專利名稱：低結晶性聚乙烯醇的制備的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種低結晶性聚乙烯醇的制備方法，屬于聚合物材料合成領域，為提高聚乙 烯醇的品質、拓展聚乙烯醇的應用范圍奠定堅實的基礎。二、 背景技術聚乙烯醇無毒無害，用途相當廣泛。國內外對聚乙烯醇的需求量都很大(Uhrich K E， Canizarro S M, et al. Polymeric systems for control drug release [J]. Chem Rev, 1999, 99:3181-3198)。但常規方法所制備的聚乙烯醇由于結晶性的原因，限制了其應用范圍(Hazel E，Assender，Alan H. Windle. Crystallinity in poly (vinyl alcohol). 1. An X-ray diffraction study of atactic PVOH[J]. Polymer, 1998,39:4295-4303)。所以如能發現一 種新的方法降低聚乙烯醇的結晶性，將是一個很有價值的成果。三、 發明內容本發明的目的是針對現有材料性能的不足，尋找新的途徑制備出低結晶性聚乙烯醇，并 取得初歩的成果。本發明的目的由以下技術措施實現，其中所述原料份數除特殊說明以外，均為重量份數，聚乙酸乙烯酯的制備的配方組分為單體 50-80份溶劑 15 —49份引發劑 0.04-0.08份調聚單體 1-5份溶劑為甲醇；引發劑為AIBN; 調聚單體為含羧基或酰胺基的乙烯基單體。將上述制備的聚合物根據聚合轉化率計算聚乙酸乙烯酯量，并按照聚乙酸乙烯酯/甲醇為 70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液，再按以下措施進行醇解，其中所述原 料份數除特殊說明以外，均為重量份數，低結晶性聚乙烯醇制備的配方組分為聚乙酸乙烯酯甲醇溶液 60-97份催化劑 3-40份催化劑為0. lg /ml的氫氧化鈉/甲醇或氫氧化鉀/甲醇溶液。本發明具有如下優點-1、 先通過引入調聚物的方法制備聚乙酸乙烯酯，再進行醇解得到改性PVA，可改善其性 能，具有創新性。2、 原料易得，方法簡便易行，無須復雜苛刻的反應條件，成本低，利于實現工業化。四

圖1為實施例1所得的低結晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖2為實施例2所得的低結晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖3為實施例3所得的低結晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖4為實施例4所得的低結晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖5為實施例5所得的低結晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖五、 具體實施例實施例1:將乙酸乙烯酯單體80份，甲醇19份，AIBN 0. 06份，丙烯酸1份共同加入裝備有溫度 計、攪拌器和回流冷凝器的反應器中，水浴加熱至65'C，反應3小時左右，產物為聚乙酸乙 烯酯，檢測反應轉化率；取該產物根據轉化率計算聚乙酸乙烯酯量并根據聚乙酸乙烯酯/甲醇 為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的聚乙酸乙烯酯甲醇溶 液60份和濃度為0. lg /ml的氫氧化鈉/甲醇溶液40份，攪拌混合均勻，5CTC下反應20分鐘， 得醇解度為99%的聚乙烯醇。產物經DSC測試得結晶度為13. 16%。按照中華人民共和國國家 標準(GB 12010.5-89)測定聚乙烯醇的醇解度。實施例2:將乙酸乙烯酯單體76份，甲醇20份，AIBN0.06份，共同加入反應瓶，丙烯酸4份分 5次加入。反應在裝備有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反應器中進行，水浴加熱至63'C， 反應5小時。取該產物根據轉化率計算聚乙酸乙烯酯量并根據聚乙酸乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的聚乙酸乙烯酯甲醇溶液97份，濃 度為0.1g/ml的氫氧化鉀/甲醇溶液3份，攪拌混合均勻，5(TC下反應20分鐘，得醇解度為 88%的改性聚乙烯醇。所得產物經DSC測試所得結晶度為7. 83%。實施例3:將乙酸乙烯酯單體49份，甲醇49份，AIBN 0.04份共同加入反應瓶，氮氣保護下，丙 烯酸2份以滴加方式加入反應器進行反應。