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用作具有改善的火行為的灰泥和涂料的粘合劑的水性聚合物分散體的制作方法

文檔(dang)序號(hao):3679973閱讀:237來(lai)源:國知局(ju)

專利名稱::用作具有改善的火行為的灰泥和涂料的粘合劑的水性聚合物分散體的制作方法用作具有改善的火行為的灰泥和涂料的粘合劑的水性聚合物分散體在實際中,水性聚合物分散體大量應用于建筑膠粘劑、填料復合物、抹灰和油漆。這些建筑膠粘劑、填料復合物和抹灰用于建筑物的隔熱,特別是完全隔熱措施,必須滿足特殊的要求。隔熱板(例如剛性聚苯乙烯泡沫板或礦物纖維板)例如膠粘結合于立面表面上然后用填料復合物或增強織物進行平整并用分散體粘合的抹灰進行表面涂覆。復合隔熱體系(CHIS)的一個重要特性是整個體系的阻燃性。除了隔熱板的火性能之外,還需要考慮的是膠粘劑、增強材料和罩面涂層中的有機成分在決定火行為(firebehavior)中也起著作用。用何種聚合物生產這些組分也很重要。已知完全隔熱體系是強制要求檢測標記的建筑材料。優選用于外部涂層(即用于抹灰和油漆)的聚合物分散體由于其良好的耐曬性和耐候性并且基于(甲基)丙烯酸酯或其與苯乙烯的共聚物,因此必須進行加入防火劑的處理。聚乙烯酯分散體或由氯乙烯、乙烯和乙酸乙烯酯組成的三元共聚物分散體,由于其薄膜的有利的火行為而適合用于抹灰和油漆的生產——無論加或不加少量的常用親水性無機防火劑,但這個優點必須以變黃增加、變臟和風化更快為代價而獲得。另外,這種粘合劑通常吸收更多量的水,這可導致表面上藻類生長或真菌侵襲。最后,在著火期間,含氯乙烯的聚合物消去氫氯酸,這可導致次生火災損失。此外,如果著火,存在產生有毒次生產物(例如二氧芑)的風險。在實際中,為了兼顧良好的防護和應用特性,由苯乙烯_丙烯酸酯共聚物和氯乙烯_乙烯_乙酸乙烯酯共聚物組成的分散體混合物因而經常用于外部涂層。在實際中,特別還由于涉及貯存更簡便的原因,因此需要這樣的聚合物分散體,其既適合建筑膠粘劑和填料復合物的生產,也適合抹灰和油漆的生產,并且當著火時,不消去氫氯酸并且不形成可能危及消防人員且還可對結構產生次生損害的毒素。EP0103253公開了用于建筑膠粘劑、填料復合物和抹灰(特別是用于完全隔熱體系的)的粘合劑,其由55至72重量%的丙酸乙烯酯、27.5至44.9重量%的丙烯酸叔丁酯、0.1至0.5重量%的(甲基)丙烯酸和任選地其他共聚單體組成。但是,這些粘合劑在火行為和水解穩定性方面仍然不令人滿意,并且需要使用目前在市場上很難得到的丙酸乙烯酯單體。EP0334214公開了用于雜色石抹灰的基于合成樹脂的粘合劑。這些粘合劑由60至100重量%的丙烯酸和甲基丙烯酸的叔丁基酯、0至40重量%的非叔位的C1-C2tl烷醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、0至20重量%的氯乙烯、乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯、0至10重量%的(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酰胺和0至5重量%的其他可共聚合的單體組成。但是,這些粘合劑當著火時不滴下燃燒顆粒,并且在燃燒過程開始時由于易燃性異丁烯的泄漏而導致劇烈放熱。因此本發明的一個目的是提供聚合物分散體,其可得到透明、耐曬、耐水解的和耐候性的薄膜并且適合用于生產防水、防水解、對風化和變黃穩定、阻燃的抹灰和油漆。特別地,它們應該能夠用于包含少量的或不包含水泥的完全隔熱體系,即用于在建筑物的隔熱中固定和涂覆隔熱板,應該在著火時不消去氯化氫并且應該具有良好的火特性(不滴落燃燒顆粒、阻止火焰蔓延、符合特定測試,例如SBLBrandschacht測試等)。目前發現此目的通過使用一種水性聚合物分散體作為建筑膠粘劑、填料復合物、油漆和抹灰——特別是用于完全隔熱體系——中的粘合劑而實現,其中該聚合物分散體包含至少一種聚合物(P),其可通過至少一種烯鍵式不飽和單體(Ml)和20至75重量%的(甲基)丙烯酸叔丁酯的自由基乳液聚合得到。建筑膠粘劑、填料復合物、油漆、抹灰和復合隔熱體系在下文中也概括為術語建筑化學產品。本發明的水性聚合物分散體特別有利地適用于隔熱板(例如基于苯乙烯的聚合物)以及玻璃泡沫薄板和軟木板、泡沫硅酸鹽隔熱板、剛性聚氨酯泡沫板和礦物纖維隔熱材料(如巖棉)的膠粘結合。它們也可用作油漆中的粘合劑。本發明首先涉及水性聚合物分散體用作建筑化學產品中的粘合劑——特別是用于改善火行為一的用途,該分散體包含20至75重量%——優選25至60重量%、特別優選30至45重量%——的(甲基)丙烯酸叔丁酯和至少一種與其不同的烯鍵式不飽和單體,并且可通過自由基乳液聚合得到。本發明還涉及包含本發明水性聚合物分散體且具有改善的火行為的建筑化學產品,如油漆、抹灰、建筑膠粘劑、填料復合物和復合隔熱體系。本發明還涉及下文所述的優選使用的聚合物分散體,以及水性組合物形式的包含至少一種本發明所用聚合物分散體的抹灰、建筑膠粘劑、填料復合物和油漆。在本發明中,表述“烷基”包括直鏈和支鏈烷基,尤其是具有1至8個碳原子的烷基,艮口"C1-C8焼基”。合適的短鏈烷基為,例如,直鏈或支鏈C1-C7烷基、優選地C1-C6烷基和特別優選地C1-C4烷基。它們特別地包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2_二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基等。上述關于烷基的陳述也適用于在烷、烷二醇和氨基烷醇中關于烷基的內容。在亞烷氧基中所用的表述“亞烷基”代表直鏈或支鏈烷二基,優選具有1至7個碳原子的,例如亞甲基、1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丁基、1,3-亞丁基、1,4-亞丁基、2-甲基-1,2-亞丙基等。在本申請的上下文中,表述(甲基)丙烯酸叔丁酯是指丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯。本發明所用聚合物分散體包含至少一種聚合物(P),其可通過至少一種烯鍵式不飽和單體(Ml)和(甲基)丙烯酸叔丁酯的自由基乳液聚合得到。對于本發明所用聚合物分散體的制備,優選使用至少一種α,烯鍵式不飽和單體(Ml),其優選選自α,β_烯鍵式不飽和單和二羧酸與C1-C8烷醇的酯、乙烯基或烯丙基醇與C1-C8單羧酸的酯、單烯鍵式不飽和羧酸和磺酸、α,β-烯鍵式不飽和單羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N-二烷基衍生物,以及其混合物。其他合適的單體(Ml)為,例如,乙烯基芳香族化合物、烯鍵式不飽和腈、α,烯鍵式不飽和單和二羧酸與C2-C8烷二醇的酯、α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與C2-C8氨基醇的酰胺、N-乙烯基內酰胺、開鏈N-乙烯基酰胺化合物、α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與氨基醇的酯、α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與二胺的酰胺、N,N-二烯丙基胺、N,N-二烯丙基-N-烷基胺、乙烯基和烯丙基取代的含氮雜環及其混合物。