專利名稱：：具有新電荷輸送化合物的靜電復印有機光感受器的制作方法
技術領域：
：本發明涉及適合用于電子照相的有機光感受器，更具體涉及具有新電荷輸送化合物的柔軟有機光感受器。
背景技術：
：在電子照相中，對在導電基物上具有電絕緣光電導元件的板、盤、片材、帶或卷筒形成的有機光感受器成像通過如下進行首先使光電導層表面均勻地帶靜電荷，然后將該帶電荷的表面暴露于光圖案下，此曝光選擇性地消散被照明區域中的電荷，由此形成充電和未充電區域的圖案。然后將液體或固體調色劑沉積于充電或未充電的區域，由此在光電導層的表面上形成調色圖像。然后將所得可見調色圖案轉移到合適的接受表面如紙上。此成像方法可重復多次。已使用單層和多層光電導元件。在單層實施方案中，將電荷輸送材料和電荷產生材料與聚合物粘結劑結合，然后沉積到導電基物上。在多層實施方案中，電荷輸送材料和電荷產生材料以分離層形式沉積到導電基物上，各層可非必要地與聚合物粘結劑結合。可進行兩種排列。在一種排列(“雙層”排列)中，將電荷產生層沉積到導電基物上，并將電荷輸送層沉積到電荷產生層上面。在另一排列(″倒置雙層″排列)中，電荷輸送層和電荷產生層的順序顛倒。在單和多層光電導元件中，電荷產生材料的作用是在暴露于光下產生電荷載子(即空穴或電子)。電荷輸送材料的目的是接受這些電荷載子并將其經電荷輸送層輸送，由此在光電導元件上進行表面放電。為特別在多次循環后產生高質量的圖像，需要電荷輸送材料形成具有聚合物粘結劑的均勻溶液，并保持在溶液中。此外，要求電荷輸送材料可接受最大量電荷(通過稱為可接受電壓或″Vacc″的參數表示)，并且在放電時電荷殘留最小(通過稱為殘留電壓或″Vres″的參數表示)。對電子照相存在很多電荷輸送材料。最常用的電荷輸送材料是吡唑啉衍生物、芴衍生物、噁二唑衍生物、芪衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物、聚乙咔唑、聚乙烯芘或聚苊。然而，上述電荷輸送材料都存在一些缺點。一種需要新的電荷輸送材料以滿足電子照相引用的各種要求。
發明內容一種電荷輸送化合物，具有如下通式(R-Q)n-Y式I其中R雜環，優選選自如下的雜環久洛里定環基團、咔唑環基團和三芳基甲烷基團(其它雜環的例子非限制性列舉如下噻唑啉、噻唑烷、吩噻嗪、噁唑啉、咪唑啉、咪唑烷、噻唑、噁唑、異噁唑、噁唑烷酮、嗎啉、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、萘噻唑、萘噁唑、萘咪唑、喹啉(例如2-喹啉或4-喹啉)、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡咯烷、吡啶、哌啶、噠嗪、吡唑啉、嘧啶、對二嗪、三唑、噁二唑、四唑、尿唑、咔唑、久洛里定或噻二唑環)；Q包括芳族腙連接基團，如Y包括R-Q-基團之間的橋連基團，如鍵、碳原子，氮原子，氧原子，硫原子，支化或直鏈-(CH2)p-基團，其中p為0至10之間的整數，芳基，環烷基團，環硅氧烷基(例如環四硅氧烷基)，雜環基團，或CR10基團，其中R10為氫原子、烷基或芳基；Z為芳基，優選苯基或萘基；X為連接基團，優選亞甲基，和例如具有式-(CH2)m-的基團(支化或直鏈)，其中m為0至20之間的整數，包括0和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、氨基甲酸酯、脲、酯基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基；和N為2至6之間的整數，包括2和6。在本發明另一方面中，本發明涉及一種有機光感受器，它包括(a)一種具有如下通式的電荷輸送化合物(R-Q)n-Y式I其中R雜環，優選選自如下的雜環久洛里定環基團、咔唑環基團和三芳基甲烷基團(其它雜環的例子非限制性列舉如下噻唑啉、噻唑烷、吩噻嗪、噁唑啉、咪唑啉、咪唑烷、噻唑、噁唑、異噁唑、噁唑烷酮、嗎啉、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、萘噻唑、萘噁唑、萘咪唑、喹啉(例如2-喹啉或4-喹啉)、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡咯烷、吡啶、哌啶、噠嗪、吡唑啉、嘧啶、對二嗪、三唑、噁二唑、四唑、尿唑、咔唑、久洛里定或噻二唑環。)