本發明(ming)涉(she)及一(yi)種(zhong)聚(ju)合物(wu)的(de)制(zhi)備(bei)方法,具體地說(shuo),本發明(ming)涉(she)及一(yi)種(zhong)乙烯(xi)聚(ju)合物(wu)的(de)制(zhi)備(bei)方法和乙烯(xi)共(gong)聚(ju)物(wu)及其薄膜制(zhi)品(pin)的(de)應用。
背景技術:
目(mu)前,聚丙烯(xi)(xi)雙向(xiang)拉伸薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)(bopp)是高(gao)(gao)(gao)(gao)檔包(bao)裝領(ling)域的(de)(de)主(zhu)要產品,因為(wei)其具有質(zhi)量輕(qing)、透(tou)明(ming)、無毒、防潮和(he)(he)機械強度(du)(du)(du)(du)高(gao)(gao)(gao)(gao)等優點(dian)。而新型聚乙(yi)烯(xi)(xi)雙向(xiang)拉伸薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)(bope)比bopp展現出了更(geng)加優異的(de)(de)性能(neng),其質(zhi)量更(geng)輕(qing)、透(tou)明(ming)度(du)(du)(du)(du)、光澤度(du)(du)(du)(du)和(he)(he)印(yin)刷(shua)效(xiao)果更(geng)好。bope主(zhu)要為(wei)3-5層(ceng)(ceng)膜(mo)(mo)(mo)結構,最常見為(wei)3層(ceng)(ceng),分別(bie)為(wei)外側基層(ceng)(ceng),芯層(ceng)(ceng)基層(ceng)(ceng)和(he)(he)功能(neng)層(ceng)(ceng)。芯層(ceng)(ceng)的(de)(de)主(zhu)要成分為(wei)聚乙(yi)烯(xi)(xi)(pe),pe的(de)(de)加入量占芯層(ceng)(ceng)重量的(de)(de)99%左右。傳統的(de)(de)聚乙(yi)烯(xi)(xi)薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)中(zhong)使(shi)(shi)用的(de)(de)pe主(zhu)要有線(xian)性低(di)密度(du)(du)(du)(du)聚乙(yi)烯(xi)(xi)(lldpe)、低(di)密度(du)(du)(du)(du)聚乙(yi)烯(xi)(xi)(ldpe)和(he)(he)茂金(jin)屬線(xian)性低(di)密度(du)(du)(du)(du)聚乙(yi)烯(xi)(xi)(mlldpe)。lldpe吹(chui)塑膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)透(tou)明(ming)性不佳,霧度(du)(du)(du)(du)大,這主(zhu)要是因為(wei)普通lldpe中(zhong)只含有短支鏈,短支鏈較多使(shi)(shi)得lldpe的(de)(de)結晶度(du)(du)(du)(du)偏高(gao)(gao)(gao)(gao),從而使(shi)(shi)得薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)透(tou)明(ming)度(du)(du)(du)(du)降低(di),霧度(du)(du)(du)(du)偏高(gao)(gao)(gao)(gao)。同時(shi),lldpe薄(bo)膜(mo)(mo)(mo)表面(mian)粘(zhan)性較難控制,直接影(ying)響膜(mo)(mo)(mo)的(de)(de)使(shi)(shi)用和(he)(he)包(bao)裝貨物(wu)的(de)(de)運輸安全性。
雖然目前有文獻公(gong)開了(le)一種調整(zheng)添加(jia)組分提高聚乙烯薄(bo)膜(mo)自粘(zhan)性的方法(fa)。通(tong)過添加(jia)增塑(su)劑(ji)鄰(lin)二(er)(er)苯(ben)二(er)(er)甲(jia)酸(suan)二(er)(er)辛(xin)酸(suan)和(he)己二(er)(er)酸(suan)二(er)(er)辛(xin)酯的搭(da)配,以及(ji)(ji)無機填料碳酸(suan)鈣和(he)氧化鋁的配合(he),使得(de)保鮮膜(mo)的延伸性和(he)強韌性提高,進而自粘(zhan)性得(de)到增強。但薄(bo)膜(mo)的部分應用領域,如食品保鮮等,其(qi)自粘(zhan)性主(zhu)要依靠塑(su)料自身(shen)特性實現。且添加(jia)劑(ji)難免涉及(ji)(ji)溢出的問題,進而可能影響薄(bo)膜(mo)的應用。
出于這種(zhong)考慮,本發明的(de)發明人進行了研(yan)究,目的(de)是(shi)解決相關領域現有(you)技術所暴(bao)露(lu)出來的(de)問題,期望提供一種(zhong)利用流化床反應器(qi)來制(zhi)備霧度低、自粘性(xing)高的(de)高性(xing)能乙烯聚合物產品的(de)方(fang)法。
技術實現要素:
鑒于以(yi)上現有技術的(de)不足,本發(fa)明的(de)目的(de)之一在(zai)于提供一種(zhong)制(zhi)(zhi)備(bei)乙烯聚合(he)物(wu)的(de)方法(fa),該方法(fa)實現了(le)利用單反應器來(lai)制(zhi)(zhi)備(bei)霧度低,透明度好(hao)的(de)高性(xing)(xing)能乙烯聚合(he)物(wu)產品;和/或(huo)粘合(he)性(xing)(xing)能好(hao)的(de)高性(xing)(xing)能乙烯聚合(he)物(wu)產品。
本發明的另一目的在(zai)于提(ti)供一種根(gen)據(ju)所述方法制(zhi)(zhi)備得到的乙烯聚合物在(zai)薄膜制(zhi)(zhi)品(pin)中(zhong)的應(ying)用。所述薄膜制(zhi)(zhi)品(pin)如包裝材料或(huo)商品(pin)標簽(qian)等。
根據本發明的(de)一(yi)個方面,提供了一(yi)種乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)聚合物的(de)制備(bei)方法,包(bao)括:用混合液(ye)體(ti)i為載(zai)體(ti)物流(liu)(liu)(liu)(liu)將催化(hua)劑(ji)體(ti)系中(zhong)(zhong)的(de)主催化(hua)劑(ji)輸送到反(fan)應(ying)器內(nei),所(suo)(suo)(suo)述混合液(ye)體(ti)包(bao)含(han)烷烴、烯(xi)(xi)(xi)烴和助催化(hua)劑(ji);向從(cong)反(fan)應(ying)器中(zhong)(zhong)流(liu)(liu)(liu)(liu)出的(de)物流(liu)(liu)(liu)(liu)ii中(zhong)(zhong)加(jia)入補充烯(xi)(xi)(xi)烴進(jin)料,得到物流(liu)(liu)(liu)(liu)iii,將物流(liu)(liu)(liu)(liu)iii分成(cheng)物流(liu)(liu)(liu)(liu)iiia和iiib,物流(liu)(liu)(liu)(liu)iiia和iiib分別(bie)回流(liu)(liu)(liu)(liu)至反(fan)應(ying)器的(de)側部和底部;在反(fan)應(ying)器中(zhong)(zhong),經聚合得到乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)聚合物并從(cong)反(fan)應(ying)器中(zhong)(zhong)出料;其中(zhong)(zhong),所(suo)(suo)(suo)述烯(xi)(xi)(xi)烴包(bao)括α-烯(xi)(xi)(xi)烴與乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi),所(suo)(suo)(suo)述混合液(ye)體(ti)i中(zhong)(zhong)α-烯(xi)(xi)(xi)烴與乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)(xi)的(de)摩爾比至少為1。
在(zai)本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法(fa)中(zhong)(zhong),在(zai)整個反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)體(ti)(ti)系中(zhong)(zhong)進行物(wu)料循環,從(cong)而循環利用原料。其中(zhong)(zhong),從(cong)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)器(qi)流(liu)(liu)(liu)出(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)流(liu)(liu)(liu)ii的(de)(de)(de)(de)(de)(de)質(zhi)量(liang)流(liu)(liu)(liu)量(liang)較大,為(wei)大流(liu)(liu)(liu)量(liang)物(wu)料循環,經補充(chong)少量(liang)進料后,得(de)(de)到物(wu)流(liu)(liu)(liu)iii。在(zai)本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法(fa)中(zhong)(zhong),混合液體(ti)(ti)i以(yi)及(ji)(ji)物(wu)流(liu)(liu)(liu)iiia和iiib加入到反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)器(qi)中(zhong)(zhong),其中(zhong)(zhong)含有(you)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烷烴(jing)(jing),烷烴(jing)(jing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)汽化(hua)潛熱高(gao)(gao),且(qie)烷烴(jing)(jing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)移熱量(liang)大,使得(de)(de)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)器(qi)內呈現溫度(du)不同的(de)(de)(de)(de)(de)(de)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)區域;且(qie)混合液體(ti)(ti)i中(zhong)(zhong)具有(you)高(gao)(gao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)α-烯(xi)烴(jing)(jing)含量(liang);因(yin)(yin)此,烯(xi)烴(jing)(jing)單體(ti)(ti)在(zai)流(liu)(liu)(liu)化(hua)床(chuang)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)器(qi)內不同區域的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不同溫度(du)條(tiao)件下可(ke)以(yi)分(fen)別得(de)(de)到高(gao)(gao)支鏈、低(di)密(mi)度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)分(fen)子(zi)(zi)量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烯(xi)烴(jing)(jing)聚(ju)合物(wu)以(yi)及(ji)(ji)低(di)支鏈、高(gao)(gao)密(mi)度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)低(di)分(fen)子(zi)(zi)量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烯(xi)烴(jing)(jing)聚(ju)合物(wu),由此可(ke)以(yi)得(de)(de)到高(gao)(gao)低(di)分(fen)子(zi)(zi)量(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烯(xi)烴(jing)(jing)聚(ju)合物(wu)不斷(duan)混合流(liu)(liu)(liu)化(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)產品,以(yi)及(ji)(ji)提高(gao)(gao)了高(gao)(gao)支化(hua)度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分(fen)子(zi)(zi)鏈段或(huo)分(fen)子(zi)(zi)鏈的(de)(de)(de)(de)(de)(de)含量(liang),并且(qie)由于(yu)烷烴(jing)(jing)可(ke)以(yi)較大提高(gao)(gao)流(liu)(liu)(liu)化(hua)床(chuang)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)器(qi)內的(de)(de)(de)(de)(de)(de)撤熱能(neng)力,因(yin)(yin)此本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法(fa)可(ke)以(yi)改進乙烯(xi)共聚(ju)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)霧度(du)和自粘性,且(qie)生產的(de)(de)(de)(de)(de)(de)時空(kong)收率(lv)得(de)(de)到顯著提高(gao)(gao)。
