專利名稱：在烯化氧水解過程中的催化劑穩定化添加劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及在催化組合物存在下通過烯化氧與水反應來制備烷撐二醇的方法。
背景技術：
烷撐二醇、特別是單烷撐二醇是已知的在商業上令人感興趣的產品。例如，單烷撐二醇用于防凍組合物，作為溶劑和作為基料用于制備聚亞烷基對苯二甲酸酯，如用于纖維或瓶體。
已公知可通過烯化氧液相水解制備烷撐二醇。該水解在無催化劑的情況下通過添加大量過量的水如每摩爾烯化氧20至25摩爾水進行，或在催化體系中以較小程度地過量的水來進行。所述反應被認為是親核取代反應，通過該反應發生烯化氧環的開裂，水起親核試劑作用。由于最初形成的單烷撐二醇也起親核試劑作用，所以通常形成單烷撐二醇、二烷撐二醇和更高級烷撐二醇的混合物。為了增加對單烷撐二醇的選擇性，必須抑制首先生成的產物與烯化氧之間發生的與烯化氧的水解相競爭的副反應。
抑制副反應的一種有效途徑是增加在反應混合物中存在的水的相對數量。雖然這種方法改進了對生產單烷撐二醇的選擇性，但其產生的問題是須除去大量的水來回收產物。
人們已進行了相當大的努力來尋求無需使用大量過量水來增加反應選擇性的替代方案。通常這些努力均集中在選擇活性更高的水解催化劑，且已公開了各種各樣的催化劑。
人們對酸和堿性水解催化劑均已進行了研究，由此可以看出使用酸催化劑增加了反應速率，但對選擇性無明顯的不利影響，而使用堿性催化劑一般獲得較低的對單烷撐二醇的選擇性。
一些陰離子如碳酸氫根、亞硫酸氫根、甲酸根和鉬酸根公知對烯化氧的轉化具有良好的催化活性并對單烷撐二醇有良好的選擇性。然而當在均相體系中使用這些陰離子的鹽來作為催化劑時，通過蒸餾進行的反應物綜合加工過程出現難題，因為所述鹽在所述二醇中是難溶的，易于形成半固體。季銨鹽在二醇反應產物中保持可溶性。
通過在EP-A0156449和EP-A0160330(均為聯合碳化物公司申請)中公開的方法可獲得高轉化率、良好的選擇性和低的水/烯化氧比值。按照這些文獻，烯化氧的水解在含有能夠提高選擇性的金屬化陰離子物質存在下來進行，該物質優選為具有電正性的對金屬化陰離子具有親合性的配位部位的固體。所述固體優選是陰離子交換樹脂，特別是苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。所述電正性配位部位特別是季銨、質子化叔胺或季鏻。金屬化陰離子具體為鉬酸根、鎢酸根、偏釩酸根、焦釩酸氫根和焦釩酸根陰離子。這種方法的復雜性在于含烷撐二醇的產物物流還包含大量的從含有金屬化陰離子的固體物質的電正性配位部位中置換出的金屬化陰離子。為減少在烷撐二醇產物物流中金屬化陰離子的數量，使這一物流與具有電正性配位部位的固體相接觸，而所述電正性配位部位與可被所述金屬化陰離子置換的陰離子相締合。
在WO95/20559(shell)中公開了一種制備烷撐二醇的方法，其中烯化氧與水在催化劑組合物存在下進行反應，所述催化劑組合物包含具有一或多處電正性部位的固體物質，所述部位與一或多種除金屬化或鹵陰離子以外的陰離子如碳酸氫根、亞硫酸氫根和羧酸根相配位，條件是當所述固體物質是季銨類型陰離子交換樹脂且所述陰離子是碳酸氫根時，所述方法在基本上無二氧化碳存在下進行。按照這一文獻，在原料中二氧化碳的存在對季銨類型的碳酸氫鹽交換樹脂的催化效果是有害的。