合適的α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與C1-C8烷醇的酯為(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯及其混合物。合適的乙烯基醇與C1-C8單羧酸的酯為,例如,甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯及其混合物。合適的烯鍵式不飽和羧酸和磺酸或其衍生物為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、甲基富馬酸、戊烯二酸、烏頭酸、富馬酸;具有4至10、優選4至6個碳原子的單烯鍵式不飽和二羧酸的單酯,例如馬來酸單甲酯;乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、2-羥基-3-丙烯酰氧基丙磺酸、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙磺酸、苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。合適的苯乙烯磺酸及其衍生物為苯乙烯-4-磺酸和苯乙烯-3-磺酸及其堿土金屬或堿金屬鹽,例如苯乙烯-3-磺酸鈉和苯乙烯-4-磺酸鈉。特別優選丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。合適的α,β_烯鍵式不飽和單羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N,N-二烷基衍生物為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正辛基(甲基)丙烯酰胺、N-(l,l,3,3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、嗎啉基(甲基)丙烯酰胺和其混合物。合適的乙烯基芳香族化合物為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-正丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯,特別是苯乙烯;其他碳氫化合物為丁二烯、二乙烯基苯、乙烯和2-甲基丁二烯。合適的烯鍵式不飽和腈為丙烯腈、甲基丙烯腈及其混合物。合適的α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與C2-C3tl烷二醇的酯為,例如,丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、乙基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸3-羥丁酯、甲基丙烯酸3-羥丁酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸3-羥基-2-乙基己酯、甲基丙烯酸3-羥基-2-乙基己酯及其混合物。合適的α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與C2-C8氨基醇的酰胺為,例如,N-(2-羥乙基)丙烯酰胺、Ν-(2-羥乙基)甲基丙烯酰胺、Ν-(2-羥乙基)乙基丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)丙烯酰胺、N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羥丙基)丙烯酰胺、N-(3-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羥丁基)丙烯酰胺、N-(3-羥丁基)甲基丙烯酰胺、N-(4-羥丁基)丙烯酰胺、N-(4-羥丁基)甲基丙烯酰胺、N-(6-羥己基)丙烯酰胺、N-(6-羥己基)甲基丙烯酰胺、N-(3-羥基-2-乙基己基)丙烯酰胺、N-(3-羥基-2-乙基己基)甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羥乙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羥乙基)甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羥丙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-(3-羥丙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(3-羥丙基)甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-(3-羥丁基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(3-羥丁基)甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-(4-羥丁基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(4-羥丁基)甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-(6-羥己基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(6-羥己基)甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-(3-羥基-2-乙基己基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(3-羥基-2-乙基己基)甲基丙烯酰胺及其混合物。合適的N-乙烯基內酰胺及其衍生物為,例如,N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內酰胺及其混合物。合適的開鏈N-乙烯基酰胺化合物為,例如,N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺及其混合物。合適的α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與氨基醇的酯為(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基環己酯及其混合物。