在(zai)本(ben)(ben)發明(ming)(ming)的方(fang)法(fa)中,物流iii和(he)混(hun)合(he)(he)液體i中的烯(xi)烴(jing)單(dan)體作為原料,在(zai)流化床反(fan)應器內(nei)多個溫(wen)度(du)(du)(du)不同(tong)的反(fan)應區內(nei)分別進行(xing)聚合(he)(he)。不同(tong)的聚合(he)(he)溫(wen)度(du)(du)(du)和(he)不同(tong)的烯(xi)烴(jing)單(dan)體濃度(du)(du)(du)可以得到(dao)(dao)結(jie)構與性能均(jun)不同(tong)的烯(xi)烴(jing)聚合(he)(he)物。根(gen)據本(ben)(ben)發明(ming)(ming),用一(yi)種包含烷(wan)烴(jing)和(he)烯(xi)烴(jing)的混(hun)合(he)(he)溶體做(zuo)載體將催化劑輸(shu)送(song)到(dao)(dao)反(fan)應器內(nei),能夠進一(yi)步在(zai)反(fan)應器內(nei)形(xing)成低溫(wen)反(fan)應區,進一(yi)步提高(gao)(gao)高(gao)(gao)支化度(du)(du)(du)的分子鏈(lian)含量(liang)。按(an)此方(fang)法(fa)制作的聚乙(yi)烯(xi)的霧(wu)度(du)(du)(du)和(he)自(zi)粘性得到(dao)(dao)改進;進而,提高(gao)(gao)了(le)得到(dao)(dao)的薄膜制品的綜合(he)(he)性能,如抗穿刺(ci)性、正(zheng)切模量(liang)、抗撕裂強(qiang)度(du)(du)(du)、自(zi)粘性和(he)透光率得到(dao)(dao)了(le)提高(gao)(gao),而降低了(le)霧(wu)度(du)(du)(du)。
根據本發明提供的(de)(de)方法(fa),用一種(zhong)包含(han)烷(wan)烴(jing)(jing)和烯(xi)烴(jing)(jing)的(de)(de)混(hun)合溶體(ti)做載(zai)體(ti)將催化(hua)劑輸(shu)送(song)到反應(ying)器(qi)內,且混(hun)合液體(ti)中α-烯(xi)烴(jing)(jing)的(de)(de)摩爾含(han)量不低于乙(yi)烯(xi),催化(hua)劑作用的(de)(de)初期α-烯(xi)烴(jing)(jing)的(de)(de)含(han)量高,使得(de)聚(ju)乙(yi)烯(xi)的(de)(de)支化(hua)度(du)升高,密度(du)降低(ldpe低密度(du)聚(ju)乙(yi)烯(xi))。根據本發明得(de)到的(de)(de)聚(ju)合物,在(zai)相近分子量的(de)(de)情況下(xia),使得(de)聚(ju)合物的(de)(de)霧(wu)度(du)和自(zi)粘性(xing)得(de)到改善。
根據本(ben)發明的(de)一個(ge)優(you)選(xuan)實(shi)施方式(shi),所(suo)述混(hun)合液體(ti)i可以作為載(zai)體(ti)物流,能夠將主(zhu)(zhu)(zhu)催化劑(ji)粉(fen)末輸(shu)送至反(fan)應(ying)(ying)體(ti)系中(zhong)。其中(zhong),優(you)選(xuan)先用一個(ge)轉動設備將主(zhu)(zhu)(zhu)催化劑(ji)輸(shu)送到與(yu)聚(ju)合反(fan)應(ying)(ying)器(qi)連接的(de)管(guan)線或(huo)管(guan)件內,然后再用混(hun)合液體(ti)i將主(zhu)(zhu)(zhu)催化劑(ji)粉(fen)末輸(shu)送至反(fan)應(ying)(ying)體(ti)系中(zhong)。根據本(ben)發明的(de)一個(ge)具體(ti)實(shi)施例,所(suo)述轉動設備選(xuan)自泵、壓縮機(ji)(ji)(ji)、風機(ji)(ji)(ji)和減速機(ji)(ji)(ji)。
根據本(ben)發明(ming)的(de)(de)(de)(de)一(yi)個(ge)(ge)優(you)選實施方式,所(suo)述催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)體(ti)(ti)(ti)系(xi)(xi)包括齊(qi)格勒-納塔催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)、茂(mao)金(jin)屬催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)、過(guo)渡(du)金(jin)屬催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)、無機(ji)鉻催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)和有機(ji)鉻催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。所(suo)述催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)體(ti)(ti)(ti)系(xi)(xi)包括助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)和主(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)。在(zai)(zai)一(yi)個(ge)(ge)具(ju)體(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)實例中(zhong),主(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)與(yu)助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)量為本(ben)領域內的(de)(de)(de)(de)常規用量,如主(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)與(yu)助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)摩(mo)爾(er)比(bi)以主(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)活性金(jin)屬元(yuan)素(su)與(yu)助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)活性金(jin)屬金(jin)屬元(yuan)素(su)的(de)(de)(de)(de)摩(mo)爾(er)比(bi)為1:1-6:1。在(zai)(zai)一(yi)個(ge)(ge)具(ju)體(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)實施例中(zhong),所(suo)述混合液體(ti)(ti)(ti)i中(zhong)包含的(de)(de)(de)(de)助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)為三(san)乙(yi)基(ji)鋁。在(zai)(zai)另一(yi)個(ge)(ge)具(ju)體(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)實例中(zhong),所(suo)述助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)在(zai)(zai)混合液體(ti)(ti)(ti)中(zhong)的(de)(de)(de)(de)量為至少150ppm(重量含量)。
根據本發明(ming)的(de)一個(ge)優(you)(you)選實(shi)施方式,所述(shu)混(hun)合(he)液(ye)體i中(zhong)(zhong)α-烯(xi)(xi)(xi)烴與(yu)乙烯(xi)(xi)(xi)的(de)摩爾(er)比為(wei)(1-5):1,優(you)(you)選(1.3-5):1。在更優(you)(you)選的(de)情況下,所述(shu)混(hun)合(he)液(ye)體i中(zhong)(zhong)α-烯(xi)(xi)(xi)烴與(yu)乙烯(xi)(xi)(xi)的(de)摩爾(er)比為(wei)(1.5-5):1。此(ci)時,α-烯(xi)(xi)(xi)烴的(de)含(han)量更高,使得(de)聚乙烯(xi)(xi)(xi)的(de)支化度(du)升高,密(mi)度(du)降低,同時,在相近分(fen)子量的(de)情況下,使得(de)聚乙烯(xi)(xi)(xi)(或稱(cheng)乙烯(xi)(xi)(xi)聚合(he)物,本文中(zhong)(zhong)均指共(gong)聚乙烯(xi)(xi)(xi))的(de)霧度(du)和自粘性得(de)到進一步(bu)改善。
根據本發(fa)明的(de)另一個優選實施方(fang)式,在所(suo)述混合液(ye)體i中,烷(wan)烴(jing)的(de)含量(liang)為(wei)5-80wt%。在優選的(de)情(qing)況下,混合液(ye)體i中的(de)烷(wan)烴(jing)的(de)含量(liang)為(wei)10-65wt%。控(kong)制混合液(ye)體中的(de)烷(wan)烴(jing)含量(liang),有利于控(kong)制反應溫度,形成低溫反應區(qu)。
根據(ju)本發(fa)明的(de)另一個優選實(shi)施(shi)方式,所述混合(he)液體(ti)i的(de)質(zhi)量流量占物(wu)流ii的(de)質(zhi)量流量的(de)0.05%-5%,優選在(zai)0.1%-3%。
在一個(ge)具(ju)體(ti)的(de)實施例中,本發明中的(de)烷(wan)(wan)(wan)烴包含丁烷(wan)(wan)(wan)、異丁烷(wan)(wan)(wan)、正戊(wu)烷(wan)(wan)(wan)、異戊(wu)烷(wan)(wan)(wan)、正己烷(wan)(wan)(wan)、環己烷(wan)(wan)(wan)和(he)庚烷(wan)(wan)(wan)中的(de)至少一種。所述(shu)限定的(de)烷(wan)(wan)(wan)烴,其汽化(hua)潛(qian)熱高(gao),移熱量大;有利于在反應器內形成不同反應溫度的(de)反應區。
根據(ju)本發明的(de)一個優選實施方式,所述反(fan)(fan)應(ying)(ying)器(qi)中的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)壓(ya)力(li)為0.5-10mpa,反(fan)(fan)應(ying)(ying)溫度(du)為40-150℃。在(zai)一個具(ju)體的(de)實例(li)中,反(fan)(fan)應(ying)(ying)器(qi)內(nei)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)壓(ya)力(li)為1.5-5mpa。在(zai)另一個具(ju)體的(de)實施例(li)中,所述反(fan)(fan)應(ying)(ying)器(qi)內(nei)的(de)反(fan)(fan)應(ying)(ying)溫度(du)為60-100℃。
根據本(ben)發(fa)明,所述烷(wan)烴(jing),如混合液體(ti)i中(zhong)的(de)烷(wan)烴(jing),如物流iiia或iiib中(zhong)的(de)烷(wan)烴(jing)等,其汽化(hua)潛熱(re)高,移熱(re)量大,能夠作為(wei)冷凝劑使用。因此(ci),在(zai)(zai)反應(ying)(ying)(ying)器內有烷(wan)烴(jing)輸入的(de)聚合反應(ying)(ying)(ying)區的(de)反應(ying)(ying)(ying)溫度(du)要與其他聚合反應(ying)(ying)(ying)區的(de)反應(ying)(ying)(ying)溫度(du)不同。根據本(ben)發(fa)明的(de)一個具(ju)體(ti)實施例,所述反應(ying)(ying)(ying)器為(wei)流化(hua)床反應(ying)(ying)(ying)器。物流在(zai)(zai)包括流化(hua)床反應(ying)(ying)(ying)器、管路、熱(re)交換(huan)設備、分離設備等在(zai)(zai)內的(de)整個反應(ying)(ying)(ying)體(ti)系中(zhong)進(jin)行物料(liao)循環(huan)。
根據本(ben)發明(ming)(ming)的一個具體優選實(shi)施方式中,所述(shu)反(fan)(fan)應(ying)器內包含溫度不同的反(fan)(fan)應(ying)區(qu)(qu)。所述(shu)反(fan)(fan)應(ying)器中有冷凝劑(烷烴(jing))輸入的聚合反(fan)(fan)應(ying)區(qu)(qu),溫度較低,為低溫反(fan)(fan)應(ying)區(qu)(qu),沒有冷凝劑輸入的聚合反(fan)(fan)應(ying)區(qu)(qu),相(xiang)對較高,為高溫反(fan)(fan)應(ying)區(qu)(qu)。根據本(ben)發明(ming)(ming)的一個具體實(shi)施例,所述(shu)低溫反(fan)(fan)應(ying)區(qu)(qu)的反(fan)(fan)應(ying)溫度控制在60-75℃,優選65-75℃;高溫反(fan)(fan)應(ying)區(qu)(qu)的反(fan)(fan)應(ying)溫度控制在75-100℃,優選80-90℃。
根據本(ben)發明的(de)(de)一個優選實施方(fang)式(shi),所述流(liu)(liu)(liu)化床(chuang)反應(ying)器(qi)的(de)(de)表觀(guan)流(liu)(liu)(liu)化氣速(su)為(wei)0.1-10m/s。本(ben)發明的(de)(de)方(fang)法(fa)嚴格控制流(liu)(liu)(liu)化床(chuang)反應(ying)器(qi)的(de)(de)表觀(guan)流(liu)(liu)(liu)化氣速(su)的(de)(de)目的(de)(de)在(zai)(zai)于(yu)保(bao)證(zheng)反應(ying)器(qi)流(liu)(liu)(liu)化狀態良好同時避免粉料(liao)被大量帶(dai)出(chu)。當表觀(guan)流(liu)(liu)(liu)化氣速(su)為(wei)0.3-0.8m/s時,本(ben)發明的(de)(de)方(fang)法(fa)可以(yi)進一步保(bao)證(zheng)流(liu)(liu)(liu)化床(chuang)反應(ying)器(qi)平穩操作,同時保(bao)證(zheng)低溫反應(ying)區和高(gao)(gao)溫反應(ying)區的(de)(de)穩定存在(zai)(zai)。原因可能在(zai)(zai)于(yu)表觀(guan)流(liu)(liu)(liu)化氣速(su)高(gao)(gao)于(yu)本(ben)體系粉料(liao)的(de)(de)起始流(liu)(liu)(liu)化速(su)率速(su)度同時低于(yu)絕(jue)大部分粉料(liao)粒(li)子的(de)(de)帶(dai)出(chu)速(su)度。
據本(ben)發明的(de)(de)一個優選實(shi)施(shi)方式,從(cong)反(fan)應(ying)(ying)器(qi)流(liu)出的(de)(de)物(wu)(wu)流(liu)ii中,包(bao)含烷烴(jing)(jing),還可能包(bao)含未(wei)反(fan)應(ying)(ying)的(de)(de)烯烴(jing)(jing)單體(可能涉(she)及乙烯和α-烯烴(jing)(jing))。物(wu)(wu)流(liu)ii與物(wu)(wu)流(liu)iii,其(qi)中的(de)(de)組分相差(cha)(cha)不(bu)大(da),質量流(liu)量也相差(cha)(cha)不(bu)大(da)。在一個具體的(de)(de)實(shi)例(li)中,物(wu)(wu)流(liu)ii的(de)(de)質量流(liu)量占(zhan)物(wu)(wu)流(liu)iii質量流(liu)量的(de)(de)90%以(yi)上,優選95%以(yi)上至100%。