常規陰離子交換樹脂所共有的缺點是它們對熱具有有限的耐受性。在用基于常規有機季銨離子交換劑的催化劑組合物來實施WO95/20559的烯化氧水解方法時發現，在苛刻的烯化氧水解反應條件下(高溫和/或長時間使用)，基于常規樹脂的催化劑的催化活性(選擇性和/或轉化率)趨于惡化。另外，在這些反應條件下，這些催化劑發生溶脹。
很久以來人們就已了解陰離子交換樹脂對熱的敏感性。按照Elizabeth W.Baumann在“化學和工程數據雜志(Chemical andEngineering Data)”5(1960)376-382中所述，在其季型結構中具有三個甲基基團的強堿(季銨)性離子交換樹脂的AMBERLITE IRA-400的降解可(按照兩種分解反應1a和1b)釋出能被陽離子交換樹脂如AMBERLITE IR-120-H(如存在)吸收的三甲基胺、或不被所述陽離子交換樹脂吸收的甲醇。在該文章的第一欄中，還提到，“這種樹脂[AMBERLITE IR-120-H]的存在提供了一種吸收會影響分解進程的堿性分解產物的途徑，使得可研究通過反應1a進行的分解，并粗略重復在混合床去離子化體系中的條件”。該文章未陳述作為磺酸型強酸性離子交換樹脂的AMBERLITE IR-120-H對陰離子交換樹脂熱穩定性所產生的任何效果。當然該文章也未涉及與離子交換樹脂相關的任何催化作用的穩定性。
在US-A4579983(聯合碳化物公司)中公開了一種在不溶于水相存在下由烯化氧與水制備烷撐二醇的方法，所述不溶于水相含有增加選擇性的有機金屬化物，后者可包含陰離子交換樹脂、和溶于水的穩定化物質，并包含陽離子和增加選擇性的金屬化物陰離子。這種穩定化物質因而是金屬化物鹽。
在與本申請同一天提交的共同待批歐洲專利申請No.98204234.3中公開了在催化組合物存在下通過烯化氧與水進行反應來制備烷撐二醇的方法，所述催化組合物包含羧酸衍生物，在所述衍生物的鏈型分子中具有一或多個羧基和一或多個羧酸鹽基團，在鏈型分子中通過由至少一個原子組成的分離基團使各個羧基和/或羧酸鹽基團互相分離。特別要求保護包含固定在固體載體特別是陰離子交換樹脂上的這類羧酸衍生物的催化劑組合物。在這一申請中限定的羧酸衍生物的一個優點是，它們與陰離子交換樹脂的催化組合是更穩定的。
業已發現，在烯化氧向烷撐二醇的轉化過程中包含與一或多種陰離子配位的強堿性離子交換樹脂的固體催化劑的穩定性，可通過添加較少量酸性離子交換樹脂而明顯提高。
發明簡述本發明涉及在固體催化組合物存在下通過烯化氧與水進行反應來制備烷撐二醇的方法，所述固體催化組合物包含與一或多種陰離子配位的強堿性離子交換樹脂、和作為酸性離子交換樹脂的穩定化添加劑。
本發明還涉及用于通過烯化氧與水進行反應來制備烷撐二醇的固體催化劑組合物，它包含與一或多種陰離子配位的強堿性離子交換樹脂、和作為酸性離子交換樹脂的穩定化添加劑。
發明的詳細說明如此，這里限定的固體催化劑組合物可有效地作為多相液體反應體系中的烯化氧水解催化劑。與具有相同組分但不含酸性離子交換樹脂的催化組合物相比，本發明的組合物更穩定且在苛刻的反應條件下保持其選擇性和穩定性并對溶脹更有耐受性。
可使用大量強堿性陰離子交換樹脂(IER)中的任一種來作為催化陰離子的固體載體，特別是其中堿性基團是季銨或季鏻基團的那些。也可使用基于乙烯基吡啶的IER和基于聚有機硅氧烷的IER。
