褐色，其固體成分濃度54％，粘度為36泊，重均分子量為17,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為120℃。上述的主要反應條件示于表16，又，所得的結果示于表18。比較例22在實施例33中，除了將辛酸鋅改為三乙基芐基氯化銨之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿呈淺茶色，其固體成分濃度53％，粘度為36泊，重均分子量為16,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為110℃。上述的主要反應條件示于表16，又，所得的結果示于表18。比較例23在實施例33中，除了不添加甲基丙烯酸縮水甘油酯之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿無色透明，其固體成分濃度50％，粘度為30泊，重均分子量為14,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為較低的90℃，其熱強度差。上述的主要反應條件示于表16，又，所得的結果示于表18。比較例24在實施例33中，除了不添加辛酸鋅之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿無色透明，其固體成分濃度46％，粘度為27泊，重均分子量為14,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為較低的90℃，其熱強度差。上述的主要反應條件示于表16，又，所得的結果示于表18。比較例25在實施例33中，除了使用甲基丙烯酸甲酯100份以替代甲基丙烯酸甲酯93份及甲基丙烯酸7份，且，將正十二烷基硫醇的添加量從4份改為3份之外，其它進行與實施例33同樣的反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿無色透明，其固體成分濃度46％，粘度為27泊，重均分子量為14,000。接著，進行如同實施例33的操作，得到比較用的注塑材料。所得的比較用注塑材料的儲存穩定性低下。其次，再進行與實施例33同樣的操作，得到成型板。所得成型板的承載撓曲變形溫度為較低的90℃，其熱強度差。上述的主要反應條件示于表17，又，所得的結果示于表18。表16表17比較例2425甲基丙烯酸甲酯(份)93100甲基丙烯酸(份)7-正十二烷基硫醇(份)43AIBN(份)11反應溫度(℃)8080反應時間(小時)44甲基丙烯酸縮水甘油酯(份)1010辛酸鋅(份)-0.03反應溫度(℃)100100反應時間(小時)55</table></tables>表18實施例1920212223重均分子量(×104)1.91.51.71.61.4粘度(泊)4035363630固體成分(％)5451525350(甲基丙烯酸酯漿顏色)濃青色茶褐色茶褐色淡茶色無色承載撓曲變形溫度(℃)090貯存安定性不良不良不良不良不度比較例2425重均分子量(×104)1.41.4粘度(泊)2727固體成分(％)4646(甲基丙烯酸酯漿顏色)無色無色承載撓曲變形溫度(℃)9090貯存安定性不良良好</table></tables>如從表13-18所顯見地，實施例33-41的成型材料著色少，儲存穩定性優良。又，以上述成型材料成形的成型制品(硬化物)具有優異的熱強度。實施例42將甲基丙烯酸甲酯118份、甲基丙烯酸12份及N-環己基馬來酰胺40份、苯乙烯30份裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，然后，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至85℃后，添加AIBN0.06份和正十二烷基硫醇0.3份，引發聚合反應。聚合反應開始4.5小時后，反應液的粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應。對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對上述反應混合物100份添加甲基丙烯酸縮水甘油酯8.4份、辛酸錫0.2份、氫醌0.05份后，100℃下攪拌10小時，由此進行酯化反應。得到的(甲基)丙烯酸樹脂漿E的固體成分濃度為32％，粘度為15泊(25℃)，重均分子量14,000。又，與實施例13同樣，測得(甲基)丙烯酸樹脂漿E中的(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數。其結果，每分子的雙鍵數為14。其次，對該復合物加入玻璃纖維(1/4英寸長的切碎的多股纖維)，雙臂型混練機混練。由此，得到作為成型材料的BMC。該BMC中上述玻璃纖維的比例調節為5％。其后，將所得的BMC裝入金屬制的容器內，40℃下老化1日。老化后的復合物，即，BMC未硬化，又，其表面不發粘。其次，加熱、加壓成型所述的BMC。即，使用所定大小的金屬模，將上模溫度設定在120℃，下模溫度設定在110℃。然后，將切斷至一定大小的BMC填充于上述模內，以6MPa的壓力合模，加熱、加壓成型7分鐘，制成成型制品的3mm厚的成型板件。120℃時的凝膠時間為55秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的87，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的2.00。再有，成型制品未在其表面上顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤，產生色斑。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。實施例43將作為分散穩定劑的聚乙烯醇(PVA-205，Kuraray株式會社制)0.2份溶解于分散劑(溶劑)的去離子水180份中形成的水溶液裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應容器)中。另一方面，在另外的容器中混合甲基丙烯酸甲酯19份、甲基丙烯酸1份、正十二烷基硫醇0.5份、及AIBN0.2份，得到混合物。