隨著反應的(de)進(jin)行和聚合物(wu)的(de)出料(liao),需要補(bu)充(chong)(chong)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)進(jin)料(liao)。經補(bu)充(chong)(chong)烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)進(jin)料(liao)(涉及補(bu)充(chong)(chong)乙烯(xi)(xi)進(jin)料(liao)和補(bu)充(chong)(chong)α-烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)進(jin)料(liao))進(jin)料(liao)后(hou),得到(dao)的(de)所述(shu)物(wu)流(liu)iii中,烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)的(de)含量為1.0-60.0mol%,如優選5.0-55.0mol%。其(qi)中,在一個具體的(de)實例(li)中,所述(shu)物(wu)流(liu)iii中,α-烯(xi)(xi)烴(jing)(jing)(jing)的(de)摩爾(er)濃度(du)占乙烯(xi)(xi)的(de)摩爾(er)濃度(du)在20%-60%。
根據(ju)本發(fa)明的(de)(de)一(yi)個(ge)優選實(shi)(shi)施方式,所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)物(wu)流(liu)(liu)iii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)包含調(diao)(diao)(diao)節(jie)劑和(he)/或(huo)惰性組(zu)分(fen)。采(cai)用(yong)調(diao)(diao)(diao)節(jie)劑,可(ke)(ke)以根據(ju)調(diao)(diao)(diao)節(jie)劑含量(liang)的(de)(de)不同調(diao)(diao)(diao)節(jie)聚合(he)所(suo)(suo)得乙烯聚合(he)物(wu)的(de)(de)分(fen)子量(liang)及(ji)分(fen)子量(liang)分(fen)布。其中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)調(diao)(diao)(diao)節(jie)劑優選為(wei)(wei)氫氣。采(cai)用(yong)惰性組(zu)分(fen),可(ke)(ke)以撤除聚合(he)過程中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)所(suo)(suo)產生的(de)(de)部分(fen)熱量(liang),還可(ke)(ke)以調(diao)(diao)(diao)節(jie)物(wu)流(liu)(liu)iii的(de)(de)組(zu)成(cheng)。其中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)惰性組(zu)分(fen)優選為(wei)(wei)氮氣。此時(shi),從(cong)反應器流(liu)(liu)出的(de)(de)物(wu)流(liu)(liu)ii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),可(ke)(ke)能(neng)包含調(diao)(diao)(diao)節(jie)劑和(he)/或(huo)惰性組(zu)分(fen)。在(zai)一(yi)個(ge)具體實(shi)(shi)例(li)(li)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)物(wu)流(liu)(liu)iii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)調(diao)(diao)(diao)節(jie)劑的(de)(de)含量(liang)控制(zhi)為(wei)(wei)0.3-14.5mol%。在(zai)另一(yi)個(ge)具體實(shi)(shi)例(li)(li)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),在(zai)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)物(wu)流(liu)(liu)iii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)惰性組(zu)分(fen)的(de)(de)量(liang)控制(zhi)為(wei)(wei)25.0-75.0mol%。在(zai)一(yi)個(ge)具體實(shi)(shi)例(li)(li)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)物(wu)流(liu)(liu)所(suo)(suo)述(shu)(shu)(shu)(shu)物(wu)流(liu)(liu)iii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),烷烴的(de)(de)含量(liang)控制(zhi)為(wei)(wei)0.5-50.0mol%,如1.0-35.0mol%。根據(ju)工藝需要,物(wu)流(liu)(liu)iii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)也可(ke)(ke)包含補充烷烴進(jin)(jin)料(liao)、惰性組(zu)分(fen)進(jin)(jin)料(liao)和(he)補充調(diao)(diao)(diao)節(jie)劑進(jin)(jin)料(liao)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)至少一(yi)種,以更好(hao)地控制(zhi)物(wu)流(liu)(liu)iii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)組(zu)成(cheng)。
根(gen)據(ju)本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)個(ge)優選實施方式,所述物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iii經壓縮(suo)和氣液分離后,分成物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iiia和iiib。其中(zhong),物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iiia通過反(fan)(fan)應(ying)器(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)側部(bu)(bu)流(liu)(liu)(liu)(liu)入(ru)反(fan)(fan)應(ying)器(qi)。而(er)物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iiib通過反(fan)(fan)應(ying)器(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)底部(bu)(bu)流(liu)(liu)(liu)(liu)入(ru)反(fan)(fan)應(ying)器(qi)。根(gen)據(ju)本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)個(ge)具體(ti)實施例,物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iiia中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烷烴(jing)占物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iii中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烷烴(jing)總量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)60-90wt%。也即物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iii中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烷烴(jing)大多(duo)數(shu)通過物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iiia從反(fan)(fan)應(ying)器(qi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)側部(bu)(bu)流(liu)(liu)(liu)(liu)入(ru)反(fan)(fan)應(ying)器(qi)。根(gen)據(ju)本發(fa)明(ming)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)個(ge)具體(ti)實施例,物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iiia中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烯烴(jing)占物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)(liu)(liu)iii中(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)烯烴(jing)總量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)10-50wt%。
根(gen)據本發明(ming)的(de)另一(yi)個具(ju)體實施(shi)例,在iiia和(he)iiib中(zhong),都有調節劑(ji)和(he)惰(duo)性(xing)組(zu)分。其(qi)中(zhong)iiib中(zhong)調節劑(ji)的(de)量(liang)(liang)為iii中(zhong)調節劑(ji)的(de)量(liang)(liang)50-100%wt。iiia中(zhong)惰(duo)性(xing)組(zu)分的(de)量(liang)(liang)為iii中(zhong)惰(duo)性(xing)組(zu)分的(de)量(liang)(liang)10-100%wt。其(qi)中(zhong),物流iiia中(zhong)的(de)α-烯(xi)烴(jing)占物流iii中(zhong)的(de)α-烯(xi)烴(jing)總(zong)量(liang)(liang)的(de)10-100wt%。
在本(ben)(ben)發明(ming)(ming)的方法中(zhong),所述聚合(he)反(fan)應區的溫度是指(zhi)在該聚合(he)反(fan)應區中(zhong)的最高(gao)溫度。根(gen)據(ju)本(ben)(ben)發明(ming)(ming)的一(yi)(yi)個(ge)具(ju)體實(shi)施(shi)例(li),物流(liu)iiia中(zhong)的烷(wan)烴和(he)烯烴單體從(cong)側面通入(ru)流(liu)化床反(fan)應器,而物流(liu)iii中(zhong)的剩(sheng)余的烷(wan)烴以及(ji)烯烴單體以物流(liu)iiib的形式從(cong)底部輸入(ru)流(liu)化床反(fan)應器。由此可(ke)以進一(yi)(yi)步提高(gao)反(fan)應器中(zhong)熱量(liang)的去除(chu)效率以及(ji)反(fan)應的時(shi)空(kong)收率。
在本發(fa)明(ming)的(de)方法中,烯烴聚合物(wu)從流化床反應器流出之后(hou)(hou),進入(ru)儲料(liao)罐和吹掃(sao)罐用(yong)惰性組分吹掃(sao)脫(tuo)除(chu)烯烴聚合物(wu)內的(de)烯烴單體(ti),然(ran)后(hou)(hou)再進入(ru)脫(tuo)氣倉(cang)內進一步脫(tuo)除(chu)烯烴聚合物(wu)內部(bu)的(de)烯烴單體(ti),最(zui)后(hou)(hou)乙烯聚合物(wu)從脫(tuo)氣倉(cang)下部(bu)排出進行造(zao)粒。
根(gen)據本(ben)發明,所述α-烯(xi)烴選自丙(bing)烯(xi)、1-丁烯(xi)、1-戊(wu)烯(xi)、1-己烯(xi)、1-辛烯(xi)和(he)1-癸烯(xi)中(zhong)的至少(shao)一種。
根據本發明的一個優選實施方式,所制備的乙烯聚合物,所述α-烯烴單體單元所占的摩爾含量為1-30%。所述聚合物的α-烯烴單體單元的含量比其他方法制備的要高,支化度高;且其中α-烯烴單體單元頭頭相連(指連有側基的兩個碳原子直接相連)的含量(可通過c13核(he)磁測定)比其他方法制備的(de)要高;進而,有利(li)于(yu)改善霧度(du)和自粘性。
根據本發明的一個優選實施方式,所制備的乙烯聚合物的密度在0.890g/cm3至0.922g/cm3,優選0.895至0.917g/cm3。所(suo)述(shu)乙烯(xi)聚(ju)合(he)物中,在(zai)230℃和2.16kg的條件(jian)下的熔體流動速率為(wei)0.1-10g/10min,優(you)選0.5-5.0g/10min。所(suo)述(shu)乙烯(xi)聚(ju)合(he)物的重均分子量為(wei),分子量分布指數為(wei)2-15。
根據本發明的一個優選實施方式,根據iso11357-3由差示掃描量熱法以20℃/分鐘的加熱速率來測定,乙烯聚合物的熔點為110-130℃,優選115-125℃。所述乙烯聚合物的霧度低于12.0%,優選低于10.3%,更優選低于9.6%。所述乙烯聚合物的自粘性的值在0.2n/cm2-1n/cm2,優選為0.3n/cm2-1n/cm2。
在本發明的方(fang)法中,所述時空(kong)收(shou)率是指(zhi)單(dan)位床層體積單(dan)位時間的烯烴聚合物的產量(liang)。