適用的強堿性陰離子交換樹脂其本身是公知的，且許多是在商業上可得到的，例如以商標名AMBERJET 4200、AMBERLITE 400、IRA 404、LEWATIT M 500WS、DOWEX 1×8、DOWEX MSA-1(均為基于聚苯乙烯、與二乙烯基苯交聯的產物)、REILLEX HPQ(基于聚乙烯基吡啶，與二乙烯基苯交聯)所出售的那些。
與陰離子交換樹脂配位的催化陰離子可有利地選自諸如鉬酸根、鎢酸根和釩酸根之類的金屬化物、如甲酸根和檸檬酸根之類的羧酸根、碳酸氫根和亞硫酸根。特別有利的是多羧酸鹽，在其鏈型分子中具有一或多個羧基和一或多個羧酸根基團，在鏈型分子中通過由至少一個原子組成的分離基團使各個羧基和/或羧酸根基團互相分離。在多羧酸根中，最優選檸檬酸根。
有三種類型的酸性離子交換樹脂，即，磺酸型的強酸性離子交換樹脂、丙烯酸鹽類型的酸性離子交換樹脂和甲基丙烯酸鹽類型的弱酸性離子交換樹脂。對于本發明的目的，總的酸性功能應保持較低，因為否則會對催化組合物的選擇性有不利影響。因而，最適用的是弱酸性離子交換樹脂，即，甲基丙烯酸鹽類型的。然而，可理解，存在少量的另外兩種類型中的一種或兩種、無論其是單獨存在還是與甲基丙烯酸類型相組合均屬于本發明的范圍。
市售甲基丙烯酸鹽類型弱酸性離子交換樹脂的實例是以商標AMBERLITE IRC-50、AMBERLITE GC-50、AMBERLITE IRP-64和AMBERLITE IRP-88所公知的那些。
市售丙烯酸鹽型酸性離子交換樹脂的實例是以商標AMBERLITEIRC-86、AMBERLITE IRC-76、IMAC HP 336和LEWATIT CNP 80所公知的那些。
市售磺酸型強酸性離子交換樹脂的實例是以商標AMBERLYST 15、AMBERJET 1500H、AMBERJET 1200H、DOWEX MSC-1、DOWEX 50W、DIANON SK1B、LEWATIT VP OC 1812、LEWATIT S 100 MB和LEWATITS 100 G1所公知的那些。
就交換容量或活性部位當量來說，以強堿性離子交換樹脂的總容量為基準計，本發明使用的酸性離子交換樹脂的相對數量一般為10至200％。優選為15至100％，更優選20至50％。
就重量而言，本發明使用的酸性離子交換樹脂的相對數量一般為堿性(陰離子)交換樹脂的5至70wt％。優選該數量為5至50wt％，更優選為10至30wt％。
優選所述兩種組分，即與一或多種催化有效陰離子配位的強堿性離子交換樹脂、和為酸性離子交換樹脂的穩定化添加劑，呈緊密混合物形式被使用。
強堿性離子交換樹脂與催化有效陰離子的配位原則上可在與穩定化添加劑混合之前或之后來進行。優選所述配位在混合之前進行。
在本發明方法中用作起始物質的烯化氧具有它們的通用的定義，即，它們是在其分子中具有鄰接氧化物(環氧)基團的化合物。
特別適用的是如下通式的烯化氧
其中R1至R4獨立地代表氫原子或具有1至6個碳原子的任選地被取代的烷基。由R1、R2、R3和/或R4表示的任何烷基優選具有1至3個碳原子。作為取代基，可以存在非活性部分，如羥基基團。優選R1、R2和R3代表氫原子，R4表示未被取代的C1-C3烷基，更優選R1、R2、R3和R4均代表氫原子。
因而適用的烯化氧的實例包括環氧乙烷、環氧丙烷、1，2-環氧丁烷、2，3-環氧丁烷和縮水甘油。環氧乙烷和環氧丙烷具有特別的商業重要性。
如上所述，有利地在不使用過量水的條件下進行烯化氧的水解。在本發明方法中，完全適合使用的水量范圍是每摩爾烯化氧1至15摩爾，以相同基準計的優選范圍為1至6摩爾。在本發明方法中，當每摩爾烯化氧僅提供4或5摩爾水時，通常可實現對單烷撐二醇的高選擇性。