；Q包括芳族腙連接基團，如Y包括R-Q-基團之間的橋連基團，如鍵、碳原子，氮原子，氧原子，硫原子，支化或直鏈-(CH2)p-基團，其中p為0至10之間的整數，芳基，環烷基團，環硅氧烷基(例如環四硅氧烷基)，雜環基團，或CR10基團，其中R10為氫原子、烷基或芳基；Z為芳基，優選苯基或萘基；X為連接基團，優選亞甲基，和例如具有式-(CH2)m-的基團(支化或直鏈)，其中m為0至20之間的整數，包括0和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、氨基甲酸酯、脲、酯基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基；和N為2至6之間的整數，包括2和6；(b)一種電荷產生化合物；和(c)一種導電基物。具體實施例方式一種電荷輸送化合物，具有如下通式(R-Q)n-Y式I其中R雜環，優選選自如下的雜環久洛里定環基團、咔唑環基團和三芳基甲烷基團(其它雜環的例子非限制性列舉如下噻唑啉、噻唑烷、吩噻嗪、噁唑啉、咪唑啉、咪唑烷、噻唑、噁唑、異噁唑、噁唑烷酮、嗎啉、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、萘噻唑、萘噁唑、萘咪唑、喹啉(例如2-喹啉或4-喹啉)、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡咯烷、吡啶、哌啶、噠嗪、吡唑啉、嘧啶、對二嗪、三唑、噁二唑、四唑、尿唑、咔唑、久洛里定或噻二唑環。)；Q包括芳族腙連接基團，如Y包括R-Q-基團之間的橋連基團，如鍵、碳原子，氮原子，氧原子，硫原子，支化或直鏈-(CH2)p-基團，其中p為0至10之間的整數，芳基，環烷基團，環硅氧烷基(例如環四硅氧烷基)，雜環基團，或CR10基團，其中R10為氫原子、烷基或芳基；Z為芳基，優選苯基或萘基；X為連接基團，優選亞甲基，和例如具有式-(CH2)m-的基團(支化或直鏈)，其中m為0至20之間的整數，包括0和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、氨基甲酸酯、脲、酯基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基；和n為2至6之間的整數，包括2和6。在式I范圍內的各種具體的電荷輸送化合物，包括但不限于如下化合物在第一方面，本發明涉及一種有機光感受器，它包括(a)具有下式的電荷輸送化合物其中n為2至6之間的整數，包括2和6；R1，R2，R3，和R4獨立地為氫原子、鹵原子、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、硝基、氨基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；和X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為0至50的整數，包括0和50；且一個或多個亞甲基非必要地被鍵、氧原子、硫原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、芳基、環烷基、環硅氧烷基(例如環四硅氧烷基)、雜環基、NR5基團、CHR6基團或CR7R8基團取代，其中R5，R6，R7和R8各自獨立地為H、烷基、或芳基。電荷輸送化合物可以是對稱或不對稱的。因此，例如用于化合物的給定“臂”的連接基團可與化合物其它“臂”中的連接基團相同或不同。類似地，用于化合物的給定“臂”的R1，R2，R3和R4基團可與任何其它臂中的R1，R2，R3和R4基團相同或不同。此外，上面描述的電荷輸送化合物式要覆蓋異構體；或b)下式的電荷輸送化合物其中n為2至6的整數，包括2和6；R1為氫、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、或芳基(例如苯基或萘基)；R2為氫、鹵素、羥基、巰基、烷基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、環烷基(例如環己基)、芳基(例如苯基或萘基)或-NR4R5基團，其中R4和R5獨立地為氫、支化或直鏈烷基、支化或直鏈不飽和烴基、環烷基、芳基、或R4和R5與氮原子結合形成環；R3為氫、鹵素、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為0至20的整數，包括0和20，且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、-NR5基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9各自獨立地為H、烷基或芳基；和Y為鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)n基團(其中p為0至10之間的整數)、芳基、環烷基、環硅氧烷基(例如，環四硅氧烷基)，雜環基、或CR10基團，其中R10為氫原子、烷基、或芳基；(b)電荷產生化合物；和(c)導電基物。