專利名稱：：5-四氫吡喃酮環己酮肟醚及它們作為除草劑的應用的制作方法
技術領域：
：本發明涉及新的如式I表示的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚及其可農用鹽和其C1-C10羧酸或無機酸的酯其中的取代基定義如下R1是C1-C6烷基；R2是苯基，該苯基是未取代的或帶有選自下述的1-3個取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基及C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷基，C3-C4鏈烯基或C3-C4鏈炔基，假如需要，這些基團可帶有下述取代基之一鹵素，C1-C3烷基，苯基，假如需要該苯基又可帶有1-3個選自硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、苯基及苯氧基的取代基，或苯氧基，假如需要該苯氧基又可帶有1-3個選自硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基及C1-C4鹵代烷基的取代基。本發明還涉及上述化合物作為除草劑的用途；含上述化合物作為活性成份的除草組合物；制備上述除草組合物的方法以及使用式I化合物控制不需要的植物的方法。文獻中已經公開過如式I′的除草活性的環己二酮其中Ra，Rb和Rc特別是有以下定義-Ep-A142741(Ra＝C1-C4烷基，Rb＝C1-C4烷基，C3-C4鏈烯基，它可被1-3個鹵原子取代，炔丙基；Rc＝四氫吡喃-4-基)；-DE-A3838309(Ra＝C1-C6烷基；Rb＝取代的4-苯基亞丁基或4-苯基亞丁烯基；Rc＝取代的5-7元雜環)；-EP-A456112(Ra＝C1-C6烷基；Rb＝取代的3-苯氧基-亞丙基或2-苯氧基亞乙基；Rc＝取代的5-7元雜環)。因為已知化合物的除草性能不全是滿意的，特別是它們在禾本科作物中對雜草的選擇性方面。因此，本發明的目的是提供一種新的環己烯酮肟醚，它比目前已知的化合物能更好地有目的的控制禾木科植物如水稻及玉米等中的雜草。因此，我們發現了如上述定義的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I，我們還進一步發現了它們作為除草劑的用途及含式1化合物的除草組合物，制備上述組合物的方法和使用式I化合物控制不需要的植物的方法。5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I可以用各種方法制備，優選依下述反應式從已公開的公知的式II環己烯酮開始制備式II優選與合適的羥胺鹽、特別是其鹽酸鹽反應。業已證明，為此目的特別好的溶劑是水。反應在堿的存在下進行，對于銨類化合物使用大約0.5-2摩爾當量的堿通常是滿意的。合適的堿的實例是堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽，碳酸氫鹽，乙酸鹽，醇化物或氧化物，特別是氫氧化鈉，氫氧化鉀，氧化鎂或氧化鈣。有機堿如吡啶及叔胺如三乙胺也是可以的。另一方法是使II和游離的羥胺H2NOH，例如羥胺的水溶液在不加堿的情況下進行反應，根據使用的溶劑，得到單相的或兩相的反應混合物。對于上述方法的合適的溶劑的實例是醇例如甲醇，乙醇，異丙醇和環己醇；脂族及芳族的、氯代或未氯代的烴如己烷，環己烷，二氯甲烷，甲苯及二氯乙烷；酯類如乙酸乙酯；腈類如乙腈；以及環醚如二噁烷及四氫呋喃。環己烯酮II和羥胺或其鹽能以大約化學計量的數量使用，但是一個組分或另一組分過量至多大約100摩爾％也是有利的。反應溫度通常為0℃至反應混合物沸點之間，優選20-80℃。對于將III氧化成內酯IV的合適的氧化劑例如可以是三氧化鉻，氧化反應通常可在0℃至反應混合物沸點之間進行。特別合適的溶劑是乙酸酐，但鹵代烴如二氯甲烷也是合適的。氧化反應通常至少使用和III等摩爾量的氧化劑，但是一般來說，使用大量過量的氧化劑特別有利。