本發明方法可以間歇操作方式進行。然而，特別是在大規模實施方案中，優選連續操作該方法。
這類連續方法可在固定床反應器中進行，以上流或下流方式來進行操作。優選以下流方式來進行操作。
所述反應器可保持為恒溫、絕熱或其混合條件。恒溫反應器通常是殼管式反應器，大多是多管型的，其中所述管中含有催化劑，致冷劑在管外流動。絕熱反應器不進行冷卻，離開反應器的產物物流可在獨立的熱交換器中進行冷卻。
在一些選擇的情形下，EO的催化轉化過程可以不完全，在該情況下，其余EO可在位于催化劑床之下的反應器死空間中熱水解。由于這種熱水解對于形成MEG的專一性程度較小，建議將在反應器中的液體保持量減至最少。這可通過在反應器出口部分中排列內部構件或惰性填料從而減少其體積來實現，和/或通過向反應器進料混合物中添加惰性氣體如氮并在所謂的滴流條件下操作反應器來實現。
為獲得適當的時間-產率值，建議在升溫和升壓下進行所述方法。
適用的反應溫度范圍一般是80至200℃，其中優選溫度范圍為90至150℃。反應壓力通常選擇范圍為200至3000，優選200至2000kPa。對于所述方法的間歇操作，所選擇的反應壓力有利的是通過用惰性氣體如氮加壓來獲得。如需要，可使用氣體混合物，例如在一些情形下二氧化碳與氮的混合物是有益的。
在操作過程中為適應催化劑的任何溶脹，反應器體積可有利地大于催化劑在其中所占據的體積，例如10至70vol％或更大。
可理解本發明方法并非限于在所限定的催化劑存在下進行的操作。在某些情況下，特別是當以連續流動方式進行操作時，已發現，在完成催化水解之前，使至少部分如約30-60wt％烯化氧進料物流在不存在催化劑的條件下經受部分熱水解是有利的。已發現，甚至在不存在催化劑的條件下進行的部分水解對形成單烷撐二醇仍具有足夠的選擇性，而另一方面這一措施對于節約催化劑是有效的。
在環氧乙烷進行水解的任何方法中有時會發生的問題是，在產物物流中存在作為雜質的少量胺和/或膦。當使用強堿性陰離子交換樹脂來作為催化陰離子的固體載體時，其堿性基團是季銨或季鏻基團。在操作過程中已發現，少量胺或膦趨于從樹脂中浸析到產物物流中。此外，產物物流中的胺還可源于添加到被用于所述方法中的水中的防腐劑。雖然到達最終產物中的這類胺和/或膦污染物的數量一般很少，但它們可對最終產物的質量產生不利影響，因而可能需要將其保持在低于檢測值。例如，三甲胺(TMA)和/或二甲胺(DMA)可以高達10ppm的數量到達最終產物中，而數量低至1ppb的TMA就可產生魚腥味。
在環氧乙烷進行水解的任何方法、包括本發明方法的產物物流中所通常存在的胺和/或膦的有效去除手段被發現在于使用含有可有效捕集胺或膦的強酸性離子交換樹脂的防護床。強酸性離子交換樹脂是磺酸型。市售的實例是以商標AMBERLYST 15、AMBERJET 1500H、AMBERJET1200H、DOWEX MSC-1、DOWEX 50W、DIANON SK1B、LEWATIT VP OC1812、ELWATIT S 100 MB和ELWATIT S 100 G1所公知的那些。這些強酸性離子交換樹脂可呈H+和其鹽形態如Na+形態來得到。當在防護床中僅使用H+形態的強酸性樹脂時，在從中流過后產物物流可變為酸性的。使用呈H+形態和其鹽形態的強酸性離子交換樹脂混合物所具有的優點是產物物流的pH保持接近于中性。