合適的α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與具有至少一個伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺為N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺、Ν-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、Ν-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、Ν-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、Ν-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺、Ν-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、Ν-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯酰胺、Ν-[4-(二甲基氨基)環己基]丙烯酰胺、Ν-[4-(二甲基氨基)環己基]甲基丙烯酰胺及其混合物。合適的單體(Ml)還有N,N-二烯丙基胺和N,N-二烯丙基_N_烷基胺及其酸加成鹽和季銨化產物。烷基優選為C1-C8烷基。優選為N,N-二烯丙基-N-甲胺和N,N-二烯丙基-N,N-二甲基銨化合物,例如,氯化物和溴化物。合適的單體(Ml)還有被乙烯基和烯丙基取代的含氮雜環,如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑;被乙烯基和烯丙基取代的雜芳香族化合物,如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶及其鹽。上述單體(Ml)可單獨使用、以一種單體種類內的混合物形式或不同種類單體的混合物形式使用。優選的聚合物(P)可通過乳液聚合得到,其中單體(Ml)的比例在25至80重量%范圍內,特別優選在40至75重量%范圍內并且極特別優選在55至70重量%范圍內,各自基于用于乳液聚合的單體的總重量計。還優選這樣的聚合物(P),其可由乳液聚合得到,其中單體(Ml)的主要部分(下文中稱為主要單體(HM))——即至少50重量%,優選至少60重量%并且特別優選至少80重量%,基于單體(Ml)的總重量計——選自上文作為優選所提到的α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與(^_(8烷醇的酯、乙烯基或烯丙基醇與(^-(8單羧酸的酯、單烯鍵式不飽和羧酸和磺酸、α,β-烯鍵式不飽和單羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N,N-二烷基衍生物、乙烯基芳香族化合物及其混合物。主要單體(HM)特別優選選自α,烯鍵式不飽和單和二羧酸與C1-C8烷醇的酯,尤其選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯及其混合物。對于本發明方法而言特別合適的(甲基)丙烯酸叔丁酯與主要單體(HM)的混合物為,例如,(甲基)丙烯酸叔丁酯與甲基丙烯酸甲酯。其他優選的主要單體與(甲基)丙烯酸叔丁酯的混合物為丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯/苯乙烯、丙烯酸正丁酯/乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯/丙烯酸乙酯/乙酸乙烯酯、丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯。單體Ml的次要部分(下文中稱為次要單體(NM))——即最高達50重量%,優選最高達40重量%并且特別優選最高達20重量%,基于單體(Ml)的總重量計——優選選自烯鍵式不飽和單和二羧酸以及烯鍵式不飽和二羧酸的酸酐和單酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷基酯、C1-C8羥烷基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。次要單體(NM)特別優選地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羥乙酯及其混合物。通常,對于乳液聚合,次要單體(NM)如果存在的話,其用量為至少0.1重量%、優選至少0.5重量%并且特別優選至少2重量%,基于單體(Ml)的總重量計。上述主要單體(HM)的特別合適的混合物可與次要單體(NM)結合,該次要單體(NM)特別選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及其混合物。在一個具體實施方案中,單體(Ml)包含唯一的單體,其選自上文作為優選提到的主要單體(HM)。根據本發明,聚合物(P)可通過至少一種上文所述的單體(Ml)與(甲基)丙烯酸叔丁酯的自由基乳液聚合得到。在本發明所用聚合物(P)的制備中,除上述單體(Ml)與(甲基)丙烯酸叔丁酯以外,還可使用至少一種交聯劑。具有交聯功能的單體為在分子中具有至少兩個可聚合的烯鍵式不飽和非共軛雙鍵的化合物。交聯也可例如通過光化學活化實現。為此目的,至少一種具有可光活化基團的單體可另外用于聚合物(P)的制備。也可單獨地加入光敏引發劑。交聯也可例如通過可和與其互補的官能團進行化學交聯反應的官能團實現。兩種互補基團可均鍵合至乳液聚合物。能夠與乳液聚合物的官能團進行化學交聯反應的交聯劑可用于交聯。合適的交聯劑為,例如,丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、至少二羥基醇的烯丙基醚或乙烯基醚。母體醇的OH基團可完全地或部分地醚化或酯化;但是,交聯劑包含至少兩個烯鍵式不飽和基團。母體醇的實例為二羥基醇,如1,2_乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4_丁二醇、丁-2-烯-1,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、2,5-二甲基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-環己二醇、1,4_環己二醇、1,4_雙(羥甲基)環己烷、單新戊二醇羥基新戊酸酯、2,2_雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙[4-(2_羥丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、雙丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊-1,5-二醇以及各自具有200至10000的分子量的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。除了環氧乙烷或環氧丙烷的均聚物以外,也可以使用環氧乙烷或環氧丙烷的嵌段共聚物或者包含被納入的環氧乙烷和環氧丙烷基團的共聚物。具有多于兩個OH基團的母體醇的實例為三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、1,2,5_戊三醇、1,2,6_己三醇、三聚氰酸、脫水山梨糖醇、糖(如蔗糖、葡萄糖、甘露糖)。