將上述混合物添加于反應器內，500rpm攪拌成均一的懸浮液。接著，邊向反應容器內吹進氮氣，邊升溫至75℃，在此溫度下繼續攪拌5小時，進行懸浮聚合反應。接著，對上述聚合物溶液100份，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯2.5份、辛酸鋅0.1份、氫醌0.05份之后，100℃下攪拌10小時，進行酯化反應。得到的(甲基)丙烯酸樹脂漿E無色透明，其固體成分濃度為31％，粘度為5.5泊，重均分子量為60,000。再有，對上述的(甲基)丙烯酸樹脂漿E100份，添加過氧化苯甲酰2份，使其溶解。由此，得到作為成型材料的注塑材料。所得的注塑成型材料在減壓下脫泡，且在室溫下放置3小時以上也不凝膠。即，該注塑材料具有優異的儲存穩定性。又，對該儲存穩定性的評價標準是在室溫下放置3小時以上也不凝膠化的場合定為“良好”；在室溫下放置不到3小時即發生凝膠化現象的場合定為“不良”。接著，使用所謂的彈性氣密墊圈密封一對其間距(間隔)為7mm的、對向而置的2塊玻璃板的四周成一型腔，對該型腔注塑以上述注塑材料。即，將注塑材料注塑于上述型腔內之后，加熱至60℃，硬化。另外，硬化的注塑材料脫模后，在120℃下作2小時的后硬化(即，所謂的aftercure)，得到成型板。所得的成型板的承載撓曲變形溫度(HDT，熱變形溫度)以JIS6911的方法測得，為118℃。實施例44將甲基丙烯酸甲酯55份、甲基丙烯酸3份、苯乙烯20份及N-環己基馬來酰胺22份裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，然后，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至90℃后，添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，引發聚合反應。聚合反應開始420分鐘后，反應液的粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應。對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。所得的反應混合物的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為23.5％，重均分子量91,000。接著，對上述反應混合物100份添加馬來酸酐0.35份和三乙胺0.02份之后，攪拌15分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述馬來酸酐的添加應使其對于添加的正十二烷基硫醇為1.4倍摩爾。又，上述三乙胺的添加應使其對于添加的正十二烷基硫醇為0.08倍摩爾。由此制得(甲基)丙烯酸樹脂漿A。其次，對此(甲基)丙烯酸樹脂漿A100份，混合添加氧化鎂1份、五·十五碳烯基丁二酸1份、叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份，及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteHs-320)150份，得到復合物。其次，將該復合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布玻璃纖維(長度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，使復合物在聚乙烯薄膜表面涂布至一定厚度的涂布物重疊起來。即，使復合物夾持所述的玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調節上述玻璃纖維在該SMC中的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用所定大小的金屬模，將其上模溫度設定在120℃，將其下模溫度設定在110℃。將切割至所定大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型7分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。120℃時的凝膠時間為90秒。所制得的成型制品的表面光澤以JISK7105方法測定，為良好的80。又，根據JISK7103方法測定的泛黃指數(YI)為低著色性的4.08。成型制品在其表面未見有由玻璃纖維所形成的網眼狀突起，具有優異的平滑性。再有，根據JISA1415的標準，使用日光老化儀，進行1,000小時的加速耐氣侯性的試驗。其結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，結果也未在成型制品上發現泛黃等外觀變化，其表面也未失去光澤。上述的SMC在40℃下保存2個月也不硬化。即，該SMC具有優異的儲存穩定性。上述主要反應結果，一并示于表19。實施例45首先，進行如同實施例44的反應和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿A’。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿A’，除了使用氫氧化鋁100份和玻璃粉(日東紡織株式會社制，FMB30W-001)50份的混合物，以替代實施例44中的氫氧化鋁150份之外，進行與實施例44同樣的操作，得到SMC。又進行與實施例44同樣的老化及成型操作，制成成型制品的厚3mm板。其在120℃下的凝膠時間為90秒。所得的成型制品其光澤(60°gloss)為較好的83，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的3.92。再有，成型制品在其表面上未顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。上述主要結果匯總示于表19。實施例46首先，進行如同實施例44的反應和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿A。