強酸性防護床的另一附加優點是，仍可存在于產物物流中的任何殘余烯化氧被水解為烷撐二醇，雖然形成單烷撐二醇的選擇性較低。
在操作過程中為適應強酸性離子交換樹脂的消耗，有利的是防護床以兩個或多個獨立的容器來進行操作。
失活的強酸性離子交換樹脂可通過用強于樹脂基體中磺酸基團的酸如HCl和H2SO4進行處理來再生。當量濃度為0.1-2的熱硫酸被證實是有效的。
以下實施例說明本發明。
實施例I.制備催化劑I.1使用兩種季銨類強堿性離子交換樹脂-AMBERJET 4200，基于單分散交聯聚苯乙烯/二乙烯基苯的樹脂，來自Rohm&Haas，氯化物形態，交換容量1.4meq/ml，和-AMBERLITE IRA 404，基于交聯聚苯乙烯/二乙烯基苯的樹脂，來自Rohm&Haas，氯化物形態，交換容量1.05meq/ml。
I.2按下述對所述樹脂進行處理以將所述有催化活性的陰離子(碳酸氫根、甲酸根、檸檬酸根單陰離子)固定在所述樹脂上-將150ml濕樹脂在注水玻璃管中漿液化；-通過分別用碳酸氫鈉、甲酸鈉或檸檬酸單鈉水溶液處理以交換氯化物(過量10摩爾，在2500g水中)約5小時(LHSV4l/l·h)；-用1200ml水將交換過的樹脂洗滌2小時(LHSV4l/l·h)；通過這一步驟，所述樹脂中的大多數(＞98％)氯陰離子被所需陰離子交換。
I.3按下述對樹脂進行處理以將有催化活性陰離子(鉬酸根)固定在樹脂上-將140ml濕樹脂在2300g3wt％鉬酸鈉(Na2MoO4)水溶液中在室溫下輕輕攪拌過夜；
-將樹脂轉移到豎直玻璃離子交換柱中，然后通過在室溫下使水(2500g)流經所述塔來進行漂洗(LHSV3.4l/l.h)；-隨后在室溫下使6500g 3wt％鉬酸鈉水溶液流經該塔(LHSV1.7l/l.h)，然后用1500g熱(75℃)鉬酸鹽溶液(3wt％；LHSV3.4l/l.h)處理-最后，分別用3000g熱水(75℃)和3000g室溫水進行漂洗(LHSV3.9l/l.h)。
通過這一步驟，所述樹脂中大多數(＞98％)氯陰離子被所需陰離子交換。
I.4A使用甲基丙烯酸鹽類弱酸性離子交換樹脂-AMBERLITE IRC-50，交聯聚甲基丙烯酸酯/二乙烯基苯樹脂，來自Rohm&Haas，氫形態，交換容量3.25meq/ml。
I.5A使用磺酸型強酸性離子交換樹脂-AMBERLYST 15，交聯聚苯乙烯/二乙烯基苯樹脂，來自Rohm&Haas，氫形態，交換容量1.7meq/ml。
I.6通過將基于強堿性離子交換樹脂(AMBERJET 4200型、AMBERLITE IRA-404型)的催化劑與適當數量的酸性離子交換樹脂(AMBERLITE IRC-50，AMBERLYST 15)混合來制備所需的催化劑組合物。
II.實施例1-22，EO間歇水解在250ml高壓釜中裝入催化劑(30mmol催化劑總量，從而是在AMBERJET 4200上的季銨的mmol數和在IRC-50上的H+的mmol數)和水(100g，5.55mol)。用氮對氣帽吹掃3次，并采用1000kPa的初始壓力。所述混合物加熱至100℃。在攪拌(500rpm)下緩慢添加環氧乙烷(44g；1摩爾)。在連續攪拌下將反應混合物在100℃下保持6小時。采集運行終點的試樣用于GLC分析。
結果(EO轉化率和MEG選擇性數據)列于表1中。
表1