IV通常在對該反應常規使用的溶劑或稀釋劑中進行氫化，例如使用醇類如甲醇，乙醇，正丙醇及異丙醇；醚類如乙醚及四氫呋喃；或酯類如乙酸乙酯。使用上述溶劑的混合物也是可以的。特別合適的氫化劑是在合適的貴金屬如鈀(載于炭上)或鉑存在下用分子氫。通常使用過量的氫氣，在大約1-200巴壓力下反應，優選1-50巴。反應溫度通常為-78℃到約130℃，優選0-100℃。V按照和該類型反應的其它類似的方法轉變成I，這些方法公開在EP-A368,277，EP-A456,112及US4,249,937及WO92/08696中。除另有說明外，上述反應步驟可方便地在大氣壓下或所用稀釋劑的自生壓力下進行。本發明的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I能以其可農用鹽或烯醇酯的形式存在。其鹽或酯的性質通常不是十分嚴格的。一般來說，使用對于化合物I的除草活性無有害作用的適于形成鹽的堿和適于酯化的酸是合適的。化合物I的堿金屬鹽可以通過在水溶液中或在有機溶劑如甲醇，乙醇，丙酮和甲苯中用氫氧化鈉，醇鈉，氫氧化鉀或醇處理3-羥基環己烯酮化合物來制備。其它金屬鹽如錳，銅，鋅，鐵，鈣，鎂和鈀鹽能以常規方法從鈉鹽制備；銨鹽，鏻鹽，锍鹽及氧化锍鹽能通過氫氧化銨，氫氧化磷，氫氧化锍或氧化锍的氫氧化物制備。化合物I的酯能以常規方法制備(例如參見Organikum[LaboratoryPracticalinOrganicChemistry]，VEBDeutscherVerlagderWissenschaften，17thedition，Berlin1988，pp.405-408)。根據R2的含意以及吡喃酮環在環己烯酮骨架中的位置，5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I能從其制備中以異構體混合物的形式得到，同時存在E/Z異構體混合物及R/S對映體或非對映異構體的混合物。如果需要的話，異構體混合物可用常規方法如色譜法或結晶法分離。5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I能寫出幾種互變異構體表達式，它們全屬于本發明的范圍。用于取代基定義中的上住概念的術語鹵素，烷基，鹵代烷基，鏈烯基和鏈炔基對于不計其數的該類每個個別取代基僅是一種簡略的定義，所有烷基，鹵代烷基，鏈烯基和鏈炔基都可以是直鏈或支鏈的，鹵代烷基能帶有相同或不同的鹵原子。例如取代基的個別含意是-鹵素氟，氯，溴，碘；-C1-C4烷基甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基；-C1-C3烷基甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基；-C1-C4鹵代烷基如上述C1-C4的烷基，它們部分或全部被氟，氯，和/或溴取代，例如氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，二氯氟甲基，氯二氟甲基，1-氟乙基，2-氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，2，2，2-三氯乙基，五氟乙基，2-氟丙基，3-氟丙基，2，2-二氟丙基，2，3-二氟丙基，2-氯丙基，3-氯丙基，2，3-二氯丙基，2-溴丙基，3-溴丙基，3，3，3-三氟丙基，3，3，3-三氯丙基，2，2，3，3，3-五氟丙基，七氟丙基，1-(氟甲基)-2-氟乙基，1-(氯甲基)-2-氯乙基，1-(溴甲基)-2-溴乙基，4-氟丁基，4-氯丁基，4-溴丁基，九氟丁基；-C3-C4鏈烯基1-丙烯基，2-丙烯基，1-甲基乙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-1-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基；-C3-C4鏈炔基丙-1-炔-1-基，丙-2-炔-3-基，正丁-1-炔-1-基，正丁-1-炔-4-基，正丁-2-炔-1-基；從5