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿A，添加氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸2份、叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，higiliteHS-320)350份，得到復合物。其次，對該復合物加入玻璃纖維(1/4英寸長的切碎的多股纖維)，雙臂型混練機混練。由此，得到作為成型材料的BMC。該BMC中上述玻璃纖維的比例調節為5％。其后，將所得的BMC裝入金屬制的容器內，40℃下老化1日。老化后的復合物，即，BMC未硬化，其表面也不發粘。其次，進行與實施例44同樣的成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時間為60秒。所得的成型制品的光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的2.02。再有，成型制品在其表面上未顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。上述主要結果匯總示于表19。實施例47首先，進行如同實施例44的反應和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿A。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿A90份，添加三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10份、氧化鎂1份、五·十二碳烯基丁二酸2份、叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，higiliteHS-320)350份，混合得到復合物。使用所得的復合物，進行如同實施例46的操作，得到BMC。又進行如同實施例44的成型操作，制成成型制品的厚3mm板。其在120℃下的凝膠時間為50秒。所得的成型制品的光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的2.12。再有，成型制品在其表面上未顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。上述主要結果匯總示于表19。實施例48在實施例44中，除了不用甲基丙烯酸，且甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)從55份改為58份之外，其它如同實施例44進行反應和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。該(甲基)丙烯酸樹脂漿的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為22.7％，重均分子量90,000。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿100份，添加叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，higiliteHS-320)400份，得到復合物。使用該復合物，進行如同實施例46的操作，得到BMC。其次，進行與實施例44同樣的成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時間為70秒。所得的成型制品的光澤(60°gloss)為較好的85，另外，泛黃指數(YI)為低著色性的2.12。再有，成型制品在其表面上未顯現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。上述主要結果匯總示于表19。實施例49在實施例44中，除了使用N-苯基馬來酰胺(乙烯基化合物)，以替代實施例44中的N-環己基馬來酰胺之外，其它如同實施例44進行反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹脂漿A的粘度為6泊(25℃)，固體成分濃度為22.8％，重均分子量96,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿A，進行如同實施例46的操作，得到SMC。其次，進行與實施例44同樣的成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時間為98秒。所得的成型制品的泛黃指數(YI)為21.3。其光澤為較好的79(60°gross)。再有，成型制品在其表面上未現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。上述主要結果匯總示于表19。實施例50在實施例44中，除了使用N-異丙基馬來酰胺(乙烯基化合物)，以替代實施例44中的N-環己基馬來酰胺之外，其它如同實施例44進行反應，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹脂漿A的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為23.8％，重均分子量110,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿A，進行如同實施例44的操作，得到SMC。又，進行與實施例44同樣的老化及成型操作，制成成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時間為100秒。所得的成型制品的泛黃指數(YI)為低著色性的5.31。其光澤為較好的80(60°gross)。再有，成型制品在其表面上未現出由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性優異。又，進行1,000小時的加速耐氣侯性試驗的結果，成型制品上未見有實質性的變色及粉化。再有，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，未見有泛黃等的外觀變化，且其表面也未失去光澤。