當然,多羥基醇也可以在與環氧乙烷或環氧丙烷反應后以各自相應的乙氧基化物和丙氧基化物的形式使用。多羥基醇也可首先通過與表氯醇反應轉化為相應的縮水甘油醚。其他合適的交聯劑為乙烯基酯或單羥基不飽和醇與烯鍵式不飽和C3-C6羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸)的酯。這種醇的實例為烯丙基醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二環戊烯醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順-9-十八碳烯-1-醇。但是,也可以用多元羧酸——例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二酸、對苯二酸、檸檬酸或琥珀酸——對單羥基不飽和醇進行酯化。合適的交聯劑還有不飽和羧酸——例如油酸、丁烯酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸——與上文所述多羥基醇的酯。其他合適的交聯劑為具有200至20000的分子量的直鏈或支鏈、線性或環狀脂族烴或芳香烴,其具有至少兩個雙鍵,并且如果是脂族烴,這兩個雙鍵不允許共軛;例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、4-乙烯基-1-環己烯或三乙烯基環己烷。另外合適的交聯劑還有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和至少二官能胺的N-烯丙基胺。這種胺為,例如,1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。同樣合適的還有烯丙基胺和不飽和羧酸——如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或至少二元的羧酸——的酰胺,如上文所述。此外,三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽,例如三烯丙基甲基氯化銨或三烯丙基甲基甲基硫酸銨,也適合作為交聯劑。同樣合適的還有脲衍生物、至少二官能胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯(例如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酸二酰胺)的N-乙烯基化合物,例如N,N’_二乙烯基亞乙基脲或N,N’-二乙烯基亞丙基脲。其他合適的交聯劑為二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。當然,也可使用上述化合物的混合物。優選使用水溶性交聯劑。此外,交聯單體還包括這樣的單體其除烯鍵式不飽和雙鍵以外,還具有可與所加入的交聯劑反應的反應性官能團,例如醛基、酮基或環氧乙烷基。該官能團優選為酮基或醛基。酮基或醛基優選通過具有酮基或醛基的可共聚的烯鍵式不飽和化合物的共聚而鍵合至聚合物。合適的這種化合物為丙烯醛、甲基丙烯醛、在烷基基團中具有1至20、優選1至10個碳原子的乙烯基烷基酮、甲酰基苯乙烯、在烷基基團中具有一個或兩個酮基或醛基或者一個醛基和一個酮基的(甲基)丙烯酸烷基酯,該烷基基團優選包含總共3至10個碳原子,例如(甲基)丙烯酰氧基烷基丙醛,如DE-A-2722097所述。此外,N-氧代烷基(甲基)丙烯酰胺,如例如US-A-4226007、DE-A-2061213或DE-A-2207209中所公開的,也是合適的。特別優選為乙酰基乙酰基(甲基)丙烯酸酯、乙酰基乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和特別地雙丙酮丙烯酰胺。交聯劑優選為具有至少兩個官能團——特別地2至5個官能團——的可與聚合物的官能團(尤其是酮基或醛基)進行交聯反應的化合物。這些物質包含,例如,酰胼、羥基胺或肟醚或者氨基作為用于與酮基或醛基交聯的官能團。合適的具有酰胼基團的化合物為,例如,具有最高達500g/mol的分子量的多羧酸酰胼。特別優選的酰胼化合物為具有優選地2至10個碳原子的二羧酸二酰胼。這些物質包括,例如,草酸二酰胼、丙二酸二酰胼、丁二酸二酰胼、戊二酸二酰胼、己二酸二酰胼、癸二酸二酰胼、馬來酸二酰胼、富馬酸二酰胼、衣康酸二酰胼和/或間苯二甲酸二酰胼。特別令人關注的為己二酸二酰胼、癸二酸二酰胼和間苯二甲酸二酰胼。合適的具有羥基胺或肟醚基團的化合物在例如WO93/25588中提到。表面交聯也可另外通過將添加劑合適地加入到水性聚合物分散體(PD)中產生。這包括,例如,加入光敏引發劑或干燥劑。合適的光敏引發劑為由日光活化的那些,例如二苯甲酮或二苯甲酮衍生物。被推薦用于水性醇酸樹脂的金屬化合物,例如基于Co或Mn的,適合用于添力口干燥劑(U.Poth,PolyesterundAlkydharze,VincentzNetwork2005,第183頁及后文中的綜述)。交聯組分的優選用量為0.0005至4.99重量%、優選0.001至2.5重量%、特別地0.01至1.5重量%,基于用于聚合的單體的總重量計(包括交聯劑)。一個具體實施方案涉及這樣的聚合物分散體(PD),其不包含以聚合單元形式結合的交聯劑。單體(Ml)和(甲基)丙烯酸叔丁酯的自由基聚合可在至少一種鏈轉移劑存在下進行。鏈轉移劑的優選用量為0.0005至5重量%、特別優選為0.001至2.5重量%并且特別是0.01至1.5重量%,基于用于聚合的單體的總重量計。通常,具有高轉移常數的化合物被稱為鏈轉移劑(聚合鏈轉移劑)。鏈轉移劑加速鏈轉移反應并因此導致所得聚合物的聚合度降低。在鏈轉移劑情況下,根據在分子中可造成一個或多個鏈轉移反應的官能團的數目,可對單、二和多官能鏈轉移劑作出區分。合適的鏈轉移劑由,例如,K.C.Berger和G.Brandrup詳細描述于J.Brandrup,E.H.Immergut,PolymerHandbook,第3版,Johnffiley&Sons,NewYork,1989,第Π/81-ΙΙ/141頁中。合適的鏈轉移劑為,例如,醛,如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛和異丁醛。此外,以下也可用作鏈轉移劑甲酸、其鹽和酯,如甲酸銨、2,5-二苯基-1-己烯、硫酸羥銨和磷酸羥銨。其他合適的鏈轉移劑為烯丙基化合物,例如,烯丙基醇、環戊二烯、二聚環戊二烯、松油醇、官能化的烯丙基醚,如烯丙基乙氧基化物、烷基烯丙基醚或甘油單烯丙基醚。優選使用的鏈轉移劑為包含結合形式的硫或磷的化合物。這種類型的化合物為,例如,無機亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽和連二亞硫酸鹽或有機硫化物、二硫化物、多硫化物、亞砜和砜。這些物質包括二正丁基硫醚、二正辛基硫醚、二苯硫醚、硫二甘醇、乙硫基乙醇、二異丙基二硫醚、二正丁基二硫醚、二正己基二硫醚、二乙酰二硫醚、硫代雙乙醇(diethanolsulfide)、二叔丁基三硫醚、二甲基亞砜、二烷基硫醚、二烷基二硫醚和/或二芳基硫醚。