該電荷輸送化合物可以是對稱或不對稱的。因此，例如用于化合物的給定“臂”的連接基團可與化合物其它“臂”中的連接基團相同或不同。類似地，用于化合物的給定“臂”的R1，R2和R3基團可與任何其它臂中的R1，R2和R3基團相同或不同。此外，上面描述的電荷輸送化合物式要覆蓋異構體。可提供柔軟帶形式的有機光感受器。在一個實施方案中，有機光感受器包括(a)電荷輸送層，包括電荷輸送化合物和聚合物粘結劑；(b)電荷產生層，包括電荷產生化合物和聚合物粘結劑；和(c)導電基物。電荷輸送層可起到電荷產生層和導電基物的中間層的作用。此外，電荷產生層可起到電荷輸送層和導電基物的中間層的作用。本發明還涉及電荷輸送化合物本身。在一個優選的實施方案中，選取這樣的電荷輸送化合物在該電荷輸送化合物中n為2。Y為鍵或-CH2-基團，X具有式-(CH2)m-，其中n為2至5的整數，包括2和5，R1為乙基、庚基、或-(CH2)3C6H5基團。合適的電荷輸送化合物的具體例子具有下式在一個優選的實施方案中，選取這樣的電荷輸送化合物在該電荷輸送化合物中n為2，X為-(CH2)m-基團，其中m為2至20的整數，R1，R2，R3和R4為氫。合適的電荷輸送化合物的具體例子具有如下通式，其中m為2至20的整數；更優選m為4至10的整數；最優選m為5，如在化合物(11)中。在第二方面，本發明涉及靜電復印成像儀器，它包括(a)多個支撐輥，至少一個輥具有直徑不大于約40mm；和(b)圍繞這些支撐輥穿過的柔軟帶形式的上述有機光感受器。該儀器優選進一步包括液態調色劑分配器。在第三方面，本發明涉及靜電復印成像方法，包括(a)將電荷施于上述有機光感受器表面；(b)將該有機光感受器進行照射成像曝光，以消散選取區域中的電荷并由此在該表面上形成帶電或未帶電區域的圖案；(c)將該表面與包括著色顆粒在有機液體中的分散體的液體調色劑接觸；和(d)將該調色圖像轉印至基材。在第四方面，本發明涉及具有下式的新電荷輸送材料其中n為2至6的整數，包括2和6；R1為氫、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、或芳基(例如苯基或萘基)；R2為氫、鹵素、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、環烷基(例如環己基)，芳基(例如苯基或萘基)、或-NR4R5基團，其中R4和R5獨立地為氫、支化或直鏈烷基、支化或直鏈不飽和烴基、環烷基、芳基，或R4和R5與氮原子結合形成環；R3為氫、鹵素、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為0至20的整數，包括0和20，且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、-NR5基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9各自獨立地為H、烷基或芳基；和Y為鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團(其中p為0至10之間的整數)、芳基、環烷基、環硅氧烷基(例如，環四硅氧烷基)，雜環基、或CR10基團，其中R10為氫原子、烷基、或芳基。混合型(例如，至少兩個Q基團選自從久洛里定、咔唑和三芳基甲烷中選取的兩種不同類型)可由下面各種子式表述根據式(IV)的電荷輸送化合物的具體子例具有如下通式(V)，其中m為2至20的整數，更優選m為4至10的整數。