上述BMC在40℃下保存2個月也不硬化，即，該BMC具有優異的儲存穩定性。上述主要結果匯總示于表19。比較例26在實施例44中，除了不用N-環己基馬來酰胺，且甲基丙烯酸甲酯的使用量(裝入量)由55份改為77份之外，其它如同實施例44進行反應和處理等，得到(甲基)丙烯酸樹脂漿。該(甲基)丙烯酸樹脂漿的粘度為7泊(25℃)，固體成分濃度為23.9％，重均分子量98,000。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿，進行如同實施例44的操作，得到比較用的SMC。其次，進行與實施例44同樣的老化及成型操作，制成比較用成型制品的厚3mm的板。其在120℃下的凝膠時間為130秒。所得的比較用成型制品的光澤為較差的18(60°gross)。再有，成型制品在其表面上出現由玻璃纖維形成的網眼狀突起，其表面平滑性低下。又，將成型制品放置于溫度設定在150℃的爐內1小時，評價其耐熱性，其結果，該成型制品出現泛黃等外觀變化，且表面也失去光澤，出現光斑。上述主要結果匯總示于表19。從上表19可見，實施例44-50的成型材料適于加壓成型，且可以在較短的時間內硬化。又，對成型材料進行加壓成型所得的成型制品具有優異的耐熱性、光澤、表面平滑性及儲存穩定性等的各種物性。實施例51將甲基丙烯酸甲酯98份和甲基丙烯酸2份份裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，然后，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加AIBN0.01份、十二烷基硫醇0.3份，引發聚合反應。聚合反應開始5小時后，反應液的粘度達100～110泊(25℃)，所以，在此時結束反應(即，反應時間為5小時)，對該反應液再加入氫醌，冷卻(急冷)至40℃。氫醌的添加量為對于反應液重量的50ppm。接著，對所得的反應混合物100份添加馬來酸酐0.1份和三乙胺0.005份之后，攪拌15分鐘，處理殘存于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。由此得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹脂漿A的固體成分濃度為40.5％，重均分子量101,000。其次，對上述(甲基)丙烯酸樹脂漿A90份，添加混合三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯10份、氧化鎂0.5份、五·十二碳烯基丁二酸1份、叔丁基過氧化-2-乙基己醇酯1份、硬脂酸鋅4份、及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteH-310)350份，得到復合物。接著，對該復合物加入玻璃纖維(長度為6mm的切碎的多股纖維)。然后，用雙臂混練機混練該混合物。由此，得到塊狀成型材料。在該塊狀成型材料中的上述玻璃纖維的比例控制在9％的范圍。然后，將所得的塊狀成型材料裝入密閉容器內，40℃下老化1日。老化后的成型材料表面不發粘，且，操作性能良好。接著，壓縮成型上述成型材料。即，使用外形尺寸為寬38cm×進深28cm×高9cm的箱型成形用金屬模，將上模溫度設定在125℃，下模溫度設定在110℃。然后，將2,200g的上述成型材料填充于上述金屬模內，以6MPa的壓力合模，壓縮成型7分鐘，制成7mm厚的箱型成型制品。所得的成型制品的線收縮率為0.25％，可順利地脫模，成型制品上未見有裂紋、開裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，成型制品的箱底面部位的光澤(60°gloss)為80，箱側面部位的光澤(60°gloss)為75，光澤良好。再有，成型制品未在其表面出現凹凸不平，表面平滑性優異。又，根據JISK6911所作的測定結果，其彎曲強度為88MPa，彎曲彈性率為12.5Gpa。實施例52在上述實施例51中，除了對該混合物添加AIBN0.02份和十二烷基硫醇0.2份，以替代實施例51中的添加AIBN0.01份、十二烷基硫醇0.3份之外，其它如同實施例51進行反應和處理等，得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿A。該(甲基)丙烯酸樹脂漿A的固體成分濃度為41.5％，重均分子量108,000。以下，如同實施例51，得到塊狀成型材料。然后，將所得的成型材料裝入密閉容器，40℃下老化一日。老化后，成型材料的表面沒有發粘現象，操作性能良好。其次，將上述的成型材料如同實施例51，進行壓縮成型，由此得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.27％，可順利地脫模，成型制品上未見有裂紋、開裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，與實施例51同樣，測得成型制品的光澤，則箱平面部位的光澤(60°gloss)為79，箱側面部位的光澤(60°gloss)為73，光澤良好。再有，成型制品未在其表面出現凹凸不平，其表面平滑性優異。又，根據JISK6911所作的測定結果，其彎曲強度為70MPa，彎曲彈性率為11.9Gpa。比較例27將甲基丙烯酸甲酯98份和甲基丙烯酸2份裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的反應容器中，然后，反應容器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至80℃后，對該混合物添加AIBN0.02份、十二烷基硫醇0.2份，引發聚合反應。聚合反應開始5小時后，反應液的粘度達100～110泊(25℃)，所以，在此時結束反應，對該反應液再加入氫醌，冷卻(急冷)至40℃。氫醌的添加量為對于反應液重量的50ppm。接著，使用所得的反應混合物進行與實施例51同樣的操作，得到復合物。對該復合物加入玻璃纖維(長6mm的切碎的多股纖維)，用雙臂型混練機混練30分鐘。由此得到塊狀比較用成型材料。該塊狀比較用成型材料中的上述玻璃纖維的比例控制在20％。