專利名稱：一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法
技術領域：
本發明屬于芳香族二胺的制備領域，特別涉及一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法。
背景技術：
芳香族二胺在合成高性能聚合物，例如聚對苯撐苯并雙噁唑(PBO)、聚苯并咪唑 (PBI)、聚對苯撐苯并雙噻唑(PBT)、聚酰胺(PA)、聚酰亞胺(PI)等方面具有廣泛的應用前景，具有熱化學穩定性好、高強度、高模量，耐高溫等優良性能。關于含雙噁唑環的芳香族二胺的專利，國內外鮮有報道。日本專利JP2005M7698用對苯二甲酸與2-氨基-4-氯苯酚反應首先制備出2，2’ -對苯基-雙(5-氯苯并噁唑)
權利要求
1.一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，包括(1)將原料2-氨基-4-硝基苯酚和芳香族酰氯加入到反應溶劑中，得混合物，以5°C/ min的速度升溫至130 210°C，在N2保護下攪拌反應2 7h，反應結束后，冷卻到室溫，將所述混合物倒入水浴中，水洗得化合物粗品，然后將所得化合物粗品重結晶，烘干，得到雙噁唑環的芳香族二硝基化合物；(2)將上述的含雙噁唑環的芳香族二硝基化合物按照濃度為2 10wt%加入到無水乙醇中，在5 10% Pd/C的催化作用下升溫到40 100°C滴加85wt%的水合胼還原，反應 2 7h，冷卻到室溫，抽濾得濾液，向所得濾液中加入去離子水，待沉淀完全后再抽濾得濾渣，將所得濾渣烘干，得到含雙噁唑環的芳香族二胺。
2.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)中所述的芳香族酰氯為對苯二甲酰氯、2-羥基對苯二甲酰氯、2，5_ 二羥基對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、3-羥基間苯二甲酰氯、2，5_ 二羥基間苯二甲酰氯中的一種。
3.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)中所述的2-氨基-4-硝基苯酚與芳香族酰氯的摩爾比為1. 90 2. 10，混合物中 2-氨基-4-硝基苯酚和芳香族酰氯的總含量為10 25wt%。
4.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)中所述的反應溶劑為N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一種。
5.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)所述的重結晶的操作過程為將所述的化合物粗品加入到二甲基乙酰胺中，在60 150°C下進行重結晶，抽濾烘干即可。
6.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)所得的含雙噁唑環的芳香族二硝基化合物如式(I)所示。其中Ar為
7.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)和中所述的烘干為用真空烘箱烘干。
8.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(2)所述的85wt%水合胼的用量與含雙噁唑環的芳香族二硝基化合物的摩爾比為6 25。
9.根據權利要求1所述的一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(2)所得的含雙噁唑環的芳香族二胺如式(II)所示。其中Ar為
全文摘要
本發明涉及一種含雙噁唑環的芳香族二胺的合成方法，包括(1)以2-氨基-4-硝基苯酚和芳香族酰氯為原料，經縮合、環化、脫水一鍋法合成含雙噁唑環的芳香族二硝基化合物；(2)將上述的含雙噁唑環的芳香族二硝基化合物在催化劑作用下經水合肼還原為含雙噁唑環的芳香族二胺。本發明的合成方法的生產效率高，合成路線短，制備工藝簡單。
文檔編號C07D263/64GK102225916SQ201110100289
公開日2011年10月26日 申請日期2011年4月20日 優先權日2011年4月20日
發明者劉俊鵬, 夏清明, 張清華, 李英芝, 董杰, 陳大俊 申請人:東華大學