反應在裝備有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反 應器中進行，水浴加熱至6(TC，反應6小時。取該產物根據轉化率計算聚乙酸乙烯酯量并根 據聚乙酸乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的 聚乙酸乙烯酯甲醇溶液63份，濃度為0. lg /ml的氫氧化鉀/甲醇溶液37份，攪拌混合均勻， 5(TC下反應20分鐘，得醇解度為.99%的改性聚乙烯醇。產物經DSC測試得結晶度為20.81%。實施例4:將乙酸乙烯酯單體50份，甲醇49份，AIBN 0.04份共同加入反應瓶，氮氣保護下，丙 烯酸1份以滴加方式加入反應器進行反應。反應在裝備有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反 應器中進行，水浴加熱至6(TC，反應6小時。取該產物根據轉化率計算聚乙酸乙烯酯量并根 據聚乙酸乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的 聚乙酸乙烯酯甲醇溶液97份，濃度為0.1g /ml的氫氧化鉀/甲醇溶液3份，攪拌混合均勻， 5(TC下反應20分鐘，得醇解度為88%的改性聚乙烯醇。產物經DSC測試得結晶度為8.05"/0。實施例5:將乙酸乙烯酯單體80份，甲醇18份，AIBN0.08份，共同加入反應瓶，丙烯酰胺2份 以滴加方式加入反應器進行反應。反應在裝備有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反應器中進 行，水浴加熱至65"C，反應4小時，取該產物根據轉化率計算聚乙酸乙烯酯量并根據聚乙酸 乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的聚乙酸乙 烯酯甲醇溶液95份，濃度為O. lg/ml的氫氧化鈉/甲醇溶液5份，攪拌混合均勻，5(TC下反 應20分鐘，得醇解度為88%的改性聚乙烯醇。產物經DSC測試得結晶度為15. 08%。
權利要求
1. 一種低結晶性聚乙烯醇的制備，其特征在于該聚合物的低結晶性及其簡易的制備方法。
2、 按照權利要求1所述的低結晶性聚乙烯醇，其醇解度88%左右時，結晶度均低于20. 00%， 而y前常用的聚乙烯醇相同條件下的結晶度為24. 00%,這是專利產品的特征所在。
3、 按照權利要求1所述的低結晶性聚乙烯醇，其醇解度99%左右時，結晶度均低于25. 00%, 而EI前常用的聚乙烯醇相同條件下的結晶度為36.8(W，這是專利產品的特征所在。 .
4、 按照權利要求1所述的低結晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的調聚單體為含羧基或酰胺基的乙，基單體。
5、 按照權利要求1所述的低結晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的溶劑為甲醇。
6、 按照權利要求1所述的低結晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的引發劑為偶氮二異丁腈(AIBN)。
7、 按照權利要求1所述的低結晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的調聚用單體與其他反應物一起加入或以滴加的方式加入進行反應。
8、 按照權利要求1所述的低結晶性聚乙烯醇的制備方法，其特征在于聚乙酸乙烯酯聚合 物的制備為將乙酸乙烯酯單體50-80份，甲醇16-49份，含羧基、酰胺基或K它極性基團 .的乙烯基調聚單體1-4份，引發劑0. 04-0. 08份，以共同加入或將調聚單體進行滴加的方式進行反應。反應在裝備有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反應器中進行，水浴加熱至60-65 'C，反應3-6小時，產物用甲醇配制成30%濃度的溶液，以氫氧化鉀或氫氧化鈉進行醇解， 即得到低結晶性聚乙烯醇。
全文摘要
一種低結晶性聚乙烯醇的制備，其特點是將乙酸乙烯酯單體50-80份，甲醇15-49份，含羧基或酰胺基的乙烯基單體1-5份，引發劑0.04-0.08份，以共同加入或將調聚單體以滴加的方式加入反應器進行反應。反應在裝備有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反應器中進行，水浴加熱至60-65℃，反應3-6小時，產物用甲醇配制成30％濃度的溶液，以氫氧化鈉或氫氧化鉀進行醇解，即得到低結晶性聚乙烯醇。
文檔編號C08F2/06GK101240048SQ200710050910
公開日2008年8月13日 申請日期2007年12月20日 優先權日2007年12月20日
發明者馮海柯, 龍 江, 宜 淡 申請人:四川大學