其后，進行如同實施例51的老化和壓縮成型，制成比較用的箱型成型制品。所得的成型制品其箱底面部位的光澤(60°gloss)為65，箱側面部位的光澤(60°gloss)為73，光澤不良。再有，成型制品在其整個表面出現凹凸不平，其表面平滑性差。測得該成型制品的強度的結果，其彎曲強度為101MPa，彎曲彈性率為14.5Gpa。實施例53在實施例51中，除了添加長度為3mm的玻璃纖維以替代長度為6mm的玻璃纖維，且使其在成型材料中所占的比例為9％之外，其它進行如同實施例51的操作和處理，得到成型材料。其后，進行如同實施例51的老化和壓縮成型，得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.27％，可順利地脫模，成型制品上未見有裂紋、開裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，與實施例51同樣，測得成型制品的光澤，則箱平面部位的光澤(60°gloss)為83，箱側面部位的光澤(60°gloss)為78，光澤良好。再有，成型制品未在表面出現凹凸不平，其表面平滑性優異。又，測得成型制品的強度的結果，其彎曲強度為89MPa，彎曲彈性率為12.9GPa。實施例54首先，進行如同實施例51的反應和處理等，得到復合物。接著，對該復合物添加玻璃纖維(長度為6mm的切碎的多股纖維)和作為低收縮劑的市售的聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量90,000)15份，雙臂型混練機混練30分鐘。由此得到塊狀成型材料。該成型材料中市售玻璃纖維的比例控制在9％。然后，進行如同實施例51的老化和壓縮成型，得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.17％，可順利地脫模，成型制品上未見有裂紋、開裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，箱平面部位的光澤(60°gloss)為84，箱側面部位的光澤(60°gloss)為83，光澤良好。再有，成型制品未在其表面出現凹凸不平，其表面平滑性優異。又，測得成型制品強度的結果，其彎曲強度為83MPa，彎曲彈性率為12.5GPa。實施例55在實施例54中，除了使用作為低收縮劑的市售的聚苯乙烯(重均分子量180,000)，以替代實施例54中的聚甲基丙烯酸甲酯之外，其它進行如同實施例54的操作和處理，得到成型材料。其后，進行如同實施例51的老化和壓縮成型，得到箱型成型制品。所得的成型制品其線收縮率為0.18％，可順利地脫模，成型制品上未見有裂紋、開裂、翹曲、變形等，其成形性能良好。又，成型制品的光澤良好，其箱平面部位的光澤(60°gloss)為85，箱側面部位的光澤(60°gloss)為84。再有，成型制品未在其表面出現凹凸不平，其表面平滑性優異。又，測得成型制品強度的結果，其彎曲強度為86MPa，彎曲彈性率為12.7GPa。從實施例51～實施例55及比較例27可顯見地，本實施例的成型材料的線收縮率低，成形性能良好。又，以該成型材料成型的制品，具有優異的光澤及表面平滑性。再有，本實施例的成型材料比起比較例的成型材料來，其強度雖稍有降低，但已具有足夠的實用強度。實施例56將甲基丙烯酸甲酯188份、甲基丙烯酸12份、裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應器)中，然后，反應器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至85℃后，添加AIBN0.006份和正十二烷基硫醇0.3份，引發聚合反應。聚合反應開始5.5小時后，反應液的粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應。對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對上述反應混合物異丁基乙烯基醚之后，升溫至100℃，攪拌30分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應使其對于聚合時添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。接著，對處理后的反應混合物(甲基丙烯酸樹脂漿C)100份添加縮水甘油甲基丙烯酸酯8.4份、三苯基膦0.2份、氫醌0.05份之后，100℃下攪拌10小時，由此進行酯化反應。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿C’的固體成分濃度為31％，粘度為11.0泊，重均分子量115,000。又，與實施例13同樣，測得(甲基)丙烯酸樹脂漿C’中(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數。其結果，測得每分子的雙鍵數為12。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿C’80份，添加作為熱塑性高分子(熱塑性彈性體)的苯乙烯·乙烯·丙烯共聚物(Kuraray株式會社制，Cepton2005苯乙烯含量為20％)20份。使用高速攪拌機(特殊機化工株式會社制，均勻攪拌機)，以10,00rpm的轉速攪拌10分鐘。所得的分散液(成型材料)呈不透明。使用粒徑測定裝置(PacificSientific公司制，NICOMP370)測得分散相的粒徑分布為50nm～100μm。對上述分散液，添加作為硬化劑的1，1-雙(叔己基過氧化)-3，3，5-三甲基環己烷(日本油脂株式會社制，PerhexaTMH，10小時的半衰期溫度，86.7℃)1份，氧化鎂1.67份，及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，HigiliteHS-320)100份，得到復合物。然后，在40℃下，老化所得的復合物一日。將增粘后的復合物放入加熱至120℃的直徑11.3mm的圓筒中，在該圓筒頭端蓋上蓋子，不使復合物泄漏。其后，將圓筒頭端部分作為下側，插入活塞，因該活塞的插入，圓筒內部成20kgf/cm2的加壓狀態，硬化復合物。