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I的除草活性觀點看，下述取代基是特別優選的R1是乙基或丙基；R2是苯基，是未取代的或有1-3個如下的取代基，-硝基，氰基；-鹵素，特別是氟和氯；-C1-C4烷基，特別是甲基；-C1-C4鹵代烷基，特別是三氟甲基；C1-C4烷基，C3-C4鏈烯基或C3-C4鏈炔基，假如需要的話，這些取代基可帶有下述取代基之一-鹵素，特別是氟，氯；-C1-C3烷基，特別是甲基；-苯基，它可以是未取代的或者有1-3個選自下述的取代基·硝基，氰基；·鹵素，特別是氟和氯；·C1-C4烷基，特別是甲基；·C1-C4鹵代烷基，特別是三氟甲基，·苯基，苯氧基；-苯氧基，它可以是未取代的或帶有1-3個選自下述的取代基·硝基，氰基；·鹵素，特別是氟，氯；·C1-C4烷基，特別是甲基；·C1-C4鹵代烷基，特別是三氟甲基；特別優選的是乙基，氯代烯丙基，2-苯氧丙基，3-苯基丙烯基和4-苯基丁烯基，苯環可以是未取代的或帶有1-3個氯和/或氟原子。式I的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚的合適的鹽是農業上可使用的鹽，例如堿金屬鹽，特別是鈉鹽和鉀鹽，堿土金屬鹽，特別是鈣鹽，鎂鹽或鋇鹽，錳，銅，鋅或鐵鹽以及銨，鏻，锍的鹽或氧化锍鹽，例如銨鹽，四烷基銨鹽，芐基三烷基銨鹽，三烷基锍鹽或三烷基氧化锍鹽。農業上有用的酯特別是指C1-C10脂肪酸的酯，特別是C1-C6烷基羧酸的酯，例如甲基羧酸(乙酸)，乙基羧酸(丙酸)，丙基羧酸(丁酸)1-甲基乙基羧酸(異丁酸)，丁基羧酸，1-甲基丙基羧酸，2-甲基丙基羧酸，1，1-二甲基乙基羧酸，戊基羧酸，1-甲基丁基羧酸，2-甲基丁基羧酸，3-甲基丁基羧酸，1，1-二甲基丙基羧酸；1，2-二甲基丙基羧酸，2，2-二甲基丙基羧酸，1-乙基丙基羧酸，苯甲酸，鹵代苯甲酸，己基羧酸，1-甲基戊基羧酸，2-甲基戊基羧酸，3-甲基戊基羧酸，4-甲基戊基羧酸，1，1-二甲基丁基羧酸，1，2-二甲基丁基羧酸，1，3-二甲基丁基羧酸，2，2-二甲基丁基羧酸，2，3-二甲基丁基羧酸，3，3-二甲基丁基羧酸，1-乙基丁基羧酸，2-乙基丁基羧酸，1，1，2-三甲基丙基羧酸，1，2，2-三甲基丙基羧酸，1-乙基-1-甲基-丙基羧酸和1-乙基-2-甲基丙基羧酸的酯。式I的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚、它們的鹽和酯，無論是異構體混合物的形式還是純異構體形式，作為除草劑都是合適的。一般來說，它們適用于并選擇性地用于闊葉植物以及不屬于禾本科的單子葉植物。本發明的某些式I化合物也適用于選擇性地控制禾木科作物中的不需要的雜草。其效果在低使用量時也是十分明顯的。另外，式I化合物也可用于包括基因工程方法培植的作物，并可起到除草劑的作用。5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I或含有它們的除草組合物能夠以下述形式使用例如，預制好的噴灑水溶液，粉劑，懸浮劑，高濃縮水液，油或其它懸浮劑或分散劑，乳劑，油分散劑，乳膏，粉塵劑，通過噴灑、霧化、灑粉、分散或灌注等方法分散或灑粒的劑型。使用劑型取決于予期的目的，在各種情況下，應保證本發明的活性組份盡可能精細地分布。式I化合物通常適于制備現成的噴灑溶液，乳液，乳膏或油狀分散劑。合適的添加劑是中到高沸點的礦物油餾份，如煤油或柴油，還可以是煤焦油及植物油或動物油，脂族的，環狀的烴及芳香烴，例如石蠟，四氫萘，烷基萘或其衍生物，烷基苯或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環己醇或強極性溶劑如N-甲基吡咯烷酮或水。水劑能將濃縮乳液，懸浮液，乳膏，可濕性粉劑或水分散性顆粒劑加水來制備。為了制備乳液、乳膏或油分散劑，可將該物質本身或溶在油或溶劑中的該物質，在水中用潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑勻化。