硫醇(thiol)(包含SH基團形式的硫的化合物,也稱為硫醇(mercaptan))也適合作為聚合鏈轉移劑。單、二和多官能硫醇、巰基醇和/或巰基羧酸優選作為鏈轉移劑。這些化合物的實例為硫基乙醇酸烯丙酯、硫基乙醇酸乙酯、巰基丙氨酸、2-巰基乙醇、1,3_巰基丙醇、3-巰基丙-1,2-二醇、1,4-巰基丁醇、巰基乙酸、3-巰基丙酸、巰基丁二酸、硫代甘油、硫代乙酸、硫脲和烷基硫醇,如正丁基硫醇、正己基硫醇或正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇及其異構體混合物。可用的含磷調節劑已發現為次磷酸及其鹽或酯。包含兩個鍵合形式的硫原子的雙官能鏈轉移劑的實例包括雙官能硫醇,例如二巰基丙磺酸(鈉鹽)、二巰基丁二酸、二巰基-1-丙醇、二巰基乙烷、二巰基丙烷、二巰基丁烷、二巰基戊烷、二巰基己烷、乙二醇二(硫基乙醇酸酯)和丁二醇二(硫基乙醇酸酯)。多官能鏈轉移劑的實例為包含多于兩個的鍵合形式的硫原子的化合物。其實例為三官能和/或四官能硫醇。提到的所有鏈轉移劑均可單獨使用或彼此結合使用。一個具體實施方案涉及由不添加鏈轉移劑的自由基乳液聚合制備的聚合物(P)的本發明的用途。對于聚合物(P)的制備,單體借助于自由基引發劑聚合。常用于自由基聚合的過氧化物和/或偶氮化合物可用作為此目的的引發劑,例如堿金屬或銨過氧化二硫酸鹽、過氧化二乙酰、過氧化二苯甲酰、過氧化琥珀酰、二叔丁基過氧化物、過氧化氫、過苯甲酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過馬來酸叔丁酯、過氫氧化異丙苯、過氧化二氨基甲酸二異丙酯、雙(鄰甲苯酰)過氧化物、二癸酰過氧化物、二辛酰過氧化物、二月桂酰過氧化物、過異丁酸叔丁酯、過乙酸叔丁酯、二叔戊基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽或2,2’_偶氮二-(2-甲基丁腈)。這些引發劑的混合物也是合適的。還原/氧化(=氧化還原)引發劑體系也可用作引發劑。氧化還原引發劑體系由至少一種通常地無機還原劑和一種無機或有機氧化劑組成。氧化組分包含,例如,上文已提及的用于乳液聚合的引發劑。還原組分包含,例如亞硫酸的堿金屬鹽,例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉;焦亞硫酸(disulfurousacid)的堿金屬鹽,例如焦亞硫酸鈉;脂族醛和酮的亞硫酸氫鹽加成化合物,如丙酮合亞硫酸氫鹽;或者還原劑如羥基甲亞磺酸及其鹽,或抗壞血酸。氧化還原引發劑體系可伴隨著可溶性金屬化合物使用,其中該金屬化合物的金屬組分可以多種價態存在。常用的氧化還原引發劑體系為,例如,抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過二硫酸鈉、叔丁基氫過氧化物/焦亞硫酸鈉、叔丁基氫過氧化物/羥甲基亞磺酸鈉。各組分(例如還原組分)也可為混合物,例如羥甲基亞磺酸的鈉鹽與焦亞硫酸鈉的混合物。引發劑的量通常為0.1至5重量%、優選為0.1至2重量%,基于待聚合的所有單體計。也可以在乳液聚合中同時地或相繼地使用多種不同的引發劑。本發明所用的聚合物(P)的制備通常在至少一種表面活性化合物存在下進行。特別地,除了上述乳化劑(E)以外,如例如Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,volumeXIV/1,MakromolekulareStoffe,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,1961,第411至420頁所述的保護膠體禾口如例如Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,volume14/1,MakromolekulareStoffeiGeorgThiemeVerlag,Stuttgart,1961,第192至208頁所述的乳化劑也適用于此目的。陰離子和非離子乳化劑適合作為所用乳化劑(E)。相對分子量通常低于保護膠體相對分子量的乳化劑優選用作表面活性物質。陽離子乳化劑也可使用,但不是優選。優選使用非離子和陰離子乳化劑的混合物。合適的非離子乳化劑為芳基脂族或脂族非離子乳化劑,例如乙氧基化單、二和三烷基酚(乙氧基化度3至50,烷基=C4-Cltl)、長鏈醇的乙氧基化物(乙氧基化度3至100,烷基=C8-C36)和聚環氧乙烷/聚環氧丙烷均聚物和共聚物。它們可包含以無規分布的聚合單元的形式或以嵌段形式結合的環氧烷單元。例如,環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物非常合適。優選使用長鏈烷醇的乙氧基化物(烷基C1-C3tl,平均乙氧基化度5至100)并且其中特別優選使用具有線性C12-C2tl烷基和10至50的平均乙氧基化度的那些烷醇乙氧基化物和乙氧基化單烷基酚。合適的陰離子乳化劑為,例如烷基硫酸酯(烷基=C8-C22)的堿金屬鹽和銨鹽;乙氧基化烷醇(乙氧基化度2至50,烷基=C12-C18)和乙氧基化烷基酚(乙氧基化度3至50,烷基=C4-C9)的硫酸單酯的的堿金屬鹽和銨鹽;烷基磺酸(烷基=C12-C18)的堿金屬鹽和銨鹽以及烷基芳基磺酸(烷基=C9-C18)的堿金屬鹽和銨鹽。其他合適的乳化劑可見于Houben-ffeyl,MethodenderorganischenChemie,volumeXIV/1,MakromolekulareStoffe,Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,1961,第192-208頁。磺基琥珀酸酯或者具有位于側鏈中的C5-C12烷基或環烷基的單酯或酰胺,以及在一個或兩個芳環上帶有C4-C24烷基的雙(苯磺酸)醚或者其堿金屬鹽或銨鹽也適合作為其他陰離子乳化劑。這些化合物通常已知于例如US4,269,749并且可以作為例如Dowfax2Al(DowChemicalCompany)商購得到。合適的陽離子乳化劑優選為季銨鹵化物,例如三甲基十六烷基氯化銨、甲基三辛基氯化銨、芐基三乙基氯化銨或N-C6-C2tl烷基吡啶、N-C6-C20烷基嗎啉或N-C6-C2tl烷基咪唑的季化合物,例如N-月桂基氯化吡啶鐺。如果聚合物(P)的制備在至少一種表面活性化合物存在下進行,其用量通常為約0.01至10重量%、優選0.1至5重量%、極優選用量為1至3重量%,基于待聚合單體的量計。聚合通常在O至150°C、優選20至100°C,特別優選30至95°C范圍內的溫度下進行。聚合優選在大氣壓下進行,但是也可以在超級大氣壓(例如用于聚合的組分的自生壓力)下進行聚合。在一個合適的實施方案中,聚合在至少一種惰性氣體(例如氮氣或氬氣)存在下進行。聚合介質可僅由水組成,也可由水和可與之混溶的液體(例如甲醇)的混合物組成。優選僅使用水。乳液聚合可作為分批方法或者以加料方法的形式進行,包括分步或梯度程序。