專利名稱：新型的抗蟲卵方法和殺卵劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的在設定的蟲卵范圍內抗昆蟲的方法，特別是對那些在作物(特別是種植園作物)生長地方的煙草芽蟲(棉鈴蟲綠(virescens);縮寫為TBW)卵。
本發明也涉及應用于本發明的殺卵劑組合物。
對那些農民來講，面臨的一個特別問題是棉花纖維被煙草芽蟲所破壞，這是一個非常重要的問題，因為幼蟲在葉子上只呆非常短的時間，例如約1或2天，而它一生中的大部分時間是在棉鈴上度過的，在那兒能保護它不受外界的侵襲，如農藥的作用，這樣，在危害作為之前，在孵化期消滅煙草芽蟲是非常重要的，這樣，本發明同樣也指出了保護棉花作物的方法。
眾所周知，許多用來保護植物抗蟲是以殺蟲劑作為活性組份的，然而純粹地被推廣為殺卵劑作用的化合物是相當少的，同時具有殺蟲劑和殺卵劑作用的化合物也是相當少的。
從化合物作用于昆蟲(成蟲或幼蟲)的活性，不能推斷出作用于卵的活性，例如，殺蟲劑如甲氨甲酸萘酯(carbaryl)或磷酸酯殺蟲劑就不是殺卵劑。擬除蟲菊酯也不是殺卵劑;若有時把它當作殺卵劑，也是由于它能殺死剛從卵中孵化出來的幼蟲，但這并不是真的具有殺卵劑作用。Thiodicarb被認為是同時具有殺卵劑和殺蟲劑的作用，但它也是相當少的一個例外。
這樣，殺蟲劑已在專利WO 91/04965申請中有描述的，但由于上述原因不可能知道它們是否具有任何殺卵劑作用。
本發明的一個目的是提供一種方法，此方法是通過將有效量的下述式(Ⅰ)化合物或其鹽施用于棲息或假定棲息或即將棲息蟲卵的地區，殺死蟲卵或孵化期的蟲來保護作物，按本發明殺死的蟲卵特別是那些對作物有害的昆蟲。本發明的另一個目的是提供一種含有效量的式(Ⅰ)化合物或其鹽作為活性成份的殺卵劑組合物。
式(Ⅰ)代表的化合物結構式
其中R1代表除了不取代2-吡啶基外的含氮原子任意取代的5-6元芳雜環;
X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(RCH＝);
R2代表氫，氨基甲酰基，單或二C1-5烷基氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，單或二C1-5烷基硫代氨基甲酰基，氨磺酰基，單或二C1-5烷基氨磺酰基，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基，任意取代的C3-8環鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5;
Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2;
n代表0，1或2;
R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環鏈烯基或任意取代的芳基;
R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基或任意取代的C3-8環鏈烯基;
R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N本發明提供一種方法，此方法通過將有效量的式(Ⅰ)化合物或其鹽施于有蟲卵或預計有蟲卵存在或預計將會有蟲卵存在的地方，消滅易于危害所述作物的蟲卵來保護作物。
按本發明，同樣發現含有效量式(Ⅰ)化合物或其鹽的殺卵劑組合物。
本發明提供一種方法，此方法通過將有效量如上定義的殺卵劑組合物施于有蟲卵或預計有蟲卵棲息或預計將會有蟲卵棲息的地方，消滅易于危害所述作物的蟲卵來保護作物。
本發明的另一個特征是殺卵劑組合物施用于作物生長的地方，特別是種植園的作物，更特別的是棉花。
本發明的方法特別適于殺死或控制下述在孵化期的蟲煙草芽蟲(棉鈴蟲綠)，墨西哥豆甲蟲(Epilachna varivestis)，科羅拉多馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)。
本發明的方法特別有助于殺死孵化期，抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲。
本發明的方法特別適于保護棉花作物免于煙草芽蟲或抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲的侵害，保護豆和大豆免于墨西哥豆甲蟲的侵害，保護馬鈴薯作物免于科羅拉多馬鈴薯甲蟲的侵害，保護果園免于鱗翅目昆蟲的侵害。
優選用于本發明的活性組分是那些其中R1為鹵代吡啶基，更優選地為6-鹵代-3-吡啶基;
R3為H或烷基;
R2為H或烷基，X為CH2，Z為＝N-式(Ⅰ)化合物或其鹽的制備可按專利申請WO 91/04965中所述的任何方法，或其它方法可按化學合成文獻中技術熟練者的經驗，WO 91-4965中所揭示的內容全部包括此處作為參考引用。
用于本說明書的術語“卵”應理解為以其簡單形態存在于土壤或植物上的卵或在懷孕昆蟲中的卵。按本發明，大部分被殺死的蟲卵是葉子上的蟲卵，因而通過施用式(Ⅰ)化合物或其鹽作為活性組分的方法同樣也對作物葉子進行處理。
本發明使式(Ⅰ)化合物或其鹽能夠抗蟲，特別是抗那些在它們能到達危害作物之前的煙草芽蟲，這樣，可在煙草芽蟲幼蟲大體蔓延之前的地區施用式(Ⅰ)化合物或其鹽進行處理。