所得硬化物的體積收縮率為3.0％。又，硬化物在其表面上未見有針孔及光澤不勻，具有優異的表面平滑性。再將硬化物切斷為2，用掃描式電子顯微鏡觀察其斷面，看到在該硬化物的中心部位有許多30微米大小的孔隙。其次，將該增粘前的復合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布作為增強材料的玻璃纖維(長度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，使復合物在聚乙烯薄膜表面涂布至一定厚度的涂布物重疊起來。即，使復合物夾持所述的玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調節上述玻璃纖維在該SMC中的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用300mm×300mm大小的金屬模，將其上模溫度設定在110℃，將其下模溫度設定在100℃。將切割至150mm×150mm大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型10分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。所制得的成型制品在其表面及里面皆未見有針孔和光澤不勻，具有良好的表面性能。實施例57將甲基丙烯酸甲酯188份、甲基丙烯酸12份、裝入配有溫度計、冷卻器、氮氣導管、及攪拌器的可分離式燒瓶(反應器)中，然后，反應器內作氮氣置換。接著，攪拌上述混合物，同時，升溫至85℃后，添加AIBN0.006份和正十二烷基硫醇0.3份，引發聚合反應。聚合反應開始5.5小時后，反應液的粘度達30～35泊(25℃)，所以，在此時結束反應。對該反應液再加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。接著，對所得的上述反應混合物100份添加甲基丙烯酸縮水甘油酯8.4份和辛酸鋅0.2份、氫醌0.05份之后，在100℃攪拌10小時，由此進行酯化反應。所得的(甲基)丙烯酸樹脂漿E的固體成分濃度為30％，粘度為10.5泊，重均分子量110,000。又，與實施例13同樣，測得(甲基)丙烯酸樹脂漿C’中(甲基)丙烯酸聚合物的每分子的雙鍵數。其結果，測得每分子的雙鍵數為12。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿E，進行如同實施例56的操作，得到分散液。所得的分散液(成型材料)呈不透明。測得分散相的粒徑分布為50nm～100μm。又使用上述分散液，進行如同實施例56的操作，得到復合物。然后在40℃下老化所得的復合物。將增粘后的復合物作與實施例56同樣的硬化。所得的硬化物的體積收縮率為3.0％。又，硬化物在其表面上未見有針孔及光澤不勻，具有優異的表面平滑性。再將硬化物切斷成兩塊，用掃描式電子顯微鏡觀察其斷面，看到在該硬化物的中心部位有許多30微米大小的孔隙。其次，將該增粘前的復合物涂布于聚乙烯薄膜的表面成一定厚度后，再在該涂布物上均勻地散布作為增強材料的玻璃纖維(長度為1英寸的切碎的粗纖維)。然后，使復合物在聚乙烯薄膜表面涂布至一定的厚度的涂布物重疊起來。即，使復合物夾持所述的玻璃纖維。籍此，得到作為成型材料的SMC。調節上述玻璃纖維在該SMC中的比例為25％。其后，用玻璃紙薄膜包裝所得的SMC，40℃下老化一日。接著，加熱、加壓成型所述的SMC。即，使用300mm×300mm大小的金屬模，將其上模溫度設定在110℃，將其下模溫度設定在100℃。將切割至150mm×150mm大小的SMC填充于上述金屬模中，在6MPa的壓力下合模，加熱，加壓成型10分鐘，制成作為成型制品的3mm厚板件。所制得的成型制品在其表面及里面皆未見有針孔和光澤不勻，具有良好的表面性能。實施例58將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實施例1中所述的反應器同樣的反應器中反應器內作氮氣置換。其次，在攪拌上述甲基丙烯酸甲酯的同時，升溫至80℃，然后添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，開始聚合反應。聚合反應開始之后，在反應液的粘度為30-35泊(25℃)之時結束反應。再對該反應液加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。其次，對所得的反應混合物添加異丁基乙烯基醚，升溫至100℃后攪拌30分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應使其對于聚合時添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。對上述處理后的反應混合物95份再添加甲基丙烯酸5份，得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿D。其次，對該(甲基)丙烯酸樹脂漿D100份，混合雙(4-叔丁基環己烷基)過氧化二碳酸酯1份及氫氧化鋁(昭和電工株式會社制，higiliteH-320ST)200份后，混練、脫泡。由此，得到作為成型材料的注塑材料。該注塑材料，即復合物具有優異的穩定性。其次，將所得的注塑材料使用玻璃制的型腔，作注塑成型。即，將注塑材料裝入上述型腔內，60℃下硬化1小時。脫模后，再在100℃下作后硬化2小時。由此得到成型制品的人造大理石板。如上所得的大理石板，其表面有光澤，具有優異的平滑性，同時，具有某種高檔感覺及質感。又，人造大理石板不溶于THF及丙酮，具有良好的耐溶劑性。再有，人造大理石板具有優異的耐熱性、耐氣侯性、及耐水性。上述主要反應條件及結果匯總示于表20。實施例59將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實施例1中所述反應器同樣的反應器中之后，反應器內作氮氣置換。其次，在攪拌上述甲基丙烯酸甲酯的同時，升溫至80℃，然后添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，開始聚合反應。