*EO轉化率(mol％)＝100×(MEG＋2DEG＋3TEG)/(EO＋MEG＋2DEG＋3TEG)**形成MEG的選擇性(mol％)＝100×MEG/(MEG＋2DEG＋3TEG)表1中結果表明，酸性離子交換樹脂幾乎不具有催化活性，(未進行任何添加的基礎反應選擇性，實施例1)但它們與基于堿性離子交換劑的催化劑一同添加時不降低其催化效果。
III.實施例23-27，催化劑穩定性試驗通過將20ml催化劑置于65cm長、0.5英寸寬的設有使用熱油體系的加熱夾套的Hoke管中來在苛刻條件下測試熱穩定性。在48或168小時期間，在150℃和1000kPa壓力下用HPLC泵以1l/l.h的LHSV泵入水流經催化劑床。然后從所述反應器中移出催化劑試樣。通過滴定測定在新鮮和使用過的催化劑中強堿性容量(季銨基團)、弱堿性容量(叔胺基團)和總的陰離子容量(前述兩種容量之和)，并觀察其差別％(在使用過程中的變化)。
結果列于表2中。
表2

表3成型條件NEAT干混配方

卷裝料LOI，％ 7.50％ 7.61％ 6.61％5.43％ 5.25％ 5.33％短切絲束LOI，％ 7.40％ 6.40％ 5.76％5.55％ 5.35％ 5.26％評價 (a) (h) (c) (d) (b)(e) (f) (g)0，5，15％粉料(a)在輥上覆蓋非常良好；沒有“分裂”跡象；每一纖維似乎很好地被涂敷(b)涂敷劑流到輥的側邊；中等“分裂”絲束結構；涂層有一定程度的不均勻(c)12”側氣刀距離操作器側的風扇8～12”；比套管低～36”(d)低LOI條件(e)加入到2150g 0％混合物中的113g粉料(f)加入到1650g 5％混合物中的97g粉料(g)加入到1150g 10％混合物中的75g粉料(h)加入到1500g 5％混合物中的186g粉料
*EO轉化率(mol％)＝100×(MEG＋2DEG＋3TEG)/(EO＋MEG＋2DEG＋3TEG)**形成MEG的選擇性(mol％)＝100×MEG/(MEG＋2DEG＋3TEG)對比實施例29為進行對比，將使用AMBERJET 4200/碳酸氫根催化劑(因而無IRC-50穩定劑)的相似試驗的結果列于表3.2中。注意，在這一實驗中，使用固定的水/EO mo1比值(7.5)。與下表3.1中在這一摩爾比值的結果相對比，添加IRC-50對在這類連續固定床操作模式中形成MEG的選擇性無不利影響。
表3.2-對比實施例29

*EO轉化率(mol％)＝100×(MEG＋2DEG＋3TEG)/(EO＋MEG＋2DEG＋3TEG)**形成MEG的選擇性(mol％)＝100×MEG/(MEG＋2DEG＋3TEG)(V.實施例30-33，EO連續水解實施例30和對比實施例31在連續固定床實驗中使用AMBERJET 4200/甲酸根+IRC-50催化劑(4/1mol/mol比值；實施例30)。與在完全相同方法條件下的AMBERJET4200/甲酸根(對比實施例31)的長時間性能相對比。
該試驗以單程方式進行。24cm長反應器由在34mm寬不銹鋼金屬管內的20mm(內徑)寬玻璃管構成。在玻璃反應器管與SS外管之間使用Teflon(PTFE)層作為絕緣體。在外SS管使用電加熱系統來補償熱量損失；將這一加熱裝置的溫度設定點設定為水/EO反應器進料的溫度。所述反應器裝填60ml催化劑。將水進料預加熱以在與EO混合之前達到所需的反應器入口溫度。使用設置在反應器頂部的熱電偶來測量所述進料的溫度，使用位于反應器出口中剛好低于催化劑床的熱電偶來測量出口溫度。