根據本(ben)發明(ming)的(de)另(ling)外一方面,還提(ti)供了上述方法(fa)制備的(de)乙(yi)烯聚合物(wu)在薄膜(mo)制品中的(de)應用。其包(bao)括(kuo)(kuo),先利(li)用上述方法(fa)制備乙(yi)烯聚合物(wu),然(ran)后用于(yu)薄膜(mo)制品。所述薄膜(mo)制品優選包(bao)括(kuo)(kuo)包(bao)裝材料和/或商(shang)品標(biao)簽。本(ben)發明(ming)所提(ti)供的(de)乙(yi)烯聚合物(wu)可以廣(guang)泛應用于(yu)蒸(zheng)煮膜(mo)、高透明(ming)膜(mo)、阻隔保護膜(mo)、熱封膜(mo)、標(biao)簽膜(mo)等膜(mo)材料。
與現(xian)有(you)技術相比,本(ben)發(fa)明利用流(liu)化(hua)床反(fan)應(ying)器帶液冷凝工藝制備乙烯(xi)(xi)聚(ju)合(he)(he)物(wu),并(bing)利用含高(gao)α-烯(xi)(xi)烴/乙烯(xi)(xi)摩爾比的(de)(de)(de)混合(he)(he)液體將主催化(hua)劑送入反(fan)應(ying)器,物(wu)流(liu)iiia通(tong)過反(fan)應(ying)器的(de)(de)(de)側部流(liu)入反(fan)應(ying)器,而物(wu)流(liu)iiib通(tong)過反(fan)應(ying)器的(de)(de)(de)底部流(liu)入反(fan)應(ying)器;能夠(gou)進(jin)(jin)一(yi)步在反(fan)應(ying)器內形成(cheng)更多的(de)(de)(de)溫度(du)(du)(du)不同(tong)的(de)(de)(de)反(fan)應(ying)區,得到高(gao)、低分子量(liang)和高(gao)、低支化(hua)度(du)(du)(du)微觀混合(he)(he)均勻,進(jin)(jin)一(yi)步提高(gao)了含高(gao)支化(hua)度(du)(du)(du)的(de)(de)(de)分子鏈的(de)(de)(de)含量(liang),降(jiang)低了密度(du)(du)(du)。根據本(ben)發(fa)明的(de)(de)(de)方(fang)法,工藝過程簡單;操作(zuo)簡便;設(she)施(shi)投(tou)資的(de)(de)(de)成(cheng)本(ben)低廉;連續(xu)穩定(ding)性(xing)(xing)好;可以生產(chan)多樣(yang)化(hua)的(de)(de)(de)乙烯(xi)(xi)聚(ju)合(he)(he)物(wu)(共聚(ju)物(wu))產(chan)品(pin);得到的(de)(de)(de)聚(ju)合(he)(he)物(wu)產(chan)品(pin)的(de)(de)(de)霧度(du)(du)(du)低,自(zi)粘性(xing)(xing)高(gao)。
附圖說明
為(wei)了更清(qing)楚(chu)地說明(ming)(ming)本(ben)發(fa)明(ming)(ming)實施例(li)中的(de)技術方(fang)案,下面將(jiang)對實施例(li)描述(shu)中所(suo)需要使用的(de)附(fu)(fu)(fu)圖(tu)(tu)(tu)做簡單地介紹,顯而易見,下面簡述(shu)中的(de)附(fu)(fu)(fu)圖(tu)(tu)(tu)僅(jin)僅(jin)是本(ben)發(fa)明(ming)(ming)的(de)一些(xie)實施例(li),對于(yu)本(ben)領域普通技術人員(yuan)來(lai)講,在不(bu)付出創造性勞動的(de)前(qian)提下,還(huan)可以根據這(zhe)些(xie)附(fu)(fu)(fu)圖(tu)(tu)(tu)獲得(de)其(qi)他的(de)附(fu)(fu)(fu)圖(tu)(tu)(tu)。
圖(tu)1表示(shi)(shi)一種實(shi)現本(ben)發明(ming)方法的反應裝置(zhi)的示(shi)(shi)意圖(tu)。
圖2表示流(liu)化床反應器(qi)內(nei)形成多個(ge)溫度不(bu)同的(de)烯烴聚合(he)反應區的(de)示意圖。
在圖中,相(xiang)同(tong)的構(gou)件由(you)相(xiang)同(tong)的附(fu)圖標(biao)記標(biao)示。附(fu)圖并未按照實際的比(bi)例繪制。
附(fu)圖標記的說明如(ru)下:
1分布板
2流化床反應器;
3壓縮設備;
4熱交換設備;
5分離設備;
6進料泵;
7氣體循環管路;
8出料罐;
9吹掃罐;
10脫氣倉;
11用于(yu)將(jiang)混合溶液i作為載體(ti)物流(liu)將(jiang)主(zhu)催化劑引入反(fan)應(ying)器(qi)的(de)流(liu)體(ti)管道;
12和(he)19用于將(jiang)物流iiia引入反應(ying)器的流體管(guan)道;
13用于從反應器(qi)中取出固體(ti)(ti)乙烯聚合(he)物的流(liu)體(ti)(ti)管道;
14用于將h2、n2和乙(yi)烯引(yin)入循環管路(lu)的(de)流體管道;
15用于將α-烯(xi)烴(jing)共聚單體引入循(xun)環(huan)管路的流體管道;
16用于(yu)將(jiang)冷凝劑引(yin)入循(xun)環管路的流體管道;
17用(yong)于(yu)將分離(li)設備分離(li)出的物流(liu)iiib引入(ru)反(fan)應器的流(liu)體管道;
18用于將混合液體i輸送至(zhi)管道11的泵(beng);
19用于將主催(cui)化劑粉末加入到管(guan)道11的裝(zhuang)置。
具體實施方式
下(xia)面將結合實施(shi)例(li)對本發明(ming)(ming)(ming)的(de)(de)實施(shi)方案進行詳細描述,但(dan)是本領域技術人員將會理解,下(xia)列實施(shi)例(li)僅用于(yu)說(shuo)明(ming)(ming)(ming)本發明(ming)(ming)(ming),而不應視(shi)為限定本發明(ming)(ming)(ming)的(de)(de)范圍。實施(shi)例(li)中(zhong)未(wei)注明(ming)(ming)(ming)具體條(tiao)件者,按(an)照常規(gui)條(tiao)件或(huo)(huo)制造商建議的(de)(de)條(tiao)件進行。所用試(shi)劑(ji)或(huo)(huo)儀器未(wei)注明(ming)(ming)(ming)生(sheng)產廠商者,均為可以通過市購獲得(de)的(de)(de)常規(gui)產品。
乙烯聚合物結構及性能的(de)表征方(fang)法(fa)
(1)熔(rong)融(rong)溫度(du)和(he)結晶溫度(du)的表(biao)征:差式掃描量熱(re)法(dsc)。
稱量待測樣品(pin)6mg左(zuo)右,以(yi)(yi)20℃/min的速(su)率加熱(re)至(zhi)220℃左(zuo)右,并在(zai)氮氣(qi)流中保持2min,然(ran)(ran)后(hou)將其(qi)以(yi)(yi)20℃/min的速(su)率冷卻至(zhi)40℃左(zuo)右,在(zai)此溫度下保持2min以(yi)(yi)結(jie)晶樣品(pin)。然(ran)(ran)后(hou)將該樣品(pin)以(yi)(yi)20℃/min的升溫速(su)率升溫至(zhi)220℃再次熔(rong)化。記錄熔(rong)融掃描,獲得熱(re)分析圖,并由此讀出熔(rong)融溫度和(he)結(jie)晶溫度。
(2)重(zhong)均分子量(mw)的(de)表征(zheng):凝膠滲透色譜法(fa)(gpc)。
將(jiang)待測樣品(pin)以(yi)70mg/50ml的(de)穩(wen)定化(hua)1,2,4-三氯苯(ben)(250μg/mlbht(casregistrynumber128-37-0)的(de)濃度制(zhi)備(bei);然后(hou)樣品(pin)被加熱到170℃保持2.5小時以(yi)進行溶解;測量(liang)是在watersgpcv2000上、145℃條件(jian)下、以(yi)1.0ml/min.的(de)流動速(su)率、以(yi)相同的(de)穩(wen)定化(hua)溶劑來進行的(de);三個polymerlab柱串聯(lian)使用(plgel,20μm混合als,300x7.5mm)。
(3)分(fen)子(zi)量(liang)分(fen)布(bu)指數(pdi)的測定:rheometrics公司的rms-800型平板流(liu)變儀。
在(zai)振動頻率(lv)從0.1rad/s增加(jia)到(dao)100rad/s條(tiao)件下(xia)操作。交(jiao)叉(cha)模(mo)量(liang)(crossovermodulus)可通過(guo)以(yi)下(xia)方程(cheng)推導出pi:pi=105/gc,其中,gc為(wei)交(jiao)叉(cha)模(mo)量(liang),其為(wei)當g’=g”時(shi)確定的值(以(yi)pa表示(shi)),其中g’為(wei)儲能(neng)模(mo)量(liang),g”為(wei)損耗模(mo)量(liang)。
(4)熔體流(liu)動指數(mfr)的表(biao)征:在(zai)230℃/2.16kg條件(jian)下(xia)根據iso方(fang)法1133測定。
(5)乙烯(xi)含量的測(ce)定:ir光譜法。
(6)α-烯(xi)烴含量的測定(ding):ir光(guang)譜法。
(7)密度(du)的(de)測定(ding):根據iso1183測定(ding)。
(8)厚度:根據gb/t6672-2001測(ce)定。
(9)撕裂強(qiang)度:根據(ju)astmd1922。
(10)抗穿刺性(xing):根(gen)據bb/t0024-2004測(ce)定。
(11)透明度:根據bb/t0024-2004測定;
(12)霧度:根據gb/t2410-2008測定(ding),。
(13)自粘(zhan)性:根據gb/t10457-2009測定。
在(zai)一(yi)個(ge)具(ju)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)實(shi)例(li)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),如(ru)圖(tu)1所示,在(zai)內(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)有氮氣(qi)流(liu)化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)(de)流(liu)化(hua)(hua)(hua)床(chuang)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),首先(xian)通(tong)過(guo)(guo)裝置19如(ru)加料(liao)(liao)(liao)裝置將(jiang)齊格勒-納塔(ta)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)主催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑粉末加入到與(yu)(yu)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2相連(lian)接(jie)的(de)(de)(de)管路(lu)11中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),利用泵(beng)設備(bei)18將(jiang)含烷(wan)(wan)烴(jing)和(he)烯烴(jing)的(de)(de)(de)混(hun)合(he)(he)液體(ti)(ti)i輸(shu)送(song)到管道11中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),利用混(hun)合(he)(he)液體(ti)(ti)i做載(zai)體(ti)(ti)將(jiang)主催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑粉末輸(shu)送(song)到反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2內(nei)(nei),混(hun)合(he)(he)液體(ti)(ti)i中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)還含有助催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑,其(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),管道11與(yu)(yu)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2的(de)(de)(de)連(lian)接(jie)口可(ke)(ke)以有一(yi)個(ge)或(huo)多個(ge)。管路(lu)7與(yu)(yu)流(liu)化(hua)(hua)(hua)床(chuang)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2的(de)(de)(de)頂(ding)部(bu)(bu)(bu)擴大段相連(lian),用于(yu)接(jie)收來自(zi)流(liu)化(hua)(hua)(hua)床(chuang)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)物(wu)流(liu)ii。物(wu)流(liu)ii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)物(wu)料(liao)(liao)(liao)可(ke)(ke)能包含未(wei)反(fan)(fan)(fan)應(ying)的(de)(de)(de)烯烴(jing)單體(ti)(ti)以及(ji)烷(wan)(wan)烴(jing)等(deng)。經補充烯烴(jing)進(jin)料(liao)(liao)(liao)(可(ke)(ke)以通(tong)過(guo)(guo)14和(he)管線(xian)(xian)15)后得到物(wu)流(liu)iii。根據(ju)實(shi)驗(yan)需(xu)要,還可(ke)(ke)向(xiang)物(wu)流(liu)ii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)補充烷(wan)(wan)烴(jing)進(jin)料(liao)(liao)(liao)(通(tong)過(guo)(guo)管線(xian)(xian)16)和(he)補充調節劑(可(ke)(ke)通(tong)過(guo)(guo)管線(xian)(xian)14,例(li)如(ru)h2)以及(ji)惰性組分(fen)進(jin)料(liao)(liao)(liao)(可(ke)(ke)通(tong)過(guo)(guo)管線(xian)(xian)14,例(li)如(ru)n2)等(deng),以得到物(wu)流(liu)iii。將(jiang)物(wu)流(liu)iii分(fen)給物(wu)流(liu)iiia和(he)iiib分(fen)布(bu)(bu)通(tong)入反(fan)(fan)(fan)應(ying)器的(de)(de)(de)底部(bu)(bu)(bu)和(he)頂(ding)部(bu)(bu)(bu)。