優選為下述加料方法,其中首先加入一部分聚合批料和/或聚合物種子,加熱至聚合溫度,與聚合引發劑混合并預聚合,然后將剩余的聚合批料在冷卻下加入聚合區中,通常通過多個空間上分離的加料加入,其中一個或多個加料包含純的或乳化形式的單體,連續地、逐步地或者以一個濃度梯度的疊加加入,同時維持該聚合反應。在自由基水性乳液聚合的過程中將引發劑加入到聚合容器中的方式為本領域普通技術人員所已知的。可以在一開始就完全加入到聚合容器中,也可以在自由基水性乳液聚合的過程中根據消耗的速率連續地或逐步地使用。具體來說,這取決于引發劑體系的化學特性和聚合溫度。優選首先加入一部分然后將剩余的根據消耗速率加入。在聚合中形成的分散體可在聚合過程之后進行物理或化學后處理。這些方法為,例如,用于減少剩余單體的已知方法,例如通過在合適的溫度下加入聚合引發劑或多種聚合引發劑的混合物的后處理;聚合物溶液通過蒸汽或氨蒸氣或者用惰性氣體汽提的方法的后處理;或者反應混合物用氧化或還原劑的處理;吸附方法,如雜質在選擇的介質(例如活性炭)上的吸附;或者超濾。優選地,本發明所用聚合物(P)的重均分子量Mw在約1000至2000000、優選1500至1000000并且特別地2000至500000范圍內。摩爾質量測定可通過采用標準物(如聚甲基丙烯酸甲酯)的凝膠滲透色譜進行。本發明所用聚合物⑵的玻璃化轉變溫度Tg優選在-50°C至100°C之間,特別優選在-20V至70°C之間,特別是-5°C至60V之間。此外,常規助劑和添加劑可加入到本發明的聚合物分散體中。它們包括,例如,PH調節物質、還原劑和漂白劑(如羥甲基亞磺酸的堿金屬鹽(例如來自BASFAktiengesellschaft的RongalitC))、絡合劑、除臭劑、調味劑、有氣味物質和粘度改進劑(如醇,例如丙三醇、甲醇、乙醇、叔丁醇、乙二醇)等。這些助劑和添加劑可在最初加入的混合物中、其中一次加料中或者在聚合結束后加入到聚合物分散體中。水性聚合物分散體通常具有20至70重量%,優選35至65重量%的固體含量。通過將其用于建筑膠粘劑、填料復合物、抹灰和油漆,本發明所用的這些聚合物分散體適合用于改善由其制造的抹灰、油漆、建筑膠粘劑或填料復合物的火行為。對組成進行選擇使得分散體與制劑中的添加劑——如填料、顏料、溶劑和流變改進劑——相容。關于本發明聚合物分散體的優選實施方案,參考在先作出的與本發明用途有關的全部陳述。根據本發明,用于通過自由基乳液聚合而提供聚合物(P)的單體組合物,除了單體(Ml)和(甲基)丙烯酸叔丁酯以外,還可包含最高達4.99重量%的其他單體,基于用于乳液聚合的單體的總重量計。合適的其他單體特別地為在上文用途部分作為其他合適的單體(Ml)提到的單體以及上文作為交聯劑提到的那些單體。但是通常,用于自由基乳液聚合的單體組合物的比例具有不超過3重量%、優選1重量%并且特別優選0.1重量%的其他單體。在本發明的一個具體實施方案中,單體(Ml)和(甲基)丙烯酸叔丁酯在自由基乳液聚合中所用的單體組合物中的比例總計達100重量%,基于用于乳液聚合的單體的總重量計,即聚合物(P)除了單體(Ml)和(甲基)丙烯酸叔丁酯以外,不包含以聚合單元形式結合的其他單體。在本發明的聚合物分散體中存在的聚合物(P)優選可通過乳液聚合得到,在該乳液聚合中至少一部分單體(Ml)選自α,β-烯鍵式不飽和單和二羧酸與C1-C8烷醇的酯。關于本發明聚合物分散體(PD)中單體(Ml)的其他優選含義和量,參考上文陳述的全部內容。上文所述的本發明的聚合物分散體可以其本身使用或者與其他物質(通常為成膜聚合物)混合后作為建筑膠粘劑、填料復合物和抹灰以及水基油漆中的粘合劑組合物使用;所述建筑膠粘劑、填料復合物和抹灰如高填料(high-filler)、純聚合物粘合抹灰、含有聚合物的石灰和水泥抹灰、含有聚合物的硅酸鹽抹灰,還有特殊抹灰,并且所述水基油漆如油漆或罩面漆混合物。本發明的聚合物分散體優選用于抹灰和水基油漆中。這些油漆以,例如,無顏料體系(透明涂層)或有顏料體系的形式存在。顏料的比例可通過顏料體積濃度(PVC)描述。PVC描述了顏料的體積(Vp)和填料的體積(Vf)與總體積——由干燥涂層膜的粘合劑的體積(Vb)、顏料的體積和填料的體積組成——之比,為百分比形式PVC=(VP+VF)xl00/(Vp+VF+VB);參見Ullmann,SEnzyklopadiedertechnischenChemie,第4版,volume15,第667頁。油漆可根據PVC來分級,例如如下高填料室內用油漆,耐洗,磨損級別3(DINEN13300),白色/無光澤的(matt)約80-85室內用油漆,抗磨,磨損級別2(DINEN13300),白色/無光澤的約70-80半光漆,絲綢無光澤的約35-45半光漆,絲綢光澤的(乳膠漆)約25-35高光漆約15-25室外磚石用漆,白色約40-70透明涂料/透明清漆0本發明的一個實施方案涉及透明涂料形式的油漆。本發明的另一個實施方案包含乳膠漆形式的油漆。本發明還涉及水性組合物形式的油漆,其包含-至少一種如上文所定義的聚合物分散體,-至少一種無機填料和/或至少一種無機顏料,_至少一種常規助劑和-水。優選為這樣一種油漆,其包含-5至60重量%的至少一種如上文所定義的聚合物分散體,-10至70重量%的無機填料和/或無機顏料,-0.1至20重量%的常規助劑和-水至100重量%。下文將闡述一種常規乳化漆的組成。乳化漆包含通常30至75重量%并且優選40至65重量%的非揮發性成分。這些應理解為是指制劑中非水的所有成分,但至少是粘合齊IJ、填料、顏料、微揮發(sparinglyvolatile)的溶劑(沸點高于220°C),例如增塑劑,以及聚合助劑的總重量。其中,大約a)本發明的聚合物分散體占3至90重量%,特別地10至60重量%,b)至少一種無機顏料占0至85重量%,優選5至60重量%,特別地10至50重量%,c)無機填料占0至85重量%,特別地5至60重量%,并且d)常規助劑占0.1至40重量%,特別地0.5至20重量%。本發明的聚合物分散體特別適于制備具有40至70范圍內的PVC的磚石用漆或具有70至85范圍內的PVC的室內用油漆。在本發明的上下文中,所有顏料和填料一起——例如有色顏料、白色顏料和無機填料一被稱為顏料。它們包括無機白色顏料,如二氧化鈦(優選以金紅石形式)、硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、堿式碳酸鉛、三氧化銻、鋅鋇白(硫化鋅+硫酸鋇);或有色顏料,例如氧化鐵、炭黑、石墨、鋅黃、鋅綠、群青、錳黑、銻黑、錳紫、巴黎藍或巴黎綠。除了無機顏料以夕卜,本發明的乳化漆還可包含有機有色顏料,例如烏賊染料、藤黃、鐵棕、甲苯胺紅、對硝基苯胺紅、漢撒黃、靛藍、偶氮染料、蒽醌和靛類染料以及二惡嗪、喹吖啶酮、酞菁、異吲哚啉酮和金屬配位顏料。具有用于增加光散射的夾氣的合成有機白色顏料,如Rhopaque分散體,也是合適的。合適的填料為,例如硅鋁酸鹽,如長石;硅酸鹽,如高嶺土、滑石、云母、菱鎂礦;堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈣(例如以方解石或白堊的形式)、碳酸鎂、白云石;堿土金屬硫酸鹽,如硫酸鈣;二氧化硅等等。當然,在油漆中優選細碎填料。填料可用作單獨組分。但是在實際中,填料混合物被證明為特別有用的,例如碳酸鈣/高嶺土、碳酸鈣/滑石。光澤油漆通常僅具有少量的極細碎填料或不包含填料。細碎填料也可用于增加覆蓋力和/或節省白色顏料。