另外，還可以制備含活性成份、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及，如果需要的話，還含有溶劑或油的濃縮物，這些濃縮物可加水稀釋。合適的表面活性劑(輔助劑)是芳磺酸的堿金屬鹽，堿土金屬鹽及銨鹽，例如木素-，酚-，萘及二丁基萘磺酸鹽，或脂肪酸，烷基-，烷基芳基磺酸鹽，烷基，月桂基醚和肪酯醇硫酸酯鹽，以及硫酸化的己-、庚-和辛醇的鹽，以及脂肪醇乙二醇醚，磺化萘及其衍生物和甲醛的縮合物，萘或萘磺酸和苯酚及甲醛的縮合物，苯氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化的異辛基-、辛基或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/環氧乙烷縮合物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，十二烷醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑，分散劑或粉塵劑可將活性組份和固體載體混合并研磨來制備。顆粒劑如涂敷顆粒、浸漬顆粒及勻化顆粒可將活性成份結合到固體載體上來制備。固體載體是礦土如硅石，硅膠，硅酸鹽，滑石，高嶺土，石灰石，石灰，白堊，紅玄武土，黃土，粘土，白云石，硅藻土，硫酸鈣，硫酸鎂，氧化鎂，研磨的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲，及植物來源的產品如谷物粗粉，樹皮粉，木粉及果殼粉，纖維素粉或其它固體載體。在現成的制劑中活性組分的濃度可以在很寬的范圍內改變，一般含0.001-98％(重量)，優選0.01-95％(重量)的至少一種活性組分，所用活性組分的純度為90-100％，優選95-100％(根據NMR譜)。本發明的化合物I例如可按如下方法配成制劑I.將20份重的化合物No2溶在下述混合物中80份重烷基苯，10份重8-10摩爾環氧乙烷對1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加成物，5份重十二烷基苯磺酸鈣和5份重40摩爾環氧乙烷對1摩爾蓖麻油的加成物。將上述溶液倒入100000份重量的水中，將其極好地分散，得到含0.02％(重量)活性組份的水分散劑。II.20份重化合物No4溶于下述混合物中40份重環己酮，30份重異丁醇，20份重7摩爾環氧乙烷對1摩爾異辛基苯酚的加成物，10份重40摩爾環氧乙烷對1摩爾蓖麻油的加成物。將上述溶液倒入100000份重量的水中，極好地進行分散，得到含0.02％重活性組分的水分散劑。III20份重活性組份No8溶解在下述混合物中20份重環己酮，60份重沸點210-280℃的礦物油，10份重40摩爾環氧乙烷對1摩爾蓖麻油的加成物。將上述溶液倒入100000份重的水中，極好地分散，得到含0.02％重活性成份的水分散劑。IV20份重量的活性組分No10和3份重量二異丁基萘-α-磺酸鈉、17份重量的來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉、60份重量的粉末狀的硅膠充分混合，將混合物于錘磨機中研磨，將混合物極好地分散于20000份重量的水中，得到含0.1％重活性組分的噴灑混合物。V.3份重活性組分No19和97份重極細的高嶺土充分混合，得到含3％重活性組份的粉塵劑。VI.20份重活性成分No26和2份重十二烷基苯磺酸鈣、8份重脂肪醇聚乙二醇醚、2份重苯酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽及68份重石蠟油緊密混合，得到穩定的油狀分散劑。VII.1份重化合物No12溶于70份重環己酮、20份重乙氧基化的異辛基酚和10份重乙氧基化的蓖麻油組成的混合物中，得到穩定的濃乳油。VIII.1份重化合物No24溶于由80份重環己酮和20份重EmulphorE1′(乙氧基化的蓖麻油)組成的混合物中，得到穩定的濃乳液。除草組合物或活性組分可在芽前或芽后有效地使用。