本發明屬于高分子材料領域，具體涉及一種氯磺化聚乙烯微孔發泡材料及其制備方法。
背景技術：
：氯磺化聚乙烯是以聚乙烯主原料經氯化、氯磺化反應而制得的具有高飽和化學結構的含氯特殊彈性體材料，屬高性能品質的特種橡膠品種。其外觀呈白色或乳白色彈性材料，有熱塑性。由于分子結構中含有氯磺酰活性基團，故表現出高活性，而尤以耐化學介質腐蝕、抗臭氧氧化及耐油侵蝕、阻燃等性能突出，還具有抗候變、耐熱、抗離子輻射、耐低溫、抗磨蝕和電絕緣性及優異的機械性能。csm在電線電纜、防水卷材、汽車工業等領域已得到廣泛應用，成為常用的特種橡膠。csm發泡材料具有質量輕、性能優異、經濟實用、性能特殊等優點，國內外對此展開了大量的研究工作。csm在我國就應用來說相對較少，用于制造發泡膠鞋的工藝仍處在起步階段，而在汽車零部件等方面的應用則仍屬于開發階段。因此，我國還需要加大氯磺化聚乙烯在應用方面的研究投資，發展出新的應用方式，不斷的擴大其所應用的范圍。csm發泡鞋材在目前制鞋業中算是比較高檔的制作方式，一般用于高檔運動鞋。如nike，adi，asics等，成本比較高。最早使用csm發泡用于鞋材是臺灣的寶成集團。技術實現要素：本發明的目的是提供一種氯磺化聚乙烯微孔發泡材料及其制備方法，本發明所制備的氯磺化聚乙烯橡膠的微孔發泡材料。通過調整硫化劑用量、預硫化時間以及飽和壓力和時間，制備得到不同密度的微孔發泡材料，可用于發泡地 墊、鞋材、電線電纜護套等，還可用于減震、吸水、耐磨材料及密封材料。一種氯磺化聚乙烯微孔發泡材料及其制備方法，其配方如下：氯磺化聚乙烯100份，穩定劑1-6份，填料0-100份，增塑劑0-30份，防老劑0.5-1份，硫化劑0.5-20份，促進劑5-12份。填料為炭黑、白炭黑、碳酸鈣、高嶺土中的一種或多種；增塑劑為鄰苯二甲酸二辛脂(dop)、己二酸二異辛酯(dioa)、氯化石蠟油中的一種或多種；防老劑為防老劑2246或防老劑1010；硫化劑為高活性氧化鎂，過氧化二異丙苯(dcp)中的一種。。硫化促進劑為季戊四醇(per)、氧化鋅(zno)、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(dptt)、四甲基二硫代秋蘭姆(tmtd)、三烯丙基異氰脲酸酯(taic)、氧化鉛(pbo)中的一種或多種。一種氯磺化聚乙烯微孔發泡材料的制備方法，其步驟如下：1)混煉膠制備(1)按重量分別稱取所需生膠、填料及增塑劑；(2)密煉機溫度設置為60-100℃，轉速為40-60rpm，將生膠、填料、增塑劑投入密煉機中，混煉均勻，控制排膠溫度低于120℃；(3)混煉膠排膠、壓片、冷卻停放12h；(4)將停放后的膠料在開煉機上加防老劑、硫化劑和促進劑，得到混煉膠。。2)預硫化(1)擠出成型預硫化將混煉膠壓片，制得片材，然后放入100-160℃的烘道進行預硫化，預硫化時間為1min-45min，硫化方式為熱空氣硫化、微波輻射交聯或者紅外輻射交聯等。(2)模壓成型預硫化將混煉膠放入所需模具中，熱壓機壓力為5-10mpa，溫度100-180℃，預硫化時間為1-30min，之后將膠料從模具中拿出，得到預硫化材料。3)微孔發泡預硫化好的樣品放入高壓反應釜中，通入物理發泡劑并升溫、加壓，當物理發泡劑在預硫化物膠中達到飽和后，采用快速降壓法、或快速升溫法，制得微孔材料。其中物理發泡劑為co2，n2、丁烷、戊烷中一種或幾種。升溫法：將預硫化材料裝入高壓釜內，然后密封，控制反應釜溫度為0-80℃，將物理發泡劑注入高壓釜內，使壓力達到5-60mpa，恒壓飽和4-72h。然后迅速卸壓至常壓，最后在130-180℃溫度烘箱或平板硫化機加熱樣品0-10min發泡后冷卻，得到發泡材料。降壓法：將預硫化材料裝入高壓釜內，然后密封，控制反應釜溫度為80-160℃，將物理發泡劑注入高壓釜內，使壓力達到5-60mpa，恒壓飽和0.5-4h。然后迅速卸壓至常壓，卸壓時間為0-80s，得到發泡材料。4)二次硫化、定型；將微孔發泡材料二次硫化、定型，硫化時間為10-60min。其中，步驟4)中的所述硫化方式為熱空氣硫化、微波輻射交聯或者紅外輻射交聯。