在這些實驗過程中的方法條件列于表4.1中。表4.1

在各實施例中，反應運行直至當催化劑溶脹導致體積增加55vol％時截止。在對比實施例31中在操作至第2347小時達到這一體積增加值，但在本發明的實施例30中僅在運行至第4037小時達到。
在各實施例中示蹤EO轉化率和對MEG的選擇性直到對應催化劑達到55vol％溶脹截止。結果列于表4.2和4.3中，其中表明，在AMBERJET4200/甲酸根催化劑中添加IRC-50在所述方法條件下對以EO轉化率和MEG選擇性表示的催化性能無明顯影響。
表4.2-實施例30

表4.3-對比實施例31

實施例32和對比實施例33在與實施例30和31相同的條件下，將AMBERJET4200/檸檬酸根單陰離子+IRC-50催化劑與AMBERJET 4200/檸檬酸根單陰離子在長時間實驗中進行對比(分別為實施例32和對比實施例33)。
在各實施例中，所述反應運行直至催化劑溶脹導致體積增加55vol％時截止。這一體積增加在對比實施例33中在操作至第2645小時達到，而在本發明的實施例32中僅在操作至第3246小時達到。
在各實施例中示蹤EO轉化率和對MEG的選擇性直到對應的催化劑溶脹55vol％時截止。結果列于表5.1和5.2中，其中表明，向AMBERJET4200/檸檬酸根催化劑中添加IRC-50在所述方法條件下對以EO轉化率和MEG選擇性表示的催化性能無明顯影響。表5.1-實施例32

表5.2-實施例33

權利要求
1.在固體催化組合物存在下通過烯化氧與水反應制備烷撐二醇的方法，所述催化組合物包含與一或多種陰離子相配位的強堿性離子交換樹脂、和作為酸性離子交換樹脂的穩定化添加劑。
2.權利要求1的方法，其特征在于所述酸性離子交換樹脂是弱酸性甲基丙烯酸鹽類型。
3.權利要求1或2的方法，其特征在于所述強堿性離子交換樹脂是季銨類型。
4.權利要求1或2的方法，其特征在于所述強堿性離子交換樹脂是季鏻類型。
5.權利要求1至4中任一項的方法，其特征在于以交換容量或活性部位的當量表示，以強堿性離子交換樹脂的總容量為基準計，酸性離子交換樹脂的相對數量是10至200％。
6.權利要求1至5中任一項的方法，其特征在于所述陰離子選自金屬化物、羧酸根、碳酸氫根和亞硫酸氫根。
7.權利要求6的方法，其特征在于所述羧酸根是甲酸根。
8.權利要求6的方法，其特征在于所述羧酸根是其鏈型分離中具有一或多個羧基和一或多個羧酸根基團的多羧酸衍生物，在所述鏈型分子中通過由至少一個原子組成的分離基團使所述各個羧基和/或羧酸根基團互相分離。
9.權利要求8的方法，其特征在于所述羧酸根是檸檬酸根。
10.適用于通過烯化氧與水反應來制備烷撐二醇的固體催化劑組合物，其包含與一或多種陰離子配位的強堿性離子交換樹脂、和作為酸性離子交換樹脂的穩定化添加劑。
全文摘要
本發明涉及在固體催化組合物存在下通過烯化氧與水反應來制備烷撐二醇的方法,所述催化組合物包含與一或多種陰離子配位的強堿性離子交換樹脂、和作為酸性離子交換樹脂的穩定化添加劑。所述酸性離子交換樹脂優選是弱酸性甲基丙烯酸鹽類型。
文檔編號C07C29/00GK1333739SQ99815637
公開日2002年1月30日 申請日期1999年12月13日 優先權日1998年12月14日
發明者E·M·G·A·范克魯啻頓, R·庫尼恩, M·F·萊曼斯凱 申請人:國際殼牌研究有限公司