專利名稱：啶酰菌胺的制備方法
技術領域：
本發明涉及農藥制備領域，具體地講，涉及一種殺菌劑的制備方法。
背景技術：
啶酰菌胺的全稱是N- (4’ -氯-2-聯苯基)-2_氯-3-吡啶甲酰胺，是一種高效殺菌劑。最先是德國巴斯夫和日本AG公司在歐洲、美國等50多個國家進行登記的殺菌劑新品種。主要用來防治蔬菜、豆類等灰霉病和菌核病。其作用機制是藥液經植物吸收通過葉面滲透，然后在植物中被轉移，能抑制線粒體琥珀酸酯脫氫酶活性，從而阻礙三羧酸循環，使氨基酸、糖缺乏、能量減少，干擾細胞的分裂和生長而有殺菌活性。文獻報道的啶酰菌胺合成方法分為兩步:第一步是重要中間廣物4’-氯聯苯-2-胺的制備；第二步是通過2-氯煙酰氯和4’-氯聯苯-2-胺縮合制備目標產物。第二步相對簡單，關鍵是第一步的Suzuki偶聯反應。以往合成4’ -氯聯苯-2-胺的方法有兩類:一是通過鄰硝基氯苯和4-氯苯硼酸Suzuki偶聯，再還原成胺。但這類反應是兩步反應，除了產率低外，鐵粉的還原還帶來大量鐵泥的污染，不適合工業化生產。另外一種方法是通過鄰碘苯胺直接和4-氯苯硼酸發生Suzuki偶聯，這類反應的效率高，但文獻報道的是采用價格高的Pd(PPh3)4為催化劑，而且需要無水無氧的苛刻反應條件，從經濟和反應條件上看，都不適合工業化生產。

發明內容
為了解決現有技術存在的產率低、成本高、反應條件苛刻等缺點，本發明提供了一種啶酰菌胺的制備方法，降低了生產成本并且提高了中間產物4’-氯聯苯-2-胺的產率，使總產率超過 84%。本發明涉及一種啶酰菌胺的制備方法，通過以下技術方案實現:一種啶酰菌胺的制備方法，包括以下步驟:以甲苯和堿水作為混合溶劑，在Pd/C催化下，將鄰碘苯胺與4-氯苯硼酸進行Suzuki偶聯反應生成中間產物4’ -氯聯苯-2-胺；將所述4’ -氯聯苯-2-胺與2-氯煙酰氯進行縮合反應生成啶酰菌胺。所述Suzuki偶聯反應是以碳酸鈉水溶液作為偶聯反應中的堿,進行Suzuki偶聯反應，Suzuki偶聯反應的反應式如下:
B(OH)2。H2N'
0 +...............................................Nalo；......................^.....Cl^^O
Cl1
0所述縮合反應是在三乙胺的催化下，以二氯乙烷為溶劑，以碳酸鈉水溶液作為縮
合反應中的堿，進行縮合反應，縮合反應的反應式如下:
權利要求
1.一種啶酰菌胺的制備方法，所述方法包括以下步驟: 以甲苯和堿水作為混合溶劑，在催化劑Pd/C催化下，將鄰碘苯胺與4-氯苯硼酸進行Suzuki偶聯反應生成中間產物4’ -氯聯苯-2-胺； 將所述4’ -氯聯苯-2-胺與2-氯煙酰氯進行縮合反應生成啶酰菌胺。
2.根據權利要求1所述的啶酰菌胺的制備方法，其特征在于，所述Suzuki偶聯反應是以碳酸鈉水溶液作為偶聯反應中的堿，進行Suzuki偶聯反應,Suzuki偶聯反應的反應式如下:
3.根據權利要求1所述的啶酰菌胺的制備方法，其特征在于，所述縮合反應是在三乙胺的催化下，以二氯乙烷為溶劑，以碳酸鈉水溶液作為縮合反應中的堿，進行縮合反應，縮合反應的反應式如下:
4.根據權利要求1-3任一項所述的啶酰菌胺的制備方法，其特征在于，所述甲苯與25%碳酸鈉水溶液的體積比為1:1 ;Pd/C催化劑相對所述鄰碘苯胺的質量比為7.6%。。
全文摘要
本發明公開了一種啶酰菌胺的制備方法，在該方法中，以甲苯和堿水作為混合溶劑，在Pd/C催化下，將鄰碘苯胺與4-氯苯硼酸進行Suzuki偶聯反應生成中間產物4’-氯聯苯-2-胺；將所述4’-氯聯苯-2-胺與2-氯煙酰氯進行縮合反應生成啶酰菌胺。本發明降低了生產成本，提高了中間產物4’-氯聯苯-2-胺的產率，兩步總收率超過84%，有望實現工業化生產。
文檔編號C07C211/52GK103073489SQ20131004790
公開日2013年5月1日 申請日期2013年2月6日 優先權日2013年2月6日
發明者孫敬權, 王香善, 張賢振 申請人:利民化工股份有限公司