例如，對于棉花植物，應將含式(Ⅰ)化合物及其鹽的殺卵劑組合物在它施于幼蟲階段之前施于蟲卵，優選地是在第一次將這種組合物施于煙草芽蟲的幼蟲階段前4-7天。
本發明的殺卵劑組合物可施用一次，或多次，這樣，對于一些作物，可周期性地對蟲的各個時期施加殺卵劑組合物。按本發明，通常以0.04-2kg/ha活性組分，優選地為0.1-1kg/ha的速率將殺卵劑組合物施于作物表面。
按本發明，可以對作物安全的方式來施加殺卵劑組合物。
按本發明，殺卵劑濃縮組合物可以固體形式，如粉塵或顆粒或可濕性粉末，或優選地以液體形式，如可乳化濃縮液或真溶液存在，濃縮組合物是可商品化或運輸或貯存的組合物。在對植物施用時，它們通常用水稀釋，以稀釋的形式來使用，稀釋形式是除了濃縮形式外的本發明的一部分。
本發明的濃縮殺卵劑組合物通常含0.001-90%式(Ⅰ)化合物及其鹽的活性組分，濃縮液可含5-90%的活性組分，除另有說明，本說明書中的份數和百分數都以重量計。
殺卵劑組合物也可含所有可相容的表面活性劑和/或載體，農業上可接受的載體可以是固體或液體，此組合物可進一步含肥料。
式(Ⅰ)化合物或其鹽可與其他藥物連續或混合來使用，特別是與其它農藥，如殺昆蟲劑，殺螨劑或殺菌劑的混合物。
殺卵劑組合物可通過混合各組分來制備。
本發明通過下述實驗實施例來說明。
實施例1將(6-Cl 3-吡啶基)-CH2-N(CH3)-C(CH3)＝N-CN分散在丙酮/表面活性劑/二甲基甲酰胺的混合物中，然后用水稀釋。
使用含約30-40粒煙草芽蟲產下一天齡的卵的干酪包布(cheese cloth)條，它們是不抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲卵。
將含活性組分的水分散體噴在卵上，施用條件為1000ppm濃度相當于以188g/ha的速率施在作物上。
噴霧后三天觀察所得結果，死的卵是褐色的且孵化不出來(通常它們在放置后約3-4天孵化)。
殺死90%卵的致死劑量為1000ppm。
殺死50%卵的致死劑量為230ppm。
實施例2除了使用抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲卵外，重復實施例1。
殺死64%卵的致死劑量為250ppm。
實施例3將(6-Cl 3-吡啶基)-CH2-N(CH3)-C(CH3)＝N-CN分散在丙酮/表面活性劑/二甲基甲酰胺的混合物中，然后用水稀釋。
使用含約65粒墨西哥豆甲蟲產下一天齡的卵的豆作物葉子條。
將含活性組分的水分散體噴在卵上，施用條件為1000ppm濃度相當于以188g/ha的速率施在作物上。
噴霧后三天觀察所得結果，死的卵是褐色的且孵化不出來(通常它們在放置后約7天孵化)。
殺死100%卵的致死劑量為250ppm。
實施例4將(6-Cl 3-吡啶基)-CH2-N(CH3)-C(CH3)＝N-CN分散在丙酮/表面活性劑/二甲基甲酰胺的混合物中，然后用水稀釋。
使用含約20粒科羅拉多馬鈴薯甲蟲產下一天齡的卵的馬鈴薯作物葉子條，使用除了不抗擬除蟲菊酯外的抗擬除蟲菊酯的甲蟲卵。
將含活性組分的水分散體噴在卵上，施用條件為1000ppm濃度相當于以188g/ha的施用量施在作物上。
噴霧后三天觀察所得結果，死的卵是褐色的且孵化不出來(通常它們在放置后約5天孵化)。
殺死100%兩種甲蟲卵的致死劑量為250ppm。
權利要求
1.一種保護作物的方法，通過殺死危及作物的蟲的卵或在孵化期的蟲，其特征在于，所述方法包括將有效量的式(Ⅰ)化合物或其鹽施于有蟲卵棲息或預計有蟲卵棲息或預計即將有蟲卵棲息的地區，其中R1代表除了不取代2-吡啶基之外的含氮原子的任意取代的5-6元芳雜環；X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(R-CH=)；R2代表氫，氨基甲酰基，單或二C1-5烷基氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，單或二C1-5烷基硫代氨基甲酰基，氨磺酰基，單或二C1-5烷基氨磺酰基，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基，任意取代的C3-8環鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5；Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2；n代表0，1或2；R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環鏈烯基或任意取代的芳基；R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基或任意取代的C3-8環鏈烯基；R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N