在(zai)一(yi)個(ge)具(ju)體(ti)(ti)實(shi)例(li)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),從換熱(re)器4出來的(de)(de)(de)物(wu)流(liu)iii經過(guo)(guo)氣(qi)液分(fen)離器5,分(fen)成(cheng)物(wu)流(liu)iiia和(he)iiib。物(wu)流(liu)iii中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)冷凝劑總含量的(de)(de)(de)大部(bu)(bu)(bu)分(fen)位(wei)于(yu)物(wu)流(liu)iiia中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),物(wu)流(liu)iiia通(tong)過(guo)(guo)流(liu)體(ti)(ti)管道12和(he)19(可(ke)(ke)通(tong)過(guo)(guo)泵(beng)6,增(zeng)加進(jin)料(liao)(liao)(liao)速率(lv))噴(pen)入流(liu)化(hua)(hua)(hua)床(chuang)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2,其(qi)余(yu)冷凝劑位(wei)于(yu)物(wu)流(liu)iiib中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),并(bing)隨流(liu)體(ti)(ti)管道17在(zai)分(fen)布(bu)(bu)板1的(de)(de)(de)下方(fang)進(jin)入流(liu)化(hua)(hua)(hua)床(chuang)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2。其(qi)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),管道19與(yu)(yu)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器2的(de)(de)(de)連(lian)接(jie)口可(ke)(ke)以有一(yi)個(ge)或(huo)多個(ge)。根據(ju)本發明中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)方(fang)法,在(zai)流(liu)化(hua)(hua)(hua)床(chuang)反(fan)(fan)(fan)應(ying)器內(nei)(nei)形成(cheng)高溫(wen)(wen)反(fan)(fan)(fan)應(ying)區和(he)低溫(wen)(wen)反(fan)(fan)(fan)應(ying)區,如(ru)圖(tu)2所示。a代表高溫(wen)(wen)反(fan)(fan)(fan)應(ying)區,b代表低溫(wen)(wen)反(fan)(fan)(fan)應(ying)區。
聚合(he)反應中生成的固相(xiang)聚合(he)物間歇地從(cong)流體(ti)管道13卸料,先后(hou)經過出料罐8、吹掃罐9和脫(tuo)氣倉10脫(tuo)揮處理后(hou),輸送到下游工段進一(yi)步(bu)加工。得到乙烯聚合(he)物。
實施例1
本實施例采用(yong)氯化(hua)鎂負載的(de)(de)ticl3為(wei)主催(cui)(cui)化(hua)劑(主催(cui)(cui)化(hua)劑進料量2.18kg/h),以(yi)三乙基鋁作為(wei)助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)劑的(de)(de)齊(qi)格(ge)勒-納(na)塔催(cui)(cui)化(hua)劑。其中,主催(cui)(cui)化(hua)劑和助(zhu)催(cui)(cui)化(hua)劑的(de)(de)摩爾比(bi)例以(yi)ti/al計為(wei)3.11。反應流程見圖1。
混(hun)合(he)(he)(he)(he)液(ye)(ye)體(ti)(ti)i的質(zhi)量(liang)(liang)流量(liang)(liang)為(wei)(wei)1.8t/h,占物流ii的質(zhi)量(liang)(liang)流量(liang)(liang)的0.42%。在(zai)混(hun)合(he)(he)(he)(he)液(ye)(ye)體(ti)(ti)i中,烷烴異戊(wu)烷含(han)量(liang)(liang)占混(hun)合(he)(he)(he)(he)液(ye)(ye)體(ti)(ti)的50重(zhong)量(liang)(liang)%(摩(mo)爾(er)含(han)量(liang)(liang)為(wei)(wei)49%),烯烴含(han)量(liang)(liang)占混(hun)合(he)(he)(he)(he)液(ye)(ye)體(ti)(ti)的50重(zhong)量(liang)(liang)%(摩(mo)爾(er)含(han)量(liang)(liang)為(wei)(wei)51%),其(qi)中,乙(yi)烯含(han)量(liang)(liang)占混(hun)合(he)(he)(he)(he)液(ye)(ye)體(ti)(ti)的4.9重(zhong)量(liang)(liang)%(摩(mo)爾(er)含(han)量(liang)(liang)為(wei)(wei)12.5%),1-己烯含(han)量(liang)(liang)占混(hun)合(he)(he)(he)(he)液(ye)(ye)體(ti)(ti)的45.1重(zhong)量(liang)(liang)%(摩(mo)爾(er)含(han)量(liang)(liang)為(wei)(wei)38.5%)。混(hun)合(he)(he)(he)(he)液(ye)(ye)體(ti)(ti)i中還含(han)有200ppm的三乙(yi)基鋁(lv)助催化劑。
反(fan)(fan)應(ying)器內的表觀流化氣速為0.75m/s。反(fan)(fan)應(ying)器的壓力為2.1mpa,溫度(du)為89℃。
物(wu)(wu)流(liu)(liu)ii中經補充(chong)進料后,得到物(wu)(wu)流(liu)(liu)iii。物(wu)(wu)流(liu)(liu)ii的(de)質(zhi)量流(liu)(liu)量占物(wu)(wu)流(liu)(liu)iii的(de)質(zhi)量流(liu)(liu)量的(de)97.8%。物(wu)(wu)流(liu)(liu)iii中的(de)異戊烷,80wt%位(wei)于物(wu)(wu)流(liu)(liu)iiia中,其余的(de)位(wei)于物(wu)(wu)流(liu)(liu)iiib中。
聚(ju)合(he)時間為2h,最后得到乙烯/1-己烯的(de)二(er)元共聚(ju)物,即(ji)乙己二(er)元聚(ju)合(he)物a。
本(ben)實施例中物流iii的(de)各組分含量(liang)請見下表(biao)1。
表1
本(ben)實施(shi)例所制備的乙己二元聚合物a的性能及結構(gou)的表(biao)征結果請見(jian)下(xia)表(biao)4。
實施例2
本實(shi)施例(li)采用氯化鎂負載的(de)ticl3為(wei)主催化劑(ji)(主催化劑(ji)進料量1.75kg/h),以三乙(yi)基(ji)鋁作為(wei)助催化劑(ji)的(de)齊格勒-納塔催化劑(ji)。其中(zhong),主催化劑(ji)和助催化劑(ji)的(de)摩(mo)爾比例(li)以ti/al計(ji)為(wei)3.11。反應流(liu)程見圖1。
混(hun)(hun)(hun)合(he)(he)液體i的(de)質(zhi)量(liang)流(liu)量(liang)為1.3t/h,占(zhan)物流(liu)ii的(de)質(zhi)量(liang)流(liu)量(liang)的(de)0.30%。混(hun)(hun)(hun)合(he)(he)液體i中(zhong),烷烴異戊烷含(han)量(liang)占(zhan)混(hun)(hun)(hun)合(he)(he)液體的(de)45重量(liang)%(摩(mo)爾(er)(er)含(han)量(liang)為35%),烯(xi)烴含(han)量(liang)占(zhan)混(hun)(hun)(hun)合(he)(he)液體的(de)55重量(liang)%(摩(mo)爾(er)(er)含(han)量(liang)為65%),其中(zhong),乙(yi)烯(xi)含(han)量(liang)占(zhan)混(hun)(hun)(hun)合(he)(he)液體的(de)8.8重量(liang)%(摩(mo)爾(er)(er)含(han)量(liang)為17.8%),1-丁烯(xi)含(han)量(liang)占(zhan)混(hun)(hun)(hun)合(he)(he)液體的(de)46.2重量(liang)%)(摩(mo)爾(er)(er)含(han)量(liang)為47.2%),混(hun)(hun)(hun)合(he)(he)液體中(zhong)還含(han)有(you)180ppm的(de)三乙(yi)基鋁(lv)助(zhu)催(cui)化(hua)劑(ji)。
反(fan)應器內的表觀流化氣速為0.70m/s。流化床反(fan)應器的壓(ya)力(li)為2.0mpa,溫度為88℃。
物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)ii中經補(bu)充進料(liao)后(hou),得到物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)iii。物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)ii的(de)(de)質(zhi)量(liang)流(liu)(liu)量(liang)占物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)iii的(de)(de)質(zhi)量(liang)流(liu)(liu)量(liang)的(de)(de)96.8%。物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)iii中的(de)(de)異(yi)戊烷,80wt%位于物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)iiia中,其(qi)余的(de)(de)位于物(wu)(wu)(wu)流(liu)(liu)iiib中。
聚(ju)(ju)合(he)時間為(wei)2h,最后得到(dao)乙烯(xi)/1-丁(ding)烯(xi)的二元(yuan)共聚(ju)(ju)物,即乙丁(ding)二元(yuan)聚(ju)(ju)合(he)物b。
本實(shi)施例中物流iii的(de)各組分含量請見(jian)下表2。
表2
本實施例所制備的(de)乙丁二(er)元聚合物b的(de)性(xing)能及結構的(de)表征結果請見下表4。
實施例3
本實施例采用氯化鎂(mei)負載的(de)ticl3為(wei)齊格勒-納塔催化劑(ji)(ji)(主(zhu)催化劑(ji)(ji)進料量(liang)2.03kg/h),以(yi)三乙(yi)基(ji)鋁(lv)作為(wei)助催化劑(ji)(ji)。其中,主(zhu)催化劑(ji)(ji)和助催化劑(ji)(ji)的(de)摩(mo)爾比(bi)例以(yi)ti/al計為(wei)3.11。反應流程見圖1。
混(hun)合(he)(he)(he)液(ye)(ye)體i的(de)(de)質量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)流量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)1.7t/h,占(zhan)(zhan)(zhan)物流ii的(de)(de)質量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)流量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)(de)0.37%。混(hun)合(he)(he)(he)液(ye)(ye)體i中(zhong),烷烴(jing)正己烷含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)占(zhan)(zhan)(zhan)混(hun)合(he)(he)(he)液(ye)(ye)體的(de)(de)25重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)%(摩爾含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)25%),烯烴(jing)含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)占(zhan)(zhan)(zhan)混(hun)合(he)(he)(he)液(ye)(ye)體的(de)(de)75重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)%(摩爾含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)75%),其(qi)中(zhong),乙烯含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)占(zhan)(zhan)(zhan)混(hun)合(he)(he)(he)液(ye)(ye)體的(de)(de)7.8重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)%(摩爾含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)23.8%),1-辛(xin)烯含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)占(zhan)(zhan)(zhan)混(hun)合(he)(he)(he)液(ye)(ye)體的(de)(de)67.2重(zhong)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)%(摩爾含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)51.2%),混(hun)合(he)(he)(he)液(ye)(ye)體中(zhong)還含(han)有180ppm的(de)(de)三(san)乙基鋁助催化劑。
反(fan)應器內(nei)的表觀流化氣速為0.68m/s。流化床反(fan)應器的壓力為2.1mpa,溫度為87℃。
物流(liu)(liu)(liu)ii中(zhong)經(jing)補充進料后,得(de)到物流(liu)(liu)(liu)iii。物流(liu)(liu)(liu)ii的質(zhi)(zhi)量流(liu)(liu)(liu)量占物流(liu)(liu)(liu)iii的質(zhi)(zhi)量流(liu)(liu)(liu)量的97.2%。物流(liu)(liu)(liu)iii中(zhong)的異戊烷,80wt%位于物流(liu)(liu)(liu)iiia中(zhong),其(qi)與(yu)的位于物流(liu)(liu)(liu)iiib中(zhong)。