這種混合電荷輸送化合物的另一例子具有下式(VI)其中R1為氫、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；R2，R3，R4，R5和R6獨立地為氫、鹵原子、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、硝基、氨基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；和X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為0至50的整數，包括0和50；且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、硫原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、芳基、雜環基、環烷基、環硅氧烷基(例如環四硅氧烷基)、NR7基團、CHR8基團或CR9R10基團取代，其中R7，R8，R9，和R10各自獨立地為H、烷基、或芳基。在結構式VI的一個具體實施方案中，選取這樣的電荷輸送化合物，其中X為-(CH2)m基團，其中m為2至20的整數，R1為烷基，R2，R3，R4，R5和R6為氫。合適的電荷輸送化合物的具體例子具有如下通式，其中m為2至20的整數，更優選m為4至10的整數。和通式(IX)，其中下面的子式適用其中R1為氫、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；R2，R3，R4，R5和R6獨立地為氫、鹵原子、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、硝基、氨基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；和X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為0至50的整數，包括0和50；且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、硫原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、芳基、雜環基、環烷基、環硅氧烷基(例如環四硅氧烷基)、NR7基團、CHR8基團或CR9R10基團取代，其中R7，R8，R9，和R10各自獨立地為H、烷基、或芳基。另一通(IX)涉及具有下式的電荷輸送化合物其中R1和R2獨立地為氫、鹵原子、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、硝基、氨基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為0至50的整數，包括0和50；且一個或多個亞甲基非必要地被鍵、氧原子、硫原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、芳基、雜環基、NR4基團、CHR5基團或CR6R7基團取代，其中R4，R5，R6和R7各自獨立地為H、烷基、或芳基；和Y和Z獨立地為咔唑基團、三苯基胺基團、久洛里定基團或其衍生物中的任何一種。該電荷輸送化合物可具有兩個以上的臂，這樣連接基團X可與兩個以上的腙基團連接。該電荷輸送化合物可以是對稱或不對稱的。因此，例如與化合物的任何給定“臂”連接的連接基團X的一部分可與連接化合物其它“臂”的連接基團的剩余部分相同或不同。類似地，R1和R2基團可以相同或不同，并且Y和Z基團可以相同或不同。此外，電荷輸送化合物的上述式要覆蓋異構體。僅具有三芳基甲烷Q取代基的這類電荷輸送化合物的另一子式(XI)具有下式其中n為2至6的整數，包括2和6；R1，R2和R3獨立地為氫、鹵原子、羥基、巰基、烷氧基、支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、醚基、硝基、氨基、環烷基(例如環己基)、或芳基(例如苯基或萘基)；和X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為0至50的整數，包括0和50；且一個或多個亞甲基非必要地被鍵、氧原子、硫原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、芳基、雜環基、NR4基團、CHR5基團或CR6R7基團取代，其中R4，R5，R6和R7各自獨立地為H、烷基、或芳基。該式(XI)的具體和子中心核的例子由下式表示本發明另一方面為形成具有與橋連基團連接的至少三個腙部分或基團的電荷輸送化合物。