假如活性組份對某些作物不太適宜，當噴灑組合物時，可以用噴灑設備實施，這樣可使活性組分盡量少接觸敏感的作物的葉子，但可以作用到在其中生長的不需要的植物的葉子，或直接施用到裸露的土壤表面(苗后臥式直接施用)。根據防治目的，季節，需防治的植物及生長階段，活性組分的施用量為每公頃0.001-3.0kg至少一種式I的活性組份(a.i)，優選0.01-1.0kg。從施用方法的多樣性來看，5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I或含該化合物的組合物還能用于其它許多作物以便除去不需要的植物，例如，合適的作物是洋蔥(AlliumCepa)，鳳梨(AnanasComosus)，落花生(Arachishypogaea)，天門冬屬Officinalis(Asparagusofficinalis)，甜菜屬SSP.altissima(BetaVulgarisSSPaltissima)，甜菜屬SSP.rapa(BetaVulgarisSSP.rapa)，蕓苔屬nupusVar.napus(BrassicanapusVar.napus)蕓苔屬napusVarnapbrassica(BrassicanapusVar.napobrassica)，蕪菁(BarssicarapaVar.Silvestris)，茶(Camelliasinensis)，紅花(Carthamustinctorius)，美國山核桃(Caryaillinoinensis)，檸檬(Citruslimon)，甜橙(Citrussinensis)，小果咖啡(Cofieaarabica)(中果咖啡CoffeaCanephora)，大果咖啡(Cofiealiberica)，黃瓜(CucumisSativus)，狗牙草(Cynodondactylon)，野胡羅卜(DaucusCarota)，油棕(Elaeisguineensis)，歐洲草莓(FargariaVesca)，大豆(Glycinemax)，陸地棉(Gossypiumhirsutum)(樹棉(Gossypoumarboreum)，草棉(Gossypiumherbaceum)，(GossypiumVitifblium))，向日葵(Helianthusannuus)，橡膠樹(Heveabrasilliensis)，大麥(HordeumVulgare)，啤酒花(Humuluslupulus)，甘薯(Ipomoeabatatas)，胡桃(Juglansregia)，兵豆(LensCulinaris)，亞麻(LinumUsitatissimum)番茄屬lycopersicum(Lycopersiconlycopersicum)，蘋果屬SPP.(Malusspp.)，木薯(Manihotesculenta)，紫蓿(MedicagoSativa)芭蕉屬(SPP.(MusaSPP.)，煙草(Nicotianatabacum)(黃花煙草(N，rustica))，油橄欖(Oleaeuropaea)，稻(OryzaSativa)，金甲豆(Phaseoluslunatus)，菜豆(PhaseolusVulgaris)，歐洲云杉(Piceaabies)，松屬SPP.(PinusSPP.)，碗豆(PisumSativum)，歐洲甜櫻桃(Prunusavium)，桃(Prunuspersica)，西洋梨(PyrusCommunis)，茶藨子屬Sylvestre(RibesSylvestre)，蓖麻(RicinusCommunis)，甘蔗屬officinarum(Saccharumofficinarum)，黑麥(SecaleCereale)，馬鈴薯(Solanumtuberosum)，高梁屬bicolor(Sorghumbicolor)(高梁(S.Vulgare))，可可(Theobromacacao)，紅車軸草(TrifoliumPratense)，小麥(Triticumaestivum)，小麥屬durum(Triticumdurum)，蠶豆(Viciafaba)，葡萄(VitisVinifera)，玉蜀黍(Zeamays)。