與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：csm發泡橡膠因其含有極性氯原子和氯磺酰基的飽和鏈結構，具有優異的耐化學藥品性、耐臭氧性、難燃性能，具有良好的電絕緣性、阻燃性、耐摩擦性和機械損傷性；且本發泡材料質輕、微孔、力學性能較好，本發泡工藝中不使用發泡劑，無發泡劑殘留，可用于室內裝飾材料以及鞋材等對環保要求較高 的產品。附圖說明圖1本發明制備方法中，實施例1的氯磺化聚乙烯發泡材料的掃描電鏡圖；圖2本發明制備方法中，實施例2的氯磺化聚乙烯發泡材料的掃描電鏡圖；圖3本發明制備方法中，實施例3的氯磺化聚乙烯發泡材料的掃描電鏡圖；圖4本發明制備方法中，實施例4的氯磺化聚乙烯發泡材料的掃描電鏡圖。具體實施方式實施例1氯磺化聚乙烯100份，穩定劑2份，填料10份，防老劑1份，硫化劑4份，促進劑6份。填料為炭黑；防老劑為4010na；硫化劑為高活性氧化鎂；硫化促進劑為季戊四醇、taic、dptt并用。將配方中各種原料按所需重量份稱好后投入密煉機中，密煉機溫度為90℃，混煉時間為5min，之后將其放入開煉機上精煉5min，制得混煉膠。之后將混煉膠在開煉機下片，然后用平板硫化機將膠片在140℃下預硫化5min，之后取出樣品片，放入發泡裝置中，裝置設置溫度130℃，通入co2氣體至壓力為16mpa，飽和1h后取出，之后在170℃烘箱中二次硫化20min，冷卻得到微孔發泡樣品。實施例2氯磺化聚乙烯100份，穩定劑2份，填料20份，防老劑1份，硫化劑4份，促進劑6份。填料為高嶺土，1250目；防老劑為4010na并用；硫化劑為高活性氧化鎂；硫化促進劑為季戊四醇、taic、dptt并用。將配方中各種原料按所需重量份稱好后投入密煉機中，密煉機溫度為90℃，混煉時間為5min，之后將其放入開煉機上精煉5min，制得混煉膠。之后將混煉 膠在開煉機下片，然后用平板硫化機將膠片在130℃下預硫化10min，之后取出樣品片，放入發泡裝置中，裝置設置溫度140℃，通入co2氣體至壓力為16mpa，飽和2h后取出，之后在170℃烘箱中二次硫化30min，冷卻得到微孔發泡樣品。實施例3氯磺化聚乙烯100份，穩定劑2份，填料15份，增塑劑2份，防老劑1份，硫化劑3.3份，促進劑5.5份。填料為白炭黑；增塑劑為dioa；防老劑為防老劑2246；硫化劑為高活性氧化鎂；硫化促進劑為季戊四醇、taic、zno并用。將配方中各種原料按所需重量份稱好后投入密煉機中，密煉機溫度為100℃，混煉時間為7min，之后將其放入開煉機上精煉5min，制得混煉膠。之后將混煉膠在開煉機下片，然后用平板硫化機將膠片在150℃下預硫化12min，之后取出樣品片，放入發泡裝置中，裝置設置溫度為室溫，通入n2氣體至壓力為16mpa，飽和48h后取出，之后在170℃烘箱中二次硫化25min，冷卻得到微孔發泡樣品。此配方得到的微孔發泡樣品可以用于鞋中底發泡材料部分。實施例4氯磺化聚乙烯100份，穩定劑2份，填料0份，防老劑1份，硫化劑8份，促進劑6份。防老劑為防老劑2246；硫化劑為高活性氧化鎂；硫化促進劑為季戊四醇、dptt并用。將配方中各種原料按所需重量份稱好后投入密煉機中，密煉機溫度為95℃，混煉時間為3min，之后將其放入開煉機上精煉5min，制得混煉膠。之后將混煉膠在開煉機下片，然后用平板硫化機將膠片在120℃下預硫化15min，之后取出樣品片，放入發泡裝置中，裝置設置溫度140℃，通入co2氣體至壓力為16mpa， 飽和4h后取出，之后在170℃烘箱中二次硫化35min，冷卻得到微孔發泡樣品。按常規方法對上述實施例所制得的氯磺化聚乙烯發泡材料的各項性能指標進行檢測，實施例1-4檢測結果見表1檢測項目實施例1實施例2實施例3實施例4發泡后密度/g·cm-30.6180.7680.6100.260硬度(邵氏a)49554326拉伸強度/mpa8.294.573.852.53扯斷伸長率/％508.12385.25326.85438.30100％定伸/mpa1.251.621.500.42以上所述僅為本發明的一實施例，并不限制本發明，凡采用等同替換或等效變換的方式所獲得的技術方案，均落在本發明的保護范圍內。當前第1頁12