本實施例(li)中物流(liu)iii的各組分含量(liang)請見下表3。
表3
本實(shi)施例所制備的(de)乙(yi)辛二元聚合物c的(de)性能及結(jie)(jie)構的(de)表(biao)征結(jie)(jie)果(guo)請見下(xia)表(biao)4。
對比例1
本(ben)對比例(li)采用wo00/02929a1中(zhong)實施例(li)35所公開的方法,以(yi)乙烯(xi)和1-己烯(xi)作為原料來制備乙己二元聚合物d。
本對比(bi)例所制備的乙己(ji)二(er)元聚(ju)合物d的性能及(ji)結構的表征結果請參加下表4。
對比例2
同實施例(li)1,不同之處在于,無混(hun)合(he)液體i,助(zhu)催化劑(ji)(ji)和主催化劑(ji)(ji)直接加(jia)入到反應器中(zhong),以乙(yi)烯和1-己烯作(zuo)為(wei)原料制備得(de)到乙(yi)己二元聚合(he)物(wu)e。也即本(ben)(ben)對(dui)比(bi)例(li)中(zhong)的方法類(lei)似于cn104628904cn,但(dan)進料量有所不同。本(ben)(ben)對(dui)比(bi)例(li)所制備的乙(yi)己二元聚合(he)物(wu)e的性(xing)能及結構(gou)的表征(zheng)結果請(qing)參加(jia)下表4。
對比例3
同(tong)實(shi)施例2,不同(tong)之處在于(yu),沒有(you)混合液體i,助催化劑和主催化劑直接加入到反應器中,以乙(yi)烯和1-丁(ding)(ding)烯作為原料(liao)制備得到乙(yi)丁(ding)(ding)二元(yuan)聚合物f。也即(ji)本對(dui)比例中的方(fang)法類(lei)似于(yu)cn104628904cn,但(dan)進料(liao)量有(you)所(suo)不同(tong)。本對(dui)比例所(suo)制備的乙(yi)己二元(yuan)聚合物f的性能及結(jie)構的表征(zheng)結(jie)果請(qing)參加下表4。
表4
由以上實施例(li)1-3與(yu)對比例(li)所制備(bei)得到的乙烯聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)的表(biao)征結果(guo)可(ke)知(zhi),實施例(li)1-3中制備(bei)得到的乙己聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)a、乙丁聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)b、以及(ji)乙辛聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)c相較于對比例(li)1-3的聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)d-f有(you)著(zhu)更小(xiao)的分(fen)(fen)子量(liang)分(fen)(fen)布(bu)系數pi,這說明利用本發明方(fang)法得到的乙烯聚(ju)(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)(wu)有(you)著(zhu)更窄(zhai)的分(fen)(fen)子量(liang)分(fen)(fen)布(bu)。
此(ci)外,在(zai)相同(tong)單體,且聚(ju)合(he)物(wu)的(de)重均(jun)分子量(liang)比(bi)較接(jie)近的(de)情況(kuang)下,利用本發明(ming)方法制備得到的(de)共聚(ju)物(wu),其(qi)熔(rong)融指數mfr較低,而(er)密度(du)(du)(du)(du)、霧度(du)(du)(du)(du)明(ming)顯低于對(dui)(dui)(dui)比(bi)例(li)的(de)聚(ju)合(he)物(wu),自(zi)(zi)粘(zhan)性(xing)要(yao)高于對(dui)(dui)(dui)比(bi)例(li)中的(de)共聚(ju)物(wu)(見實施例(li)1與對(dui)(dui)(dui)比(bi)例(li)1和2,實施例(li)2與對(dui)(dui)(dui)比(bi)例(li)3)。這是與生產方法相關的(de)。根據本發明(ming)中的(de)生產方法,高支化度(du)(du)(du)(du)的(de)分子鏈含(han)量(liang)多,鏈纏結程度(du)(du)(du)(du)上升,粘(zhan)合(he)性(xing)能提高,進而(er)密度(du)(du)(du)(du)降(jiang)低、霧度(du)(du)(du)(du)降(jiang)低而(er)自(zi)(zi)粘(zhan)性(xing)提高。
實施例(li)1-3中,辛烯作為共聚單體的(de)共聚物(wu)的(de)支(zhi)(zhi)鏈長度(du)最(zui)長;丁烯作為共聚單體的(de)共聚物(wu)的(de)支(zhi)(zhi)鏈長度(du)最(zui)短(duan),故(gu)霧度(du)為c<a<b,而(er)自粘性(xing)c>a>b。
由以上(shang)實施例1-3與(yu)對(dui)比例1-3所制備(bei)得到(dao)的(de)(de)乙烯(xi)(xi)聚合物的(de)(de)表征結果可知,進一步采用一種含烷烴(jing)和(he)(he)烯(xi)(xi)烴(jing)的(de)(de)混合溶體做載體將主催化劑(ji)輸送(song)到(dao)反應器內,并控制其中α-烯(xi)(xi)烴(jing)與(yu)乙烯(xi)(xi)的(de)(de)摩爾比,更有(you)(you)利于提高(gao)(gao)了含高(gao)(gao)支化度的(de)(de)分(fen)子鏈(lian)的(de)(de)含量,有(you)(you)利于使聚合物密度降低、霧度降低和(he)(he)自粘(zhan)性提高(gao)(gao)。
以(yi)下為bope膜制備的實(shi)施(shi)例
實施例4
(1)bope膜的制備
本實施例的bope膜(mo)依(yi)次包括外部層(ceng)1、芯(xin)層(ceng)和(he)(he)外部層(ceng)2共(gong)三層(ceng),外部層(ceng)1和(he)(he)外部層(ceng)2分(fen)別(bie)與(yu)芯(xin)層(ceng)的兩側面(mian)相連(lian),外部層(ceng)1和(he)(he)2是薄(bo)膜(mo)與(yu)外界環境直接(jie)接(jie)觸(chu)的最(zui)外層(ceng)。
外部層1和外部層2所用原料及配比為:70wt%的日本三井化(hua)學(xue)公司牌號為sp1520的線(xian)性低密度聚乙烯(lldpe),10wt%的韓國lg化(hua)學(xue)公司牌號為h5200的共聚聚丙烯(mfr=2g/10min),16wt%的埃克森美孚化(hua)學(xue)公司牌號為exceed1327kd的茂金(jin)屬(shu)聚乙烯(mpe),4wt%的防粘(zhan)結母料(abpp905dcpp)。
芯(xin)層所(suo)用原料及配比為(wei):94wt%的實施例1中得(de)到(dao)的乙(yi)(yi)烯(xi)/1-己(ji)烯(xi)共(gong)聚(ju)物(乙(yi)(yi)己(ji)二元聚(ju)合(he)物a),3wt%的滑爽功(gong)能母料(603pp),3wt%的碳八料(茂金屬催化劑合(he)成的乙(yi)(yi)烯(xi)-辛烯(xi)共(gong)聚(ju)物,陶氏488-4a)。
將外(wai)部層1、外(wai)部層2和芯(xin)層物料按以上比例混(hun)合(he)均(jun)勻(yun),然后輸送至(zhi)儲料罐,經(jing)(jing)管道分別送至(zhi)三(san)(san)臺(tai)單(dan)(dan)螺(luo)(luo)(luo)桿擠(ji)(ji)出(chu)機(ji)(ji)擠(ji)(ji)出(chu),再(zai)經(jing)(jing)三(san)(san)層共擠(ji)(ji)模(mo)頭(tou)(tou)擠(ji)(ji)出(chu)成管坯(pi),管坯(pi)分層重量比例為(wei)(wei)(wei)外(wai)部層1:芯(xin)層:外(wai)部層2=20:60:20,外(wai)部層的(de)(de)單(dan)(dan)螺(luo)(luo)(luo)桿擠(ji)(ji)出(chu)機(ji)(ji)的(de)(de)螺(luo)(luo)(luo)桿直徑(jing)為(wei)(wei)(wei)50mm,長(chang)(chang)徑(jing)比為(wei)(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)220℃,芯(xin)層的(de)(de)單(dan)(dan)螺(luo)(luo)(luo)桿擠(ji)(ji)出(chu)機(ji)(ji)的(de)(de)螺(luo)(luo)(luo)桿直徑(jing)為(wei)(wei)(wei)100mm,長(chang)(chang)徑(jing)比為(wei)(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)220℃,擠(ji)(ji)出(chu)物料在(zai)三(san)(san)層共擠(ji)(ji)模(mo)頭(tou)(tou)匯合(he)形(xing)成管坯(pi),擠(ji)(ji)出(chu)模(mo)頭(tou)(tou)的(de)(de)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)223℃,擠(ji)(ji)出(chu)的(de)(de)管坯(pi)經(jing)(jing)冷卻(que)后牽(qian)引進入(ru)拉(la)(la)(la)伸(shen)烘箱(xiang)。管坯(pi)在(zai)拉(la)(la)(la)伸(shen)烘箱(xiang)中充入(ru)壓縮空氣進行拉(la)(la)(la)伸(shen),拉(la)(la)(la)伸(shen)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)116℃,橫向(xiang)拉(la)(la)(la)伸(shen)倍(bei)數為(wei)(wei)(wei)2.2-2.7,縱向(xiang)拉(la)(la)(la)伸(shen)倍(bei)數為(wei)(wei)(wei)2.2-2.7,即(ji)可得(de)到厚度(du)為(wei)(wei)(wei)25μm的(de)(de)薄(bo)膜(mo)(mo),雙向(xiang)拉(la)(la)(la)伸(shen)后的(de)(de)薄(bo)膜(mo)(mo)經(jing)(jing)風環(huan)強制冷卻(que),對分剖開后收卷,分切得(de)到最終產品,即(ji)bope膜(mo)(mo)g。
(2)bope膜的(de)性(xing)能表征
本實(shi)施例所制備的bope膜g的性能表征結果(guo)詳(xiang)見下表5。
實施例5
(1)bope膜(mo)的制(zhi)備
本實施例的bope膜依次(ci)包括外(wai)部層(ceng)1、芯層(ceng)和外(wai)部層(ceng)2共三層(ceng),外(wai)部層(ceng)1和外(wai)部層(ceng)2分(fen)別與(yu)(yu)芯層(ceng)的兩側(ce)面相(xiang)連,外(wai)部層(ceng)1和2是薄膜與(yu)(yu)外(wai)界環(huan)境直接接觸的最外(wai)層(ceng)。
外(wai)部(bu)層(ceng)(ceng)1和(he)外(wai)部(bu)層(ceng)(ceng)2所(suo)用原料及配比(bi)為:70wt%的日(ri)本三(san)井化學公司(si)(si)牌號為sp1520的線(xian)性低密(mi)度聚乙(yi)(yi)烯(lldpe),10wt%的韓國(guo)lg化學公司(si)(si)牌號為h5200的共(gong)聚聚丙烯(mfr=2g/10min),16wt%的埃克森美孚化學公司(si)(si)牌號為exceed1327kd的茂金屬聚乙(yi)(yi)烯(mpe),4wt%的防粘(zhan)結母(mu)料。
芯層(ceng)所(suo)用(yong)原料及(ji)配比為:94wt%的(de)(de)(de)實施(shi)(shi)例(li)(li)2中得到(dao)的(de)(de)(de)乙烯/1-丁烯共聚物(乙丁二元聚合物b),3wt%的(de)(de)(de)滑爽功(gong)能母(mu)料(同實施(shi)(shi)例(li)(li)4),3wt%的(de)(de)(de)碳(tan)八(ba)料(同實施(shi)(shi)例(li)(li)4)。
將(jiang)外部(bu)層(ceng)(ceng)1、外部(bu)層(ceng)(ceng)2和芯(xin)(xin)層(ceng)(ceng)物(wu)(wu)料(liao)按以(yi)上(shang)比(bi)(bi)例混合均(jun)勻,然后(hou)輸送至儲料(liao)罐,經(jing)管(guan)道分(fen)別送至三臺(tai)單(dan)(dan)螺(luo)桿擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)機擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu),再經(jing)三層(ceng)(ceng)共擠(ji)(ji)(ji)(ji)模(mo)頭(tou)擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)成管(guan)坯(pi),管(guan)坯(pi)分(fen)層(ceng)(ceng)重量比(bi)(bi)例為(wei)(wei)外部(bu)層(ceng)(ceng)1:芯(xin)(xin)層(ceng)(ceng):外部(bu)層(ceng)(ceng)2=20:60:20,外部(bu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)單(dan)(dan)螺(luo)桿擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)機的(de)(de)螺(luo)桿直徑(jing)(jing)(jing)為(wei)(wei)50mm,長徑(jing)(jing)(jing)比(bi)(bi)為(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)溫度為(wei)(wei)220℃,芯(xin)(xin)層(ceng)(ceng)的(de)(de)單(dan)(dan)螺(luo)桿擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)機的(de)(de)螺(luo)桿直徑(jing)(jing)(jing)為(wei)(wei)100mm,長徑(jing)(jing)(jing)比(bi)(bi)為(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)溫度為(wei)(wei)220℃,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)物(wu)(wu)料(liao)在(zai)三層(ceng)(ceng)共擠(ji)(ji)(ji)(ji)模(mo)頭(tou)匯合形成管(guan)坯(pi),擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)模(mo)頭(tou)的(de)(de)溫度為(wei)(wei)223℃,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)的(de)(de)管(guan)坯(pi)經(jing)冷卻(que)(que)后(hou)牽引(yin)進(jin)入(ru)拉(la)(la)伸(shen)烘箱(xiang)。管(guan)坯(pi)在(zai)拉(la)(la)伸(shen)烘箱(xiang)中(zhong)充入(ru)壓(ya)縮空氣進(jin)行拉(la)(la)伸(shen),拉(la)(la)伸(shen)溫度為(wei)(wei)116℃,橫向拉(la)(la)伸(shen)倍(bei)數(shu)為(wei)(wei)2.2-2.7,縱向拉(la)(la)伸(shen)倍(bei)數(shu)為(wei)(wei)2.2-2.7,即可得到厚度為(wei)(wei)25μm的(de)(de)薄(bo)膜,雙(shuang)向拉(la)(la)伸(shen)后(hou)的(de)(de)薄(bo)膜經(jing)風(feng)環強(qiang)制冷卻(que)(que),對分(fen)剖開(kai)后(hou)收卷,分(fen)切得到最終(zhong)產品,即bope膜h。