這些化合物由落入通式I內的具有下式的電荷輸送化合物表示R1，R2，和R3獨立地為支化或直鏈烷基(例如C1-C20烷基)、支化或直鏈不飽和烴基、環烷基(例如環己基)、雜環基、或芳基(例如苯基或萘基)；R4，R5和R6獨立地為三芳基胺(例如三苯基胺)，二芳基烷基胺，二烷基芳基胺，碳環如蒽醌、二苯醌、2，3-二氫化茚或芴酮；或雜環如噻唑啉、噻唑烷、吩噻嗪、噁唑啉、咪唑啉、咪唑烷、噻唑、噁唑、異噁唑、噁唑烷酮、嗎啉、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、萘噻唑、萘噁唑、萘咪唑、喹啉(例如2-喹啉或4-喹啉)、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡咯烷、吡啶、哌啶、噠嗪、吡唑啉、嘧啶、對二嗪、三唑、噁二唑、四唑、尿唑、咔唑、久洛里定或噻二唑環。這些雜環還可以具有取代基如鹵原子(例如，氯、溴和氟)，烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、叔辛基、辛基、十八烷基等)，烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丁氧基等)，芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基等)，芳氧基(例如苯氧基、甲基苯氧基、氯苯氧基、二甲基苯氧基等)，N-取代氨基(例如N-甲氨基、N-乙氨基、N-叔丁基氨基、N-辛基氨基、N-芐基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等)，N，N-二取代氨基(例如，N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二丙基氨基、N，N-二叔丁基氨基、N，N-二芐基氨基、N-乙基-N-芐基氨基等)，酰基(例如乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、甲基苯甲酰基、二甲基苯甲酰基、氯苯甲酰基等)，氨基甲酰基，氨磺酰基，硝基，氰基，羥基，磺酸酯基，氧基，苯并，萘并，茚并和磷酸酯；和X為具有下式的連接基團其中m，n和o為0至50的整數，包括0和50；一個或多個亞甲基非必要地被鍵、氧原子、硫原子、羰基、氨基甲酸酯、脲基、酯基、芳基、雜環基、NR5基團、CHR6基團或CR7R8基團取代，其中R5，R6，R7，和R8各自獨立地為H、烷基、或芳基；C-H基團非必要地被氮原子、硼原子、金屬原子和CR9基團取代，其中R9為烷基或芳基。一種光電導體體系，存在(a)和(b)電荷產生化合物組合；和(c)導電基物。該電荷輸送化合物可具有三個以上的臂，這樣連接基團X可與三個以上的腙基團連接。該電荷輸送化合物可以是對稱或不對稱的。因此，例如與化合物的任何給定“臂”連接的連接基團X的一部分可與連接化合物其它“臂”的連接基團的剩余部分相同或不同。類似地，R1，R2和R3基團可以相同或不同，并且R4，R5和R6基團可以相同或不同。此外，電荷輸送化合物的上述式要覆蓋異構體。可提供板、原盤、柔軟帶、硬卷筒、圍繞硬或適應轉鼓的片材。在一個實施方案中，有機光感受器包括(a)電荷輸送層，包括電荷輸送化合物和聚合物粘結劑；(b)電荷產生層，包括電荷產生化合物和聚合物粘結劑；和(c)導電基物。電荷輸送層可起到電荷產生層和導電基物的中間層的作用。此外，電荷產生層可起到電荷輸送層和導電基物的中間層的作用。在通過結構式描述化學品中，使用的某些術語為化學上可接受的命名格式。術語基團、中心核和部分具有定義的含義。術語基團表示一般引用的化學物質(例如烷基、苯基、咔唑基團等)可在其上具有與該基團的鍵結構一致的任何取代基。例如，烷基包括烷基材料如甲基、乙基、丙基、異辛基、十二烷基等，還包括此類取代烷基如氯甲基、二溴乙基、1，3-二氰丙基、1，3，5-三羥己基、1，3，5-三氟環己基、1-甲氧基-十二烷基等。然而，為與這種命名一致，在該術語中不包括會改變其下的基團的基本鍵結構的取代。例如，當列舉苯基環基團或苯基的中心核時，在該術語內可接受取代如1-羥苯基、2，4-氟苯基、鄰氰基苯基、1，3，5-三甲氧基苯基等，但不可接受取代1，1，2，2，3，3-六甲基苯基，因為該取代將苯基的環鍵結構變為非芳烴形式。類似地，當使用術語“式的中心核”并給出結構式時，可在該式上提供任何取代，只要該取代不改變該式的基本鍵結構(例如，需要將雙鍵轉化為單鍵，或打開環基團，或去掉該式中描述的取代基)。當使用術語部分，如烷基部分或苯基部分時，該術語表示該化學物質未被取代。在第二方面，本發明涉及靜電復印成像儀器，它包括(a)多個支撐輥；和(b)圍繞這些支撐輥穿過的柔軟帶形式的上述有機光感受器。