為了擴大作用范圍和達到協同作用，可將5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I和許多其它類除草劑或生長調節劑的活性組份混合并一起施用。這種混合物的合適組份是1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，酰胺，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑，N-苯基酰胺，芳氧基雜芳氧基烷酸及其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻嗪酮(benzothia-Zinones)，2-(雜芳酰基/芳酰基)-1，3-環己二酮，雜芳基芳基酮，芐基異噁唑烷酮，間-CF3苯基衍生物，氨基甲酸酯，喹啉羧酸及其衍生物，氯乙酰苯胺，環己烷-1，3-二酮衍生物，二嗪，二氯丙酸及其衍生物，二氫苯并呋喃，二氫呋喃-3-酮，二硝基苯胺，二硝基苯酚，二苯醚，聯吡啶，鹵代羧酸及其衍生物，脲，3-苯基脲，咪唑，咪唑啉酮，N-苯基-3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞胺，噁二唑，環氧乙烷，苯酚，芳氧基和雜芳氧基苯氧丙酸酯，苯乙酸及其衍生物，2-苯基丙酸及其衍生物，吡唑，苯基吡唑，噠嗪，吡啶羧酸及其衍生物，嘧啶醚，磺酰胺，磺酰脲，三嗪，三嗪酮，三唑啉酮，三唑甲酰胺及脲嘧啶。可以單獨使用化合物I，或者和其它除草劑、其它作物保護劑例如和農藥或控制致植物病的真菌或細菌的藥劑一起使用也是有利的。和礦物鹽溶液混合使用也是有利的，這可以治療缺少營養及微量元素，還可以加入非植物毒性油及濃縮油。制備例2-(1-(2-[(4-氯苯氧基)丙氧基]亞氨丙基)-3-羥基-5-(四氫吡喃-2-酮-4-基)-2-環己烯-1-酮(化合物No1)a)3-乙基-6-(四氫吡喃-4-基)-6，7-二氫-5H-苯并[d]異噁唑-4-酮將113.4g(0.44mol)的3-羥基-2-丙酰基-5-(四氫吡喃-4-基)-2-環己烯-1-酮于1升乙醇中的溶液滴加到34.8g(0.5mol)羥胺鹽酸鹽、41.0g(0.5mol)乙酸鈉及10ml重量濃度為50％的氫氧化鈉于500ml水中的溶液中，隨后將反應混合物于80℃加熱并攪拌2小時，將混合物冷卻至約20℃，用甲基叔丁基醚萃取產品3次，醚相用硫酸鈉干燥，減壓除去醚，粗產品用硅膠60通過色譜法提純(洗脫液甲基叔丁基醚/乙酸乙酯)，產量65g。b)3-乙基-6-(四氫吡喃-2-酮-4-基)-6，7-二氫-5H-苯并[d]異噁唑-4-酮將12g(0.12mol)三氧化鉻加到30g(0.12mol)3-乙基-6-(四氫吡喃-4-基)-6，7-二氫-5H-苯并[d]異噁唑-4-酮于300ml乙酸酐的溶液中，在此過程中將混合物溫度升至70℃，再于1小時間隔加入兩份每份6g(0.06mol)的三氧化鉻，于約20℃再攪拌反應混合物4小時。將反應混合物攪拌倒進1升冰水中，用乙酸乙酯萃取產品，有機相用水洗，再用濃氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鈉干燥，濃縮，粗產品用硅膠60通過色譜法提純(洗脫液甲基叔丁基醚/乙酸乙酯)，產量22g。C)3-羥基-2-(1-亞氨基丙基)-5-(四氫吡喃-2-酮-4-基)-2-環己烯-1-酮將20g(0.08mol)3-乙基-6-(四氫吡喃-2-酮-4-基)-6，7-二氫-5H-苯并[d]異噁唑-4-酮、6.4g(0.06mol)三乙胺及1.6g載于活性炭上的鈀(10％)于100ml乙醇中在5巴氫壓下于40℃處理24小時，過濾除去未溶解的組分，減壓濃縮濾液，殘留物用硅膠60通過色譜法提純(洗脫液甲基叔丁基醚/異丙醇)，產量15g。d)所需產品7.0g(0.02mol)3-羥基-2-(1-亞氨基丙基)-5-(四氫吡喃-2-酮-4-基)-2-環己烯-1-酮、3.7g(0.02mol)O-(2-(4-氯苯氧基)丙基)羥胺和100ml甲醇的混合物于約20℃攪拌5小時，減壓濃縮反應混合物，粗產品用硅膠60通過色譜法提純(洗脫液甲基叔丁基醚/乙酸乙酯，產量2.2g(油狀物，1HNMR數據見表1)。