專利名稱：二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制備和分離工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種從魚油中提取二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制備和分離工藝。
二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸(英文縮寫分別為DHA和EPA)是維持人體正常功能所必須的活性成份，具有健腦、益智、明目、降血脂和防治心血管疾病的功效。DHA和EPA乙酯化后可增強穩定性，減弱對腸胃道刺激性，同時完全保持上述活性。有關DHA和EPA詳細具體的生產方法，國內外很少報道，國內生產的含DHA產品，很多都是魚油粗制品，有些DHA含量低，有些魚腥味很重，急需一種適用于制取高品質的DHA和EPA的新方法。最近中國專利文獻公開了一種二十二碳六烯酸的制備和酯化工藝，專利申請號為97108136.0，該工藝采用魚油為原料，包括皂化反應，酯化反應和真空精餾，制成含有二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯混合物。這種工藝方法有以下缺點一是工藝流程長，酯化反應需分三步完成，第一步采用酒精、氫氧化鉀和魚油進行皂化反應，使魚油全部皂化；第二步是酸化反應，酸化反應是在皂化反應的皂化物中，加入鹽酸，使皂化物轉化為脂肪酸；第三步是酯化反應，它是在酸化反應的酸化物中加入適量鹽酸和酒精，得到混合脂肪酸乙酯粗制品，然后再經過真空精餾制得產品。二是需要使用氫氧化鉀。三是溶劑酒精消耗多。四是洗滌次數多，產生的廢水多。五是真空精餾時間長。
本發明的目的是提供一種生產工藝流程短，操作方便，成本低，提取二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯混合物的制備和分離工藝。
本發明是這樣實現的，采用魚油、酒精、酸為原料，其特征是包括酯交換反應和分子精餾，所述的酯交換反應是魚油用酒精在酸類催化劑的存在下，加熱回流連續反應8-10小時，將反應混合物中的多余酒精，蒸餾除去，再用熱水將反應混合物洗至PH6-7成中性，將水份分離，得到混合脂肪酸乙酯的粗制品，其中魚油，酒精和酸的重量配比依次為1∶(1-1.2)∶(0.1-0.12)，將混合酯肪酸乙酯粗制品加入到分子精餾裝置中，進行真空精餾，制成含有二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的混合物。
本發明采用酯交換，分子精餾新技術，具有生產工藝流程短，操作方便，原料價格低廉，投資省，產品質量好，產品DHA+EPA含量從50-90％可根據市場需要加工成不同商品。
本發明工藝過程如下1、原料(1)、魚油，采用大連、寧波等地海洋魚品加工廠所生產的魚油，可分為精魚油和粗魚油，一般含DHA在10％以上。精魚油顏色棕黃色，DHA含量穩定，雜質少；粗魚油顏色棕黑，魚腥味很濃，質量不穩定。精魚油和粗魚油的價格差別較大；(2)、無水酒精，乙醇含量應高于99％；(3)、濃流酸，采用化學純CP級。
2、酯交換反應將含有DHA和EPA的海洋魚油和無水酒精在酸類催化劑的存在下，加熱回流連續反應8-10小時，酯交換完畢。將反應混合物中的多除酒精蒸餾除去，再用熱水將反應混合物洗至PH6-7成中性，將水份分離，就得到混合脂肪酸乙酯的粗制品。
3、分子精餾將混合脂肪酸乙酯的粗制品加入到分子精餾裝置中，在真空度1-0.1帕(Pa)，溫度120-160℃，將DHA和EPA乙酯蒸餾出。由于系統的真空比較高，精餾溫度相對低，物料在裝置中停留時間很短，因此可得到高質量的DHA和EPA產品。產品的純度可根據真空度和精餾溫度等操作條件的改變，其產品含DHA和EPA的純度為50-90％，產品收率約為80％。
下面舉一實施例供參考實施例取含DHA在15％以上的海洋魚油1000克，無水酒精1200克，濃硫酸120克，加入到反應燒瓶中，攪拌混合均勻后，在加熱78℃下回流10小時，酯交換反應完畢。
將反應混合物中的多余的酒精，蒸餾除去，再用熱水將反應混合物洗至PH6-7，將水份分離，即得到混合脂肪酸乙酯的粗制品。
將混合脂肪酸乙酯粗制品加入到分子精餾裝置中，在真空度1-0.1Pa，溫度120-160℃條件下，截取其中135℃±5℃為主的餾分，所得到的產品DHA+EPA含量約為60％，收率約為80％，為微黃色透明的油狀液體。
權利要求
1.一種二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制備和分離工藝，采用魚油、酒精、酸為原料，其特征是包括酯交換反應和分子精餾，所述的酯交換反應是魚油和酒精在酸類催化劑的存在下，加熱回流連續反應8-10小時，將反應混合物中的多余酒清，蒸餾除去，再用熱水將反應混合物洗至PH6-7，將水份分離，得到混合脂肪酸乙酯的粗制品，其中魚油、酒精和酸的重量配比依次為1∶(1-1.2)∶(0.1-0.12)，將混合脂肪酸乙酯粗制品加入到分子精餾裝置中，進行真空精餾，制成含有二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的混合物。
2.根據權利要求1所述的二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制備和分離工藝，其特征是所述的酸為濃硫酸；
3.根據權利要求1所述的二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制備和分離工藝，其特征是分子精餾的真空度在1-0.1Pa，溫度120-160℃。
全文摘要
一種二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制備和分離工藝,將含有DHA和EPA的海洋魚油和無水酒精在酸類催化劑的存在下,加熱回流連續反應8—10小時,就得到混合脂肪酸乙酯的粗制品。將混合脂肪酸乙酯粗制品加入到分子精餾裝置中,進行真空精餾,可得到高質量的DHA和EPA產品,產品含DHA和EPA的純度為50—90%,產品收率約為80%,本發明具有工藝流程短,操作方便,投資省,成本低,產品質量好等特點。
文檔編號C07C67/60GK1236773SQ99115429
公開日1999年12月1日 申請日期1999年6月15日 優先權日1999年6月15日
發明者張其德, 張鳴 申請人:張其德