該儀器優選進一步包括液態調色劑分配器。在第三方面，本發明涉及靜電復印成像方法，包括(a)將電荷施于上述有機光感受器表面；(b)將該有機光感受器進行照射成像曝光，以消散選取區域中的電荷并由此在該表面上形成帶電或未帶電區域的圖案；(c)將該表面與包括著色顆粒在有機液體中的分散體的液體調色劑接觸；和(d)將該調色圖像轉印至基材。在第四方面，本發明涉及具有下式的新電荷輸送材料R1，R2和R3獨立地為上面描述的；R4，R5，和R6獨立地為上面描述的；X為具有下式的連接基團其中m，n和o為上面描述的。合適的電荷輸送化合物的具體例子具有下式根據式(I)-(XIII)的電荷輸送化合物可使用已知合成工藝通過多步合成制備。第一步是通過相應的咔唑、三苯基胺或久洛里定與三氯氧化磷(POCl3)之間的Vilsmeier反應制備任一雜環化合物，優選咔唑、三苯基胺或久洛里定的一種或多種醛衍生物(雜環基團，優選選自久洛里定環基團、咔唑環基團和三芳基甲烷環基團的雜環基團)(其它雜環的例子非限制性列舉如下噻唑啉、噻唑烷、吩噻嗪、噁唑啉、咪唑啉、咪唑烷、噻唑、噁唑、異噁唑、噁唑烷酮、嗎啉、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、萘噻唑、萘噁唑、萘咪唑、喹啉(例如2-喹啉或4-喹啉)、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡咯烷、吡啶、哌啶、噠嗪、吡唑啉、嘧啶、對二嗪、三唑、噁二唑、四唑、尿唑、咔唑、久洛里定或噻二唑環)。將咔唑、三苯基胺或久洛里定溶于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后將該溶液冷卻。接著將POCl3(10-15％過量)通過滴液漏斗慢慢加入冷卻的DMF溶液中。第二步是通過將反應物在THF中回流兩小時使苯肼與咔唑、三苯基胺或久洛里定的醛衍生物中的一種按摩爾比1∶1反應形成相應的腙衍生物。若需要不對稱電荷輸送化合物，可制備一種以上的腙衍生物。最后一步是將一種腙與二溴烷烴按摩爾比2∶1反應形成對稱的電荷輸送化合物。將獲得的腙溶于DMSO中。加入25％NaOH水溶液后，將二溴烷烴加入該溶液中。將該溶液在70℃下攪拌約1小時。將來自該反應的產品通過重結晶純化。若需要不對稱電荷輸送化合物，則使用兩種或多種不同的腙。將每種腙(一次一種)與二溴烷烴或具有兩個以上溴基團的烷烴按摩爾比1∶1在上述條件下反應。式12可通過如下方法制備將4-(二苯氨基)-苯甲醛與苯肼進行縮合反應，然后將該縮合反應產品與二溴烷烴進行親核取代反應形成最后的二聚電荷輸送材料。具體地，化合物13可按照上面的合成方法制備，其中二溴烷烴為1，5-二溴戊烷。本發明提供一種用于有機光感受器的新電荷輸送材料，該有機光感受器同時具有良好的機械和靜電性能。這些光感受器可成功地與液體調色劑一起使用以產生高質量的圖像。在重復多次后仍然保持高質量的圖像。本發明的其它特點和優點將從下面優選實施方案的描述和從權利要求中顯而易見。本發明涉及有機光感受器，它包括具有上面技術內容概述中列出的式的電荷輸送化合物。根據式(I)的電荷輸送化合物可使用已知合成工藝通過多步合成制備。例如，合成化合物5-7的一般合成方法時按照4-步合成工藝。第一步是咔唑N-烷基化由此將烷基引入咔唑氮原子上。第二步是通過Vilsmeier反應在咔唑環上形成-CHO基團。第三步是來自步驟2的產品與肼反應形成腙。最后一步是親核取代反應在兩個或多個腙部分之間形成橋橋連基團。化合物2-4按照除跳過第一和第二步驟外的上述工藝制備，因為步驟三的起始物質可市購。有機光感受器可為板、卷筒或帶形式，其中優選柔軟帶。該有機光感受器可包括導電基物和單層形式的光電導元件，該單層在聚合物粘結劑中同時包括電荷輸送化合物和電荷產生化合物。然而，該有機光感受器包括導電基物雙層結構的的光電導元件，該雙層結構為電荷產生層和單獨的電荷輸送層。電荷產生層可為處于導電基物與電荷輸送層之間的中間層。此外，光電導元件可為一種顛倒的結構，其中電荷輸送層為導電基物與電荷產生層之間的中間層。該導電基物可為柔軟的，例如為柔軟纖維網或帶形式，或為非柔軟的，例如為卷筒形式。通常，柔軟導電基物包括絕緣基物和一薄層導電材料。絕緣基物可為紙或成膜聚合物，如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亞胺、聚砜、聚萘二酸乙二醇酯、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚氟乙烯、聚苯乙烯等。