所制備的或可以制備的其它5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I可通過類似方法制備，列于下表1中表1</tables>使用例式1的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚的除草活性通過溫室試驗說明所用種植容器是裝有含約3.0％腐殖質沃土作底物的塑料花盆，試驗植物的種子按品種分別在每個花盆中。在芽前處置情況下，將懸浮或乳化于水中的活性組份于播種后直接用細噴咀噴灑，適當的灌溉以促進發芽及植物生長，隨后用透明塑料罩蓋上，直到植物長出根，加罩的結果是使試驗植物統一發芽，受到活性組分損害的植物不能發芽。在芽后處置情況下，根據生長情況，首先使試驗植物生長到3-15cm高，再用懸浮或乳化到水中的活性組份處理。為此目的，或者將試驗植物直接播種并使其在同一個容器中生長，或者先分別播種、再于處置前數天轉移到試驗盆中。芽后處置的使用量為每公頃0.25和0.125kg活性組份(a.i)。根據品種，將植物保持于10-25℃或20-35℃，試驗周期為2-4周，在此期間對植物進行護理，并評價它們對每種處置的反應。使用0-100級進行評價，100是指植物未發芽或者至少生長出來的部分完全遭破壞；0是指無損害或生長正常。溫室試驗中使用的植物為下述品種結果表明，化合物2和26能夠有效地控制如所例舉的作物小麥中的不需要的雜草。EP-A142,741中公開的對照化合物A及WO93/16033中公開的對照化合物B損害雜草但也同時損害作物。權利要求1.式I的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚及其可農用鹽和其C1-C10羧酸或無機酸的酯其中的取代基定義如下R1是C1-C6烷基；R2是-苯基，該苯基是未取代的或帶有選自下述的1-3個取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基及C1-C4鹵代烷基；-C1-C4烷基，C3-C4鏈烯基或C3-C4鏈炔基，假如需要，這些基團可帶有下述取代基之一鹵素；C1-C3烷基；苯基，假如需要該苯基又可帶有1-3個選自下述的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，苯基及苯氧基；或苯氧基，假如需要，該苯氧基又可帶有1-3個選自下述的取代基硝基，氰基，鹵素，C1-C4烷基及C1-C4鹵代烷基。2.如權利要求1的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚I及其可農用鹽和/或C1-C10羧酸或無機酸酯作為除草劑的用途。3.一種除草組合物，它含有至少一種除草有效量的如權利要求1的式I的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚和/或其可農用鹽和/或其與酸形成的酯，至少一種惰性液體和/或固體載體以及假如需要的話還含至少一種表面活性劑。4.制備除草組合物的方法，包括混合至少一種除草有效量的如權利要求1的式1的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚和/或其可農用鹽和/或其與酸形成的酯，至少一種惰性液體和/或固體載體以及如果需要的話至少一種表面活性劑。5.控制不需要的植物的方法，包括將至少一種除草有效量的如權利要求1的式1的5-四氫吡喃酮環己烯酮肟醚和/或其可農用鹽和/或其與酸形成的酯施用于植物，它們生長的環境或其種子。全文摘要5-四氫吡喃酮環已烯酮肟醚I及其可農用鹽或酯其中RR文檔編號C07D309/30GK1134420SQ9610570公開日1996年10月30日申請日期1996年2月17日優先權日1995年2月24日發明者J·萊因海默,U·米利茨,U·卡多夫,K-O·維斯特法倫,H·沃爾特申請人:巴斯福股份公司