有色顏料和填料的混合物優選用于調節顏色的覆蓋力、色調和濃度。本發明的涂料(水基油漆)除聚合物分散體(PD)、任選地額外的成膜聚合物和顏料之外還可包含其他助劑。除了在聚合中所用的乳化劑之外,常規助劑還包括潤濕劑或分散劑,例如多磷酸鈉、多磷酸鉀或多磷酸銨;丙烯酸酐或馬來酸酐共聚物的堿金屬和銨鹽;多膦酸鹽,如ι-羥基乙烷-1,1-二膦酸鈉;以及萘磺酸鹽,特別是其鈉鹽。其他合適的助劑為流平劑、消泡劑、生物殺滅劑和增稠劑。合適的增稠劑為,例如,纖維素增稠劑、黃原膠、丙烯酸酯增稠劑和締合性增稠劑(如聚氨酯增稠劑)。增稠劑的量優選少于2重量%、特別優選少于1重量%(基于油漆的固體含量計),以避免極大地降低抹灰或油漆的防水性。為了改善其火行為,所謂的防火劑也可加入到油漆和抹灰中。其可為鹵化的防火齊U,如多溴化二苯醚、多溴化聯苯或,例如,氯代石蠟烴或滅蟻靈(mirex);或氮基防火劑,如三聚氰胺或脲;或有機磷防火劑,如磷酸三(氯乙酯)、磷酸三甲苯酯、間苯二酚二(二苯基磷酸酯);或無機防火劑,如氫氧化鋁、氫氧化鎂、硫酸銨、磷酸鋁、三氧化銻、硼酸鋅或熟石灰。本發明油漆的制備以一種已知的方式通過在常用于此目的的混合裝置中混合組分而實施。以下方法被證明是有用的由顏料、水和任選地助劑制備水性糊料或分散體,并且僅在其后將聚合粘合劑(即通常為聚合物的水性分散體)與顏料糊料或顏料分散體混合。為達到高固體含量,在顏料糊料的制備中也可使用稀釋形式的分散體。本發明的油漆包含通常30至75重量%并且優選40至65重量%的非揮發性成分。它們應理解為是指制劑中非水的所有成分,但至少是粘合劑、顏料和助劑的總重量,基于油漆的固體含量計。揮發性成分主要是水。本發明的油漆可以常規方式——例如通過鋪展、噴霧、浸漬、輥涂、刮涂——施用至基底。其優選用作建筑油漆,即用于涂敷建筑物或建筑物部件。它們可為礦物基底,如抹灰、糊墻紙板或夾層式糊墻紙板、磚石建筑或混凝土;或者可以是木材、木基材料、金屬或紙張,例如墻紙,或塑料,即PVC。油漆優選用于建筑物的內部部件,例如內墻、內門、鑲板、欄桿、家具等等。本發明的油漆因操作簡單、加工性能良好和覆蓋力高而著稱。該油漆具有低水平的污染物。它們具有良好的性能特性,例如,良好的防水性、良好的耐臟性、防水性和防植被性(vegetationresistance)。所用工作設備可很輕易地用水清洗。另外,由本發明油漆制備的涂層通常具有低比例的揮發性有機化合物。但是特別地,本發明的油漆和涂層因改善的火行為而著稱。抹灰是一種用于內墻和外墻的涂料,通常以多層和很大的層厚度(幾毫米)施用。施用抹灰用于使外觀平整或提供更具吸引力的外觀,并且在室外施用情況下,用于使表面防潮。合成樹脂抹灰由作為粘合劑的聚合物分散體和通常地粗糙的填料(最大可達15mm)組成。它們在室內和室外區域專門用作裝飾性罩面涂層。干燥通過物理方法實施,并且粘合劑與多種成分膠粘結合并產生對表面的粘附。合成樹脂抹灰的優點是在多種表面上良好的粘附性、不易破裂、對于暴雨不透和水蒸氣滲透性。在組合物中,市場上可得的傳統合成樹脂抹灰彼此非常類似。除了傳統合成樹脂抹灰,還有大量的具有特定性質的抹灰-有機硅樹脂抹灰除了聚合物分散體以外,它們還包含有機硅樹脂作為粘合劑并產生具有極高的水蒸氣滲透性和對雨敏感性極低的涂層。_硅酸鹽抹灰除了(礦物)粘合劑水玻璃之外,它們還包含最高達5重量%的聚合物分散體用于穩定作用。硅酸鹽抹灰分為純合成樹脂抹灰和礦物抹灰。它們也具有高水蒸氣滲透性但也具有高透水性,這必須通過合適的措施(例如賦予防水性)降低。當然,制劑的成分(粘合劑、添加劑、填料)的選擇影響材料的性能,例如抹灰的吸水性。根據類型和所用最粗糙的填料,合成樹脂抹灰必須——如以下列表(根據DIN18558)所示——包含最小量的粘合劑類型最大顆粒粘合劑比例尺寸[mm]I固體,基于總固體含量,重量%]室外和室內抹灰POrg.I<=18POrg.I>17僅室內抹灰POrg.2<=15.5POrg.2>14.5以下加工性能對于抹灰很重要施加力盡可能小的表面處理,-抹灰沒有涂污或流掛,_足夠長的晾置時間以避免施用點。加工性能可主要受助劑影響,例如,用于改變其流變學特性。粘合劑在此僅起較小的作用。合成樹脂抹灰可實現的表面效果的種類首先由顆粒組合物決定,其次由施用方法決定。目前使用了很大比例的合成樹脂抹灰,主要是在室外區域,在復合隔熱體系(CHIS)中。以下種類為已知的可刷式抹灰,輥涂抹灰。噴涂抹灰,粗灰泥(roughcast),浮涂抹灰(float-appliedrender),凹槽抹灰(groovedrender),模型抹灰(modelingrender)禾口雜色石/天然石抹灰。可刷式抹灰、輥涂抹灰和噴涂抹灰由其各自的施用方法而得名并且不包含粗糙填料。如果表面的修整是合適的,使用術語模型抹灰。粗灰泥包含等比例的顆粒尺寸差異極大的集料。在干燥時,大顆粒很明顯(通過體積收縮)。結果為類似于礦物粗灰泥表面的表面。浮涂抹灰和凹槽抹灰包含較小比例的具有顯著較大粒子的顆粒,這導致在平整表面時留下凹槽狀的軌跡(“磨砂”)。根據平整的方法,可得到多樣的圓形或直形結構。目前使用了很大比例的合成樹脂抹灰,主要是在室外區域,在CHIS中。一個CHIS體系包含膠粘劑層,隔熱板,具有埋入的增強物的填料復合物和罩面涂層。膠粘劑必須確保隔熱板與表面的接觸并因此很好地粘附于這兩個部件上。隔熱板(通常是礦物纖維板或包含Styropor的板)是CHis的實際中心件。其必須具有很低的導熱性和足夠的抗張強度并且是不可旋轉的(non-rotable)。在重要表面上,它還用特殊的銷釘固定。膠粘劑幾乎總是用作填料復合物的粘合劑。為兼顧表面和隔熱板以及覆蓋層之間的機械和熱應力,將強化物插入材料中。該層必須特別地具有高抗張強度以及低延展性。通常,在其中使用玻璃纖維織物;塑料織物由于其熱塑性而不適合。罩面涂層應該具有某種程度的彈性,但原則上標準合成樹脂抹灰適合用于此目的。抹灰處理必須滿足常規的要求。本發明還涉及這樣的抹灰,其包含-至少一種如上文所定義的聚合物分散體-至少一種潤濕劑或分散劑-至少一種無機顏料和/或至少一種無機填料_其他常規助劑,如防腐劑、消泡劑、增稠劑、成膜助劑或防水劑。增稠劑的選擇對于抹灰的加工性能非常關鍵。例如,含有羧基的聚合物(如Latekoll)確保了足夠的濕粘附并且使得在隨后砂磨時可以完全無涂污地工作。多種纖維素醚也影響加工性能。甲基或羥乙基纖維素可使其具有良好的濕粘附,但會很容易發生抹灰的涂污。甲基羥丙基纖維素可產生良好的濕粘附而不涂污。消泡劑的選擇同樣非常重要。在雜色石抹灰的情況中,為了得到順應性的易于處理的抹灰,當然某種程度的泡沫生成可能甚至是想要的。可能的其他添加劑乙二醇(不大于2%)有助于提高在容器中的抗凍性。但是,加入更多的乙二醇會降低粘度。增塑劑,例如Plastilit3060,用于使抹灰有柔性。在所述加入時,必須考慮到它們影響干燥并且,如果沸點<250°C,必須迄今為止分類為V0C。表面活性物質,如乳化劑,改善加工性能。這種抹灰的生產目前通常在水平正向混合器(horizontalpositivemixer)中進行。由于要達到很高的固體含量和高粘度,需要首先加入分散體。然后加入所有添加劑以及最后加入填料。本發明還涉及這樣一種復合隔熱體系(CHIS),其包含-至少一種如上文所定義的聚合物分散體,_一個膠粘劑層-一個隔熱板-具有埋入的增強物的填料復合物-一種罩面涂層和-其他常規助劑。