支撐基物的具體例子包括聚醚砜(StabarS-100，購自ICI)、聚氟乙烯(Tedlar，購自E.I.DuPontdeNemours&amp;Company)、聚雙酚-A聚碳酸酯(Makrofol，購自MobayChemicalCompany)和無定形聚對苯二甲酸乙二醇酯(Melinar，購自ICIAmericas，Inc.)。該導電材料可為石墨，分散炭黑，碘化物，導電聚合物如聚吡咯(polypyroles)和Calgon導電聚合物261(購自CalgonCorporation，Inc.，Pittsburgh，Pa.)，金屬如鋁、鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或不銹鋼，或金屬氧化物如氧化錫或氧化銦。光電導體基物一般具有足以提供所需機械穩定性的厚度。例如，柔軟的纖維網一般具有厚度約0.01至約1mm，而卷筒基物通常具有厚度約0.5mm至約2mm。聚碳酸酯的典型結構包括聚碳酸酯Z聚碳酸酯A電荷產生化合物為能夠吸收光產生電荷載子的材料。合適的電荷產生化合物的例子包括無金屬酞菁染料(例如，Progen1x-型無金屬酞菁染料，購自Zeneca，Inc.)，金屬酞菁染料如鈦酞菁染料、銅酞菁染料、氧鈦酞菁染料、羥基鎵酞菁染料。Squarylium染料和顏料，羥基取代的Squarylium染料和顏料，perylimides，多核醌(以商品名IndofastDoubleScarlet、IndofastVioletLakeB、IndofastBrilliantScarlet和IndofastOrange購自AlliedChemicalCorporation)，喹吖啶酮(以商品名MonastralRed、MonastralViolet和MonastralRedY購DuPont)，萘1，4，5，8-四羧酸衍生顏料包括perinones、四苯并卟啉和四萘并卟啉，靛藍-和硫代靛藍-染料，苯并噻噸衍生物，苝3，4，9，10-四羧酸衍生顏料，多偶氮-顏料包括雙偶氮-、三偶氮-和四偶氮-顏料，多次甲基染料，含喹唑啉基的染料，叔胺，無定形硒，硒合金如硒-碲，硒-碲-砷和硒-砷，硫硒化鎘，硒化鎘，硫化鎘和其混合物。電荷產生化合物優選為氧鈦酞菁染料、羥基鎵酞菁染料或其混合物。電荷產生層優選包括約10至約90重量％、更優選約20至約75重量％粘結劑，按電荷產生層的總重量計。粘結劑能夠分散或溶解電荷輸送化合物(對于電荷羧酸層)和電荷產生化合物(對于電荷產生層)。用于電荷產生層和電荷輸送層的合適粘結劑的例子包括聚苯乙烯-共-聚丁二烯，改性丙烯酸類聚合物，聚乙酸乙烯酯，苯乙烯-醇酸樹脂，大豆-烷基樹脂，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚丙烯腈，聚碳酸酯，聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，苯乙烯聚合物，聚乙烯縮丁醛，醇酸樹脂，聚酰胺，聚氨酯，聚酯，聚砜，聚醚，聚酮，苯氧基樹脂，環氧樹脂，硅氧烷樹脂，聚(羥基醚)樹脂，聚羥基苯乙烯樹脂，酚醛清漆樹脂，聚(苯基縮水甘油醚)-共-二環戊二烯，用于上述聚合物的單體的共聚物，和其混合物。特別優選聚碳酸酯粘結劑。合適的聚碳酸酯粘結劑的例子包括衍生自雙酚-A的聚碳酸酯A，衍生自環己叉雙酚的聚碳酸酯Z，衍生自甲基雙酚A的聚碳酸酯C和聚酯碳酸酯。光感受器還可包括另外的層。這些層是公知的并包括例如阻擋層、剝離層、粘結層和亞層。剝離層形成光電導體元件的最上層，在剝離層與光電導元件之間夾入阻擋層。設置粘結層并改進阻擋層與剝離層之間的粘結力。亞層為電荷封閉層并位于導電基物與光電導元件之間。該亞層還可改進導電基物與光電導元件之間的粘結力。合適的阻擋層包括涂料如可交聯的硅氧烷醇-膠體二氧化硅涂料和羥基化的silsesquioxane-膠體二氧化硅涂料，和有機粘結劑如聚乙烯醇，甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，酪蛋白，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸，明膠，淀粉，聚氨酯，聚酰亞胺，聚酯，聚酰胺，聚乙酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚碳酸酯，聚乙烯縮丁醛，聚乙烯乙酰乙縮醛，聚乙烯甲縮醛，聚丙烯基，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酸酯，聚乙烯基咔唑，用于上述單體的共聚物，氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇三元聚合物，氯乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸三元聚合物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物，纖維素聚合物和其混合物。