(2)bope膜的性能(neng)表征
本實施例所制備的bope膜h的性能表(biao)征結果詳(xiang)見(jian)下(xia)表(biao)5。
實施例6
(1)bope膜的(de)制備
本實施例(li)的(de)(de)bope膜(mo)依次(ci)包(bao)括外(wai)部(bu)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)1、芯(xin)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)和(he)外(wai)部(bu)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)2共三層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng),外(wai)部(bu)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)1和(he)外(wai)部(bu)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)2分(fen)別與(yu)芯(xin)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)的(de)(de)兩(liang)側面相連,外(wai)部(bu)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)1和(he)2是(shi)薄膜(mo)與(yu)外(wai)界(jie)環境(jing)直接接觸的(de)(de)最外(wai)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)。
外部(bu)層(ceng)(ceng)1和外部(bu)層(ceng)(ceng)2所用原料及配比(bi)為(wei)(wei):70wt%的日本(ben)三(san)井化(hua)學公(gong)司牌(pai)號為(wei)(wei)sp1520的線(xian)性(xing)低密度(du)聚(ju)乙烯(xi)(lldpe),10wt%的韓國lg化(hua)學公(gong)司牌(pai)號為(wei)(wei)h5200的共聚(ju)聚(ju)丙烯(xi)(mfr=2g/10min),16wt%的埃克森美孚化(hua)學公(gong)司牌(pai)號為(wei)(wei)exceed1327kd的茂金屬聚(ju)乙烯(xi)(mpe),4wt%的防粘(zhan)結母料(同實施例4)。
芯層所用原料(liao)(liao)及配(pei)比為:94wt%的(de)(de)實(shi)(shi)施例3中(zhong)得到(dao)的(de)(de)乙烯/1-辛烯共(gong)聚物(乙辛二元聚合物c),3wt%的(de)(de)滑爽功能(neng)母料(liao)(liao)(同(tong)實(shi)(shi)施例4),3wt%的(de)(de)碳八料(liao)(liao)(同(tong)實(shi)(shi)施例4)。
將外(wai)部層(ceng)1、外(wai)部層(ceng)2和芯層(ceng)物(wu)料按以(yi)上比例混合均勻,然后輸送(song)至(zhi)儲料罐(guan),經管(guan)(guan)道(dao)分(fen)別(bie)送(song)至(zhi)三臺(tai)單螺(luo)桿擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)機(ji)擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu),再經三層(ceng)共擠(ji)(ji)(ji)(ji)模(mo)頭擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)成管(guan)(guan)坯(pi)(pi),管(guan)(guan)坯(pi)(pi)分(fen)層(ceng)重量比例為(wei)(wei)外(wai)部層(ceng)1:芯層(ceng):外(wai)部層(ceng)2=20:60:20,外(wai)部層(ceng)的(de)單螺(luo)桿擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)機(ji)的(de)螺(luo)桿直徑(jing)為(wei)(wei)50mm,長徑(jing)比為(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)溫(wen)度(du)(du)(du)為(wei)(wei)220℃,芯層(ceng)的(de)單螺(luo)桿擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)機(ji)的(de)螺(luo)桿直徑(jing)為(wei)(wei)100mm,長徑(jing)比為(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)溫(wen)度(du)(du)(du)為(wei)(wei)220℃,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)物(wu)料在三層(ceng)共擠(ji)(ji)(ji)(ji)模(mo)頭匯合形成管(guan)(guan)坯(pi)(pi),擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)模(mo)頭的(de)溫(wen)度(du)(du)(du)為(wei)(wei)223℃,擠(ji)(ji)(ji)(ji)出(chu)(chu)的(de)管(guan)(guan)坯(pi)(pi)經冷卻后牽引進(jin)(jin)入拉(la)(la)(la)(la)(la)伸(shen)烘箱。管(guan)(guan)坯(pi)(pi)在拉(la)(la)(la)(la)(la)伸(shen)烘箱中(zhong)充入壓縮(suo)空氣進(jin)(jin)行拉(la)(la)(la)(la)(la)伸(shen),拉(la)(la)(la)(la)(la)伸(shen)溫(wen)度(du)(du)(du)為(wei)(wei)116℃,橫向拉(la)(la)(la)(la)(la)伸(shen)倍數為(wei)(wei)2.2-2.7,縱向拉(la)(la)(la)(la)(la)伸(shen)倍數為(wei)(wei)2.2-2.7,即可得到(dao)厚度(du)(du)(du)為(wei)(wei)25μm的(de)薄(bo)膜,雙向拉(la)(la)(la)(la)(la)伸(shen)后的(de)薄(bo)膜經風環強(qiang)制冷卻,對分(fen)剖開后收卷,分(fen)切得到(dao)最終產品,即bope膜i。
(2)bope膜的性(xing)能表(biao)征
本實施例所制備的(de)bope膜i的(de)性能(neng)表(biao)征結果詳見下(xia)表(biao)5。
對比例4
(1)bope膜的(de)制備
本實(shi)施例(li)的(de)bope膜(mo)依次包括外(wai)(wai)(wai)部層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)1、芯(xin)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)和(he)外(wai)(wai)(wai)部層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)2共三層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng),外(wai)(wai)(wai)部層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)1和(he)外(wai)(wai)(wai)部層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)2分別與芯(xin)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)的(de)兩(liang)側面相(xiang)連,外(wai)(wai)(wai)部層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)1和(he)2是薄(bo)膜(mo)與外(wai)(wai)(wai)界環境直接(jie)接(jie)觸的(de)最外(wai)(wai)(wai)層(ceng)(ceng)(ceng)(ceng)。
外部(bu)層(ceng)1和外部(bu)層(ceng)2所用原料及(ji)配比為:70wt%的日(ri)本三井(jing)化學公(gong)司牌號為sp1520的線性低(di)密(mi)度聚乙烯(lldpe),10wt%的韓(han)國(guo)lg化學公(gong)司牌號為h5200的共(gong)聚聚丙烯(mfr=2g/10min),16wt%的埃克(ke)森(sen)美孚化學公(gong)司牌號為exceed1327kd的茂(mao)金屬聚乙烯(mpe),4wt%的防粘結母料(同實施(shi)例(li)4)。
芯層(ceng)所用原料及配(pei)比(bi)為:94wt%的(de)(de)對比(bi)例(li)1中得到(dao)的(de)(de)乙烯/1-己烯共(gong)聚物(乙己二元聚合物d),3wt%的(de)(de)滑(hua)爽功能母料,3wt%的(de)(de)碳八料。
將外(wai)部(bu)層(ceng)1、外(wai)部(bu)層(ceng)2和芯層(ceng)物料(liao)按以上比例混(hun)合均勻,然后輸送至儲料(liao)罐(guan),經(jing)管道分(fen)別送至三臺(tai)單(dan)螺(luo)桿擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)機(ji)擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu),再經(jing)三層(ceng)共擠(ji)(ji)模(mo)頭擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)成管坯(pi),管坯(pi)分(fen)層(ceng)重量比例為(wei)外(wai)部(bu)層(ceng)1:芯層(ceng):外(wai)部(bu)層(ceng)2=20:60:20,外(wai)部(bu)層(ceng)的(de)單(dan)螺(luo)桿擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)機(ji)的(de)螺(luo)桿直(zhi)徑(jing)為(wei)50mm,長徑(jing)比為(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)為(wei)220℃,芯層(ceng)的(de)單(dan)螺(luo)桿擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)機(ji)的(de)螺(luo)桿直(zhi)徑(jing)為(wei)100mm,長徑(jing)比為(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)為(wei)220℃,擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)物料(liao)在三層(ceng)共擠(ji)(ji)模(mo)頭匯合形成管坯(pi),擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)模(mo)頭的(de)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)為(wei)223℃,擠(ji)(ji)出(chu)(chu)(chu)(chu)(chu)的(de)管坯(pi)經(jing)冷卻后牽引進入拉伸(shen)烘箱。管坯(pi)在拉伸(shen)烘箱中充入壓縮空氣進行(xing)拉伸(shen),拉伸(shen)溫(wen)(wen)(wen)(wen)度(du)為(wei)116℃,橫向(xiang)拉伸(shen)倍數為(wei)2.2-2.7,縱向(xiang)拉伸(shen)倍數為(wei)2.2-2.7,即可得到厚(hou)度(du)為(wei)25μm的(de)薄(bo)膜,雙向(xiang)拉伸(shen)后的(de)薄(bo)膜經(jing)風環強制冷卻,對分(fen)剖開后收卷,分(fen)切得到最終產品,即bope膜j。
(2)bope膜(mo)的(de)性能表征
本實施例所(suo)制備的bope膜j的性能表(biao)征結果(guo)詳(xiang)見下表(biao)5。
對比例5
(1)bope膜的(de)制(zhi)備(bei)
本(ben)實施例的bope膜依(yi)次包括(kuo)外(wai)部層(ceng)1、芯(xin)(xin)層(ceng)和外(wai)部層(ceng)2共(gong)三層(ceng),外(wai)部層(ceng)1和外(wai)部層(ceng)2分別與(yu)芯(xin)(xin)層(ceng)的兩側面相連,外(wai)部層(ceng)1和2是薄(bo)膜與(yu)外(wai)界環境直接接觸的最外(wai)層(ceng)。