聚合反應開始之后，在反應液的粘度為30-35泊(25℃)之時結束反應。再對該反應液加入甲基丙烯酸甲酯25份和甲基丙烯酸10份，冷卻(急冷)至40℃。其次，對所得的反應混合物添加異丁基乙烯基醚，升溫至100℃后攪拌30分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應使其對于聚合時添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。對上述處理后的反應混合物95份再添加甲基丙烯酸5份，得到本發明的(甲基)丙烯酸樹脂漿D。其次，使用該(甲基)丙烯酸樹脂漿D，作與實施例10同樣的操作和成型等，制成人造大理石板。又，注塑材料，即復合物具有優異的儲存穩定性。如上所得的大理石板，其表面有光澤，具有優異的平滑性，同時，具有某種高檔感覺及質感。又，人造大理石板不溶于THF及丙酮，具有良好的耐溶劑性。再有，人造大理石板具有優異的耐熱性、耐氣侯性、及耐水性。上述主要反應條件及結果匯總示于表20。實施例60將甲基丙烯酸甲酯200份裝入與實施例1中所述反應器同樣的反應器中反應器內作氮氣置換。其次，在攪拌上述甲基丙烯酸甲酯的同時，升溫至80℃，然后添加AIBN0.1份和正十二烷基硫醇1.0份，開始聚合反應。聚合反應開始之后，在反應液的粘度為30-35泊(25℃)之時結束反應。再對該反應液加入甲基丙烯酸甲酯35份，冷卻(急冷)至40℃。其次，對所得的反應混合物添加異丁基乙烯基醚，升溫至100℃后攪拌30分鐘，處理添加于該反應混合物中的正十二烷基硫醇。上述異丁基乙烯基醚的添加應使其對于聚合時添加的正十二烷基硫醇為2.0倍摩爾。得到甲基丙烯酸樹脂漿C。其次，對上述處理后的反應混合物95份再添加甲基丙烯酸5份，進行如同實施例10同樣的操作和成型，制成人造大理石板。使用了上述(甲基)丙烯酸樹脂漿C的注塑材料，及，復合物具有優異的儲存穩定性。如上所得的大理石板，其表面有光澤，具有優異的平滑性，同時，具有某種高檔感覺及質感。另外，人造大理石板不溶于THF及丙酮，具有良好的耐溶劑性。再有，人造大理石板具有優異的耐熱性、耐氣侯性、及耐水性。上述主要反應條件及結果匯總示于表20。表20從上表20可見，根據本實施例58-60的方法，在將(甲基)丙烯酸樹脂漿C及(甲基)丙烯酸樹脂漿D用作成型材料使用時，具有優異的儲存穩定性，且可穩定地、簡便地制得。又，本實施例58-60的成型材料適于加熱加壓成型，所得的成型制品具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性等各種物性。在用于實施本發明的最佳形態中所完成的具體的實施方式或實施例是用于詳細說明本發明的技術內容的例子，而不應被狹義地介釋為本發明受限定于這些具體舉例。在本發明的精神及如下所記載的權利要求書的范圍之內，本發明可以有各種變化的實施方式。產業上的利用可能性采用本發明的制造方法，可以較以往更短的時間制造具有作為成型材料使用的優異的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿。又，本發明可以提供一種作為成型材料使用時具有優異的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿。再有，本發明可以較以往更短的時間硬化成型材料，且，可以提供一種用于制造具有優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣侯性及耐水性等各種物性的成型制品成型材料。作為用本發明的成型材料成形的成型制品，可以舉出如采光棚罩、座椅、桌子、水槽、廣告牌、防水板等使用于室外的各種物品；如構成凈化槽、汽車、鐵路車輛、船舶等的結構材料；如用于屋頂、墻壁等結構物的外裝材料；如用于浴盆及廚房臺板(廚房頂板)、各種臺面覆板、盥洗化妝臺等的人造大理石；電氣部件等。并無特別的限制。所述成型制品優異，美觀，適用于要求一定美觀程度的各種用途。又，由含有填充劑的成型材料成型制得的成型制品因具有如同大理石般的美麗圖紋，最適于用作人造大理石。權利要求1.一種(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物。2.如權利要求1所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分為N-取代的馬來酰胺。3.如權利要求2所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來酰胺為N-環己基馬來酰胺。4.一種(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，對該反應混合物添加乙烯醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物。5.如權利要求4所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于使用甲基丙烯酸縮水甘油酯及/或甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯，酯化反應混合物中的羧基。6.如權利要求4所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進一步包括N-取代的馬來酰胺。7.如權利要求4所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來酰胺為N-環己基馬來酰胺。8.一種(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，在含有選自鋅、錫、及鋯的至少一種元素的金屬化合物的存在下，使該反應混合物和不飽和環氧化合物反應。9.如權利要求8所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于，所述反應混合物系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體部分聚合而成。10.如權利要求9所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進一步包括N-取代的馬來酰胺。