專利名稱：一種2-甲基-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基)苯胺的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種全氟烷基苯胺衍生物的制備方法，尤其是涉及一種2-甲基-4- (I, I, I, 2, 3, 3, 3-七氟-2-丙基)苯胺的制備方法。
背景技術：
全氟烷基苯胺衍生物是一類具有廣泛應用前景的含氟精細化工品，可以廣泛用作醫藥、農藥、表面活性劑、涂料、橡膠等的原料或中間體，因此，開發一種安全、成本低廉的工業化生產方法具有十分重要的經濟價值。
已知的具有工業生產價值的全氟烷基苯胺衍生物方法主要是由日本農藥株式會社開發的，并申請了相應的專利，其專利號為CN1257861A和JP2003335735A。另外，德國賽拓有限責任公司也申請帶壓的反應的工藝技術，其專利號為CN100522903C。按照專利CN1257861A中描述的方法，全氟烷基苯胺衍生物由各種不同底物的苯胺和全氟烷基碘化物在引發劑的存在下進行全氟烷基化反應得到全氟烷基苯胺衍生物。該方法反應轉化率高，選擇性好，從技術角度來分析是一種比較理想的制備方法。但是，在工業生產過程中，由于全氟烷基碘化物價格昂貴，使得制備得到的全氟烷基苯胺衍生物價格更加昂貴，從而影響了它的工業化推廣應用。按照專利JP2003335735A中描述的方法，全氟烷基苯胺衍生物由各種不同底物的苯胺和全氟烷基溴化物或全氟烷基氯化物在引發劑的存在下進行全氟烷基化反應得到全氟烷基苯胺衍生物。該方法避開使用昂貴的全氟烷基碘化物，采用相對比較便宜的全氟烷基溴化物或全氟烷基氯化物進行反應，但是專利中反應產物的收率低，采用溴化物反應時實例中收率只有32%，氯化物的收率更低，只有25%。收率低下使得制備得到的全氟烷基苯胺衍生物的價格重新變得昂貴，使產品生產效率低下，成本上升，三廢量大大增加，不利于工業化的大量生產。按照專利CN100522903C中描述的方法，反應在壓力下進行，可以明顯地提高2-甲基-4- (I, I, I, 2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的收率，其權利要求壓力范圍在0. 5-100巴。在較高的壓力下進行反應明顯地提高設備的要求，并且在安全上帶來不安全的因素。

發明內容
本發明的目的在于提供一種生產2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟_2-丙基)苯胺的方法，具有高轉化率、高選擇性和安全低廉的特點，適合工業化應用。I、本發明的反應原理
權利要求
1.一種制備2-甲基-4- (I, I, I, 2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于包括以下步驟 往反應器(R)中加入2-甲基苯胺、溶劑、相轉移催化劑、堿和引發劑； 反應器(R)上連接有填料塔(T )，填料塔(T )上連接有冷凝器(E )，開啟冷凝器(E )，直至冷凝器(E)內溫降至20 30°C ； 往反應器(R)中加入1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-溴丙烷，控制反應器(R)中反應壓力為常壓 0. 5巴，反應溫度為-10 100°C ； 所述2-甲基苯胺與1，I, 1,2, 3，3，3-七氟-2-溴丙烷的摩爾配比為1:0.95 I. I。
2.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4-(I, I, I, 2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述反應壓力為常壓，反應溫度為0 50°C。
3.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4-(I, I, I, 2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述引發劑選自連二亞硫酸鈉、連二亞硫酸鋅、連二亞硫酸鉀和鋅粉與亞硫酸混合水溶液中的一種、兩種或三種以上組合，引發劑與2-甲基苯胺的摩爾配比為0. 01 2. 0:1。
4.按照權利要求3所述的制備2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述引發劑與2-甲基苯胺的摩爾配比為0. 05 1.5:1。
5.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4-(I, I, I, 2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述相轉移催化劑選自季銨鹽類、聚醚類、環狀冠醚類、季銨鹽和季膦鹽類化合物中的一種、兩種或三種以上組合，相轉移催化劑與2-甲基苯胺的摩爾配比為0. 05 0.5:1 o
6.按照權利要求5所述的制備2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述相轉移催化劑選自PEG-400、18冠6、環糊精、芐基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨和四丁基硫酸氫銨中的一種、兩種或三種以上組合。
7.按照權利要求6所述的制備2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述相轉移催化劑為四丁基硫酸氫銨和/或四丁基溴化銨。
8.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4-(I, I, I, 2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述堿選自堿金屬碳酸鹽、堿金屬氫氧化物、堿性磷酸鹽和有機堿中的一種、兩種或三種以上組合，堿與2-甲基苯胺的摩爾配比為0. 05 I. 5:1，所述堿金屬碳酸鹽選自碳酸氫鈉、碳酸鈉或碳酸鉀，所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀或氫氧化鈉，所述堿性磷酸鹽選自磷酸鉀、磷酸鈉、磷酸氫二鈉或磷酸氫二鉀，所述有機堿為三乙胺或4-甲氨基吡啶。
9.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述溶劑為由非極性溶劑和水組成的雙相體系，所述非極性溶劑選自氯代烷烴類、醚類、醇類、酮類、酰胺類和腈類中的一種、兩種或三種以上組合，溶劑的用量為每摩爾2-甲基苯胺150 3000毫升溶劑。
10.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述溶劑為由甲基叔丁基醚和水組成的雙相體系。
11.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述填料塔(T)中填料選自聚四氟乙烯、聚丙烯、不銹鋼或瑭玻璃。
12.按照權利要求I所述的制備2-甲基-4- (I, I, I, 2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的方法，其特征在于所述反應器(R)的材質選自瑭玻璃、不銹鋼、哈氏合金或蒙耐爾。
全文摘要
本發明涉及一種2-甲基-4-(1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基)苯胺的制備方法，由2-甲基苯胺在引發劑的作用下與七氟-2-溴丙烷反應得到。本方法原料價格低廉，反應條件溫和，工藝簡單可行，是一種理想的工業化生產方法。
文檔編號C07C211/52GK102731321SQ20121023615
公開日2012年10月17日 申請日期2012年7月10日 優先權日2012年7月10日
發明者向紹基, 姚漢清, 孔小林, 虞小華, 鄭韻紅, 鮑樟水 申請人:中化藍天集團有限公司, 浙江省化工研究院有限公司