外部(bu)層1和外部(bu)層2所用(yong)原料及配比為:70wt%的(de)日本(ben)三井(jing)化學(xue)公司(si)(si)牌(pai)號為sp1520的(de)線性低密度聚(ju)乙烯(xi)(lldpe),10wt%的(de)韓國(guo)lg化學(xue)公司(si)(si)牌(pai)號為h5200的(de)共聚(ju)聚(ju)丙烯(xi)(mfr=2g/10min),16wt%的(de)埃克森(sen)美孚化學(xue)公司(si)(si)牌(pai)號為exceed1327kd的(de)茂金屬聚(ju)乙烯(xi)(mpe),4wt%的(de)防粘(zhan)結母料(同實(shi)施例4)。
芯層(ceng)所用原料及(ji)配比(bi)為:94wt%的對比(bi)例2中(zhong)得到的乙烯/1-己(ji)烯共(gong)聚物(wu)(wu)(乙己(ji)二元聚合物(wu)(wu)e),3wt%的滑爽功能母料(同實施例4),3wt%的碳八料(同實施例4)。
將外(wai)(wai)部(bu)(bu)(bu)層(ceng)1、外(wai)(wai)部(bu)(bu)(bu)層(ceng)2和(he)芯(xin)層(ceng)物料(liao)按以上比(bi)(bi)例混合(he)均勻(yun),然(ran)后(hou)輸送至儲料(liao)罐,經(jing)管(guan)道分(fen)別送至三(san)臺單(dan)螺桿擠(ji)(ji)出(chu)機(ji)擠(ji)(ji)出(chu),再(zai)經(jing)三(san)層(ceng)共擠(ji)(ji)模(mo)頭擠(ji)(ji)出(chu)成管(guan)坯,管(guan)坯分(fen)層(ceng)重量(liang)比(bi)(bi)例為(wei)(wei)(wei)外(wai)(wai)部(bu)(bu)(bu)層(ceng)1:芯(xin)層(ceng):外(wai)(wai)部(bu)(bu)(bu)層(ceng)2=20:60:20,外(wai)(wai)部(bu)(bu)(bu)層(ceng)的(de)(de)單(dan)螺桿擠(ji)(ji)出(chu)機(ji)的(de)(de)螺桿直徑(jing)為(wei)(wei)(wei)50mm,長徑(jing)比(bi)(bi)為(wei)(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)220℃,芯(xin)層(ceng)的(de)(de)單(dan)螺桿擠(ji)(ji)出(chu)機(ji)的(de)(de)螺桿直徑(jing)為(wei)(wei)(wei)100mm,長徑(jing)比(bi)(bi)為(wei)(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)220℃,擠(ji)(ji)出(chu)物料(liao)在(zai)三(san)層(ceng)共擠(ji)(ji)模(mo)頭匯合(he)形成管(guan)坯,擠(ji)(ji)出(chu)模(mo)頭的(de)(de)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)223℃,擠(ji)(ji)出(chu)的(de)(de)管(guan)坯經(jing)冷卻后(hou)牽引進入拉(la)(la)伸(shen)烘箱(xiang)。管(guan)坯在(zai)拉(la)(la)伸(shen)烘箱(xiang)中充(chong)入壓縮空氣進行拉(la)(la)伸(shen),拉(la)(la)伸(shen)溫度(du)為(wei)(wei)(wei)116℃,橫向(xiang)拉(la)(la)伸(shen)倍數(shu)為(wei)(wei)(wei)2.2-2.7,縱向(xiang)拉(la)(la)伸(shen)倍數(shu)為(wei)(wei)(wei)2.2-2.7,即可得到(dao)厚(hou)度(du)為(wei)(wei)(wei)25μm的(de)(de)薄膜,雙向(xiang)拉(la)(la)伸(shen)后(hou)的(de)(de)薄膜經(jing)風環(huan)強制冷卻,對分(fen)剖開后(hou)收卷,分(fen)切得到(dao)最終產品,即bope膜k。
(2)bope膜的性能表征(zheng)
本(ben)實(shi)施例所制(zhi)備的bope膜k的性能(neng)表征結果詳見下表5。
對比例6
(1)bope膜的制備
本(ben)實施例的bope膜依次包(bao)括外(wai)(wai)部層1、芯層和(he)外(wai)(wai)部層2共三層,外(wai)(wai)部層1和(he)外(wai)(wai)部層2分(fen)別與(yu)芯層的兩側(ce)面相連,外(wai)(wai)部層1和(he)2是薄(bo)膜與(yu)外(wai)(wai)界環境直接接觸的最外(wai)(wai)層。
外部層(ceng)1和外部層(ceng)2所(suo)用原(yuan)料及配比為(wei)(wei):70wt%的(de)(de)日本三井化(hua)學(xue)公司(si)牌(pai)號(hao)為(wei)(wei)sp1520的(de)(de)線(xian)性低密度(du)聚(ju)乙烯(lldpe),10wt%的(de)(de)韓國lg化(hua)學(xue)公司(si)牌(pai)號(hao)為(wei)(wei)h5200的(de)(de)共聚(ju)聚(ju)丙(bing)烯(mfr=2g/10min),16wt%的(de)(de)埃克森美孚化(hua)學(xue)公司(si)牌(pai)號(hao)為(wei)(wei)exceed1327kd的(de)(de)茂金屬(shu)聚(ju)乙烯(mpe),4wt%的(de)(de)防粘(zhan)結母料(同實(shi)施例4)。
芯層所用原料及配比(bi)(bi)為:94wt%的對(dui)比(bi)(bi)例(li)3中(zhong)得(de)到的乙烯(xi)/1-丁烯(xi)共(gong)聚物(wu)(乙丁二元聚合(he)物(wu)f),3wt%的滑爽(shuang)功能(neng)母料(同實(shi)施例(li)4),3wt%的碳八料(同實(shi)施例(li)4)。
將(jiang)外部層(ceng)1、外部層(ceng)2和芯(xin)層(ceng)物料按以(yi)上比(bi)例混合均勻,然后輸送至儲料罐(guan),經管(guan)道分(fen)(fen)別送至三臺單螺桿(gan)擠(ji)(ji)出(chu)機擠(ji)(ji)出(chu),再經三層(ceng)共(gong)擠(ji)(ji)模頭擠(ji)(ji)出(chu)成管(guan)坯(pi)(pi),管(guan)坯(pi)(pi)分(fen)(fen)層(ceng)重量比(bi)例為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)外部層(ceng)1:芯(xin)層(ceng):外部層(ceng)2=20:60:20,外部層(ceng)的(de)單螺桿(gan)擠(ji)(ji)出(chu)機的(de)螺桿(gan)直徑(jing)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)50mm,長徑(jing)比(bi)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)溫(wen)度(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)220℃,芯(xin)層(ceng)的(de)單螺桿(gan)擠(ji)(ji)出(chu)機的(de)螺桿(gan)直徑(jing)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)100mm,長徑(jing)比(bi)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)30:1,擠(ji)(ji)出(chu)溫(wen)度(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)220℃,擠(ji)(ji)出(chu)物料在三層(ceng)共(gong)擠(ji)(ji)模頭匯合形成管(guan)坯(pi)(pi),擠(ji)(ji)出(chu)模頭的(de)溫(wen)度(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)223℃,擠(ji)(ji)出(chu)的(de)管(guan)坯(pi)(pi)經冷(leng)(leng)卻(que)(que)后牽引進入(ru)拉(la)伸(shen)烘箱(xiang)。管(guan)坯(pi)(pi)在拉(la)伸(shen)烘箱(xiang)中(zhong)充入(ru)壓縮(suo)空氣進行(xing)拉(la)伸(shen),拉(la)伸(shen)溫(wen)度(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)116℃,橫(heng)向(xiang)(xiang)拉(la)伸(shen)倍數(shu)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)2.2-2.7,縱(zong)向(xiang)(xiang)拉(la)伸(shen)倍數(shu)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)2.2-2.7,即(ji)可得(de)到厚度(du)為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)25μm的(de)薄膜,雙向(xiang)(xiang)拉(la)伸(shen)后的(de)薄膜經風環強制冷(leng)(leng)卻(que)(que),對分(fen)(fen)剖(pou)開后收卷(juan),分(fen)(fen)切(qie)得(de)到最(zui)終產品(pin),即(ji)bope膜l。
(2)bope膜(mo)的性能表征(zheng)
本實施例所制(zhi)備的bope膜l的性能表征結(jie)果詳見(jian)下表5。
表5
將以上實施例4、5和(he)6與(yu)對比例4-6進行比較(jiao)可知,bope膜g、h和(he)i的(de)拉(la)伸強度(du)、抗撕裂強度(du)和(he)抗穿刺(ci)性(xing)能和(he)正切模量都(dou)明顯優于bope膜j、k、l。利用本發明方法制備(bei)得到的(de)共聚物(wu)a、b、c所形成的(de)bope膜g、h、i其(qi)自粘性(xing)、霧(wu)度(du)和(he)透光性(xing)均優于對比例bope膜j、k、l。
本發明中的聚合(he)物產品(pin)可以(yi)用于(yu)制作高(gao)透膜、標簽膜、吸管(guan)包(bao)裝膜和抗菌膜等(deng)高(gao)端產品(pin)。
在本(ben)發明(ming)中的(de)提(ti)到的(de)任(ren)(ren)何(he)(he)數(shu)值(zhi),如果(guo)在任(ren)(ren)何(he)(he)最(zui)低(di)值(zhi)和任(ren)(ren)何(he)(he)最(zui)高(gao)(gao)值(zhi)之間(jian)只是有(you)(you)兩個(ge)單位(wei)(wei)的(de)間(jian)隔,則包括從(cong)最(zui)低(di)值(zhi)到最(zui)高(gao)(gao)值(zhi)的(de)每(mei)次(ci)增加一個(ge)單位(wei)(wei)的(de)所有(you)(you)值(zhi)。例如,如果(guo)生命一種組(zu)分的(de)量,或諸(zhu)如溫度、壓(ya)力、時(shi)間(jian)等(deng)(deng)工藝(yi)變量的(de)值(zhi)為(wei)(wei)50-90,在本(ben)說明(ming)書(shu)中它的(de)意思是具(ju)體列(lie)舉了51-89、52-88……以(yi)及(ji)69-71以(yi)及(ji)70-71等(deng)(deng)數(shu)值(zhi)。對于(yu)非整(zheng)數(shu)的(de)值(zhi),可(ke)(ke)以(yi)適當考(kao)慮以(yi)0.1、0.01、0.001或0.0001為(wei)(wei)一單位(wei)(wei)。這僅是一些特(te)殊(shu)指明(ming)的(de)例子。在本(ben)申(shen)請中,以(yi)相似方式,所列(lie)舉的(de)最(zui)低(di)值(zhi)和最(zui)高(gao)(gao)值(zhi)之間(jian)的(de)數(shu)值(zhi)的(de)所有(you)(you)可(ke)(ke)能組(zu)合(he)都(dou)被認為(wei)(wei)已(yi)經公開。
當注意(yi)的(de)(de)(de)是(shi),以(yi)上所述的(de)(de)(de)實施例(li)僅用于解釋(shi)本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming),并不構成對本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)的(de)(de)(de)任何限(xian)制。通過(guo)參照典型實施例(li)對本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)進行了(le)描述,但應當理解為其中所用的(de)(de)(de)詞語為描述性(xing)(xing)和(he)解釋(shi)性(xing)(xing)詞匯(hui),而不是(shi)限(xian)定(ding)性(xing)(xing)詞匯(hui)。可以(yi)按規定(ding)在(zai)本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)權(quan)利要求的(de)(de)(de)范(fan)圍內(nei)對本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)作出(chu)修改,以(yi)及在(zai)不背(bei)離本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)的(de)(de)(de)范(fan)圍和(he)精神內(nei)對本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)進行修訂。盡管(guan)其中描述的(de)(de)(de)本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)涉及特(te)定(ding)的(de)(de)(de)方(fang)法、材料和(he)實施例(li),但是(shi)并不意(yi)味著本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)限(xian)于其中公開的(de)(de)(de)特(te)定(ding)例(li),相(xiang)反,本(ben)(ben)(ben)發(fa)(fa)明(ming)(ming)可擴(kuo)展(zhan)至(zhi)其他所有(you)具(ju)有(you)相(xiang)同功能(neng)的(de)(de)(de)方(fang)法和(he)應用。