11.如權利要求9所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來酰胺為N-環己基馬來酰胺。12.一種(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于，將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物，同時，將含有羧基的乙烯基單體添加于該反應混合物中。13.如權利要求12所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進一步包括N-取代的馬來酰胺。14.如權利要求12所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來酰胺為N-環己基馬來酰胺。15.一種(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于在將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，對此反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物的同時，將含有羧基的乙烯基單體添加于該反應混合物中。16.一種(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于在將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，對此反應混合物添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物。17.如權利要求16所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述單體成分進一步包括N-取代的馬來酰胺。18.如權利要求17所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿的制造方法，其特征在于所述N-取代的馬來酰胺為N-環己基馬來酰胺。19.一種(甲基)丙烯酸樹脂漿，其特征在于所述的樹脂漿系由權利要求1至權利要求18的任一項所述的制造方法所制得。20.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有如權利要求19所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿。21.如權利要求20所述的成型材料的制造方法，其特征在于所述成型材料進一步包括如權利要求19所述的(甲基)丙烯酸樹脂漿。22.如權利要求20所述的成型材料的制造方法，其特征在于所述成型材料進一步包括增粘劑和丁二酸。23.如權利要求20所述的成型材料的制造方法，其特征在于所述成型材料進一步包括增強材料。24.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有(甲基)丙烯酸樹脂漿，所述(甲基)丙烯酸樹脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，使用馬來酸酐及堿性化合物處理該反應混合物而成；增粘劑；及增強材料，所述增強材料的含量為9％(重量)以上。25.如權利要求24所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述增強材料的長度為6mm以下。26.如權利要求24所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料進一步包括重均分子量在200,000以下的熱塑性聚合物。27.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有(甲基)丙烯酸樹脂漿，所述(甲基)丙烯酸樹脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后，使用甲基丙烯酸縮水甘油酯及/或甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯酯化所述的羧基，對如此形成的反應混合物添加添加乙烯基醚化合物及/或二乙烯基硫醚化合物而成；及含有至少一種選自熱塑性彈性體、熱塑性樹脂及橡膠的熱塑性高分子化合物，所述熱塑性高分子化合物分散于(甲基)丙烯酸樹脂漿中。28.如權利要求27所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述的熱塑性高分子化合物為苯乙烯類熱塑性彈性體。29.一種成型材料的制造方法，其特征在于，所述成型材料含有(甲基)丙烯酸樹脂漿，所述(甲基)丙烯酸樹脂漿系將含有(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含有羧基的乙烯基單體在有硫醇化合物存在的條件下進行聚合后所形成的反應混合物和不飽和環氧化合物，在含有選自鋅、錫及鋯的至少一種元素的金屬化合物的存在下反應而成；及含有選自熱塑性彈性體、熱塑性樹脂及橡膠的至少一種熱塑性高分子化合物，所述熱塑性高分子化合物分散于(甲基)丙烯酸樹脂漿中。30.如權利要求29所述的成型材料的制造方法，其特征在于，所述的熱塑性高分子化合物為苯乙烯類熱塑性彈性體。全文摘要本發明提供一種具優異的用于成型材料的儲存穩定性的(甲基)丙烯酸樹脂漿。及其較以往費時更短的制造方法；一種可以較以往更短的時間硬化、成型具優異的耐熱性、耐溶劑性、耐氣候性及耐水性等物性的成型制品的成型材料。所述(甲基)丙烯酸樹脂漿系將含(甲基)丙烯酸酯的單體成分和含羧基的乙烯基單體在硫醇化合物存在下聚合后，用馬來酸酐及堿性化合物處理而制得。成型材料含有該樹脂漿。又，根據需要，成型材料也可含有增粘劑、丁二酸衍生物、增強材料等。文檔編號C08F2/02GK1168144SQ96191431公開日1997年12月17日申請日期1996年10月2日優先權日1995年10月6日發明者川田雄一,后藤伸一,高畠耕治,岡茂,笹部昌純,深田亮彥,水田圭一郎申請人:株式會社日本觸媒