2.一種保護作物的方法，通過抗易于危害作物的昆蟲卵，其特征在于，所述方法包括施加有效量的含作為活性組分的式(Ⅰ)化合物或其鹽的殺卵劑組合物，其中R1代表除了不取代2-吡啶基之外的含氮原子的任意取代的5-6元芳雜環;X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(R-CH＝);R2代表氫，氨基甲酰基，單或二C1-5烷基氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，單或二C1-5烷基硫代氨基甲酰基，氨磺酰基，單或二C1-5烷基氨磺酰基，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基，任意取代的C3-8環鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5;Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2;n代表0，1或2;R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環鏈烯基或任意取代的芳基;R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基或任意取代的C3-8環鏈烯基;R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N。
3.如權利要求1或2的方法，其特征在于，R1為鹵代吡啶基R3為H或烷基R2為H或烷基，X為CH2，Z為＝N-
4.如權利要求1或2的方法，其特征在于，R1為6-鹵代-3-吡啶基;R3和R2為甲基;X為CH2，Z為＝N-。
5.如權利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，它是通過噴在作物的葉子上來施用的。
6.如權利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，作物為棉花或豆或大豆或馬鈴薯或果園樹。
7.如權利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，所殺死的蟲卵是煙草芽蟲或抗擬除蟲菊酯煙草芽蟲的卵。
8.如權利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，所殺死的蟲卵是墨西哥豆甲蟲的卵。
9.如權利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，所殺死的蟲卵是科羅拉多馬鈴署甲蟲的卵。
10.如權利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，施用比率為0.04-2kg/ha。
11.如權利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，施用比率為0.1-1kg/ha。
12.一種殺卵劑組合物，其特征在于，它包含至少一種式(Ⅰ)化合物或其鹽的活性組分和農業上可接受的載體，其中R1代表除了不取代2-吡啶基之外的含氮原子的任意取代的5-6元芳雜環;X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(R-CH＝);R2代表氫，氨基甲酰基，單或二C1-5烷基氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，單或二C1-5烷基硫代氨基甲酰基，氨磺酰基，單或二C1-5烷基氨磺酰基，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基，任意取代的C3-8環鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5;Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2;n代表0，1或2;R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環鏈烯基或任意取代的芳基;R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的2-5炔基，任意取代的C3-8環烷基或任意取代的C3-8環鏈烯基;R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N。
13.如權利要求12的殺卵劑組合物，其特征在于，R1為鹵代吡啶基R3為H或烷基R2為H或烷基，X為CH2，Z為＝N-。
14.如權利要求13的殺卵劑組合物，其特征在于，其中R1為6-鹵代-3-吡啶基;R3和R2為甲基;X為CH2，Z為＝N-。
15.如權利要求12，13或14的殺卵劑組合物，其特征在于，它包含0.001-90%的活性組分。
16.如權利要求12，13或14的殺卵劑組合物，其特征在于，它包含5-90%的活性組分。
全文摘要
一種通過殺死危及作物的蟲的卵或在孵化期的蟲來保護作物的方法，包括將有效量的式(I)化合物或其鹽施于有蟲卵棲息或預計有蟲卵棲息或預計即將有蟲卵棲息的地方，式(I)化合物為R
文檔編號C07D213/61GK1079356SQ93106538
公開日1993年12月15日 申請日期1993年6月1日 優先權日1992年6月1日
發明者哈菲茲·M·伊亞德 申請人:羅納-普朗克農業化學公司