上述有機粘結劑可非必要地包含很少的無機顆粒如煅制二氧化硅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯或其混合物。典型的顆粒尺寸為0.001至0.5微米，優選0.005微米。優選的阻擋層為甲基纖維素和甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物與作為交聯劑的乙二醛的1∶1混合物。剝離層面涂層可包括本領域已知的任何剝離層組合物。該剝離層優選為氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、硅烷、聚乙烯、聚丙烯或其混合物。剝離層更優選為交聯的硅氧烷聚合物。典型的粘結劑包括成膜聚合物如聚酯、聚乙烯縮丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥氨基醚)等。粘結劑層優選為聚(羥氨基醚)。若使用這些層，則它們優選具有厚度約0.01微米至約5微米。典型的亞層包括聚乙烯縮丁醛、有機硅烷、可水解的硅烷、環氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、硅氧烷等。該亞層優選具有干燥厚度約20埃至約2,000埃。電荷輸送化合物和包括這些化合物的光感受器適用于用干或液體調色劑顯影的成像方法中、液體調色劑顯影通常是優選的，因為與干調色劑相比它具有提供較高分辨圖像并需要較低圖像固定能量的優點。合適的液體調色劑的例子是公知的。它們通常包括著色劑、樹脂粘結劑、電荷導子和載體液體。樹脂與顏料的比例優選為2∶1至10∶1，更優選4∶1至8∶1。通常，著色劑、樹脂和電荷導子形成調色劑顆。本發明將借助下面的實施例進一步描述。實施例A.合成按如下方法合成電荷輸送化合物。與各化合物聯系的標號是指在上面技術內容概述部分列出的化學式的標記。化合物(2)向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入9-乙基-3-咔唑羧基乙醛(1mol，223.28g，購自AldrichChemicalCompany)和四氫呋喃(600ml)。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。濾出固體，用20ml乙醇洗滌并干燥。獲得黃色固體(263g，80％收率)。向裝有溫度計和機械攪拌器的250ml3-頸圓底燒瓶中，加入上面制備的黃色固體(0.1mole，33.14g)和DMSO(50ml)。固體溶解后，加入1，10-二溴癸烷(15g，0.05mol，購自AldrichChemicalCompany)。加入50％NaOH(20g)水溶液并在85℃下加熱2小時。將該混合物冷卻至室溫，然后加入2L水中。沉淀出黃色固體、過濾，用水洗滌并干燥。產量為49g(61％)；m.p.＝119℃。該固體的1H-NMR光譜峰出現在1.26-1.52ppm(m；16H)；1.62-1.84ppm(m；4H)；3.82-4.01ppm(t；4H)；4.25-4.47ppm(q，6H)；6.85-6.96ppm(t；2H)；7.09-7.25ppm(m；2H)；7.29-7.54ppm(m；12H)；7.70-7.79ppm(s；2H)；7.86-7.98ppm(dd；2H)；8.08-8.19ppm(d；2H)；8.28-8.38ppm(d；2H)。該H-NMR光譜與化合物(2)的結構完全一致。化合物(3)。按照化合物(2)的工藝制備化合物(3)，不同的是1，10-二溴癸烷(0.05mole)被1，5-二溴癸烷(0.05mol，購自AldrichChemicalCompany)取代。收率為65％；m.p.＝203℃。該固體的1H-NMR光譜峰出現在1.35-1.49ppm(t；6H)；1.60-1.