結合以下實施例對本發明進行詳細闡述,其應解釋是非限制性的。實施例分散體標準分散體=n-BA/MMA共聚物(49.2/48.0重量%)的制備(實施例A)將231.09g的水、4.50g的20%濃度的芳基磺酸鹽水溶液、0.12g的硫酸銅(II)和30.30g的進料1的混合物首先加入到裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和進料容器的槽中。進料1由244.14g的水、8.Og的45%濃度的十二烷基二苯醚二磺酸鈉鹽水溶液、12.Og的20%濃度的C16-C18脂肪醇聚乙氧基化物(18E0)水溶液、7.80g的丙烯酸、18.Og的丙烯酰胺(50%濃度)、295.20g的丙烯酸正丁酯和288.Og的甲基丙烯酸甲酯組成。將最初加入的混合物在攪拌下加熱至90°C。其后,維持于此溫度下加入3.43g的7%濃度的過氧化二硫酸鈉水溶液并且攪拌5分鐘。隨后,在180分鐘內計量加入進料1,同時在180分鐘內加入15.43g的7%濃度的過氧化二硫酸鈉水溶液。在進料1結束后,再攪拌15分鐘并且用13.08g氫氧化鈉溶液(6.5%濃度的水溶液)進行中和。其后,在60分鐘內計量加入9.06g的叔丁基氫過氧化物(4%濃度的水溶液)和13.16g的丙酮合亞硫酸氫鹽(4.6%濃度的水溶液)。加入之后,加入34.97g的水。其后,將分散體冷卻,用20.88g的氫氧化鈉溶液(4.9%濃度的水溶液)中和并在125μm過濾器上過濾。得到1.22kg的50%濃度的無凝結物的分散體。分散體的物理數據列于表2中。對比分散體B、C和D的制備制備了三種對比分散體■n-BA/苯乙烯方案(56/41.2重量%)實施例B■EHA/MMA方案(49/48.2重量%)實施例C■EHA/苯乙烯方案(44/53.2重量%)實施例D實施例B制備如下將338.4g的水、3g的20%濃度的芳基磺酸鹽水溶液、0.12g的硫酸銅(II)和37.Ilg的進料1的混合物首先加入到裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和進料容器的槽中。進料1由440.40g的水、8.Og的45%濃度的十二烷基二苯醚二磺酸鈉鹽水溶液、12.Og的20%濃度的C16-C18脂肪醇聚乙氧基化物(18E0)水溶液、7.80g的丙烯酸、18.Og的丙烯酰胺(50%濃度)、336.Og的丙烯酸正丁酯和247.2g的苯乙烯組成。將最初加入的混合物在攪拌下加熱至95°C。其后,維持于此溫度下加入10.06g的2.4%濃度的過氧化二硫酸鈉水溶液并且攪拌5分鐘。隨后,在150分鐘內計量加入進料1,同時在150分鐘內計量加入18.72g的2.6%濃度的過氧化二硫酸鈉水溶液。在進料1和2結束后,加入8.57g的7%濃度的過氧化二硫酸鈉水溶液。其后,再攪拌45分鐘并且用12.6g氨(4.8%濃度的水溶液)進行中和。其后,在60分鐘內計量加入9.08g的叔丁基氫過氧化物(4%濃度的水溶液)和13.15g的丙酮合亞硫酸氫鹽(4.6%濃度的水溶液)。加入之后,加入34.97g的水。其后,將分散體冷卻,用12.54g的氫氧化鈉溶液(8.濃度的水溶液)中和并在125μm過濾器上過濾。得到1.53kg的40%濃度的分散體。實施例C和D以與實施例B相同的方式制備。對于實施例C,進料1由289.2g甲基丙烯酸甲酯和294g丙烯酸乙基己酯制備。在實施例D中,進料1由264g丙烯酸乙基己酯和319.2g苯乙烯制備。含丙烯酸叔丁酯的分散體的制備(實施例E至J、L、M、0至R、T和U)基于標準分散體(實施例A),制備了多種含t-BA的分散體。玻璃化轉變溫度從0至40°C變化。■n-BA/MMA/t-BA方案一具有30-70重量%的t_BA■n-BA/苯乙烯/t_BA方案一具有30重量%的t_BA■n-BA/t-BA/VAc方案一具有45-55重量%的t-ΒΑ和14-20重量%的VAc■n-BA/MMA/t-BA/VAc—具有30-35重量%的t-ΒΑ和14-15重量%的VAc■n-BA/EA/t-BA/VAc—具有49重量%的t-ΒΑ和20重量%的VAc■n-BA/MMA/t-BA/EA—具有35重量%的t_BAn-BA=丙烯酸正丁酯MMA=甲基丙烯酸甲酯t-BA=丙烯酸叔丁酯VAc=乙酸乙烯酯EA=乙酸乙酯表1實施例E至0的組成權利要求1.一種水性聚合物分散體用作建筑化學產品中粘合劑的用途,該分散體包含至少一種聚合物(P),其可通過至少一種烯鍵式不飽和單體(Ml)和20至75重量%的(甲基)丙烯酸叔丁酯的自由基乳液聚合得到。2.權利要求1的用途,其中該建筑化學產品為油漆。3.權利要求1的用途,其中該建筑化學產品為抹灰。4.權利要求1的用途,其中該建筑化學產品為復合隔熱體系。5.權利要求1的用途,其中該建筑化學產品為建筑膠粘劑。6.權利要求1的用途,其中該建筑化學產品為填料復合物。7.權利要求1至6中任一項的用途,用于改善火行為。8.權利要求1至6中任一項的用途,其中水性聚合物分散體包含25至60重量%的(甲基)丙烯酸叔丁酯。9.權利要求1至6中任一項的用途,其中水性聚合物分散體包含30至45重量%的(甲基)丙烯酸叔丁酯。10.權利要求1至9中任一項的用途,其中單體(Ml)的比例在25至80重量%范圍內,基于用于乳液聚合的單體的總重量計。11.權利要求1至10中任一項的用途,其中單體Ml的主要部分(HM)為至少50重量%,基于單體(Ml)的總重量計。12.權利要求1至11中任一項的用途,其中主要單體(HM)的混合物選自(甲基)丙烯酸叔丁酯與甲基丙烯酸甲酯、n-BA/乙酸乙烯酯;n-BA/MMA/乙酸乙烯酯、n_BA/丙烯酸乙酯/乙酸乙烯酯或n-BA/MMA/丙烯酸乙酯。13.權利要求1至12中任一項的用途,其中單體Ml的次要部分(NM)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及其混合物。14.一種油漆,包含-至少一種權利要求1至13中任一項的水性聚合物分散體-至少一種無機填料和/或至少一種無機顏料-至少一種常規助劑和-水。15.一種復合隔熱體系(CHIS),包含-至少一種權利要求1至13中任一項的水性聚合物分散體_一個膠粘劑層-一個隔熱板-具有埋入的增強物的填料復合物-一種罩面涂層和-其他常規助劑。16.一種抹灰,包含-至少一種權利要求1至13中任一項的聚合物分散體-至少一種潤濕劑或分散劑-至少一種無機顏料和/或至少一種無機填料其他常規助劑,如防腐劑、消泡劑、增稠劑、成膜助劑或防水劑。全文摘要本發明涉及一種水性聚合物分散體用作化學建筑產品中粘合劑的用途,該分散體包含至少一種聚合物(P),其可通過至少一種烯鍵式不飽和單體(M1)和20至75重量%的(甲基)丙烯酸叔丁酯的自由基乳液聚合得到。文檔編號C08F220/18GK102471632SQ201080032499公開日2012年5月23日申請日期2010年7月21日優先權日2009年7月22日發明者A·柯星斯,A·泰爾努瓦爾,E·揚斯,R·魯潘納,R·鮑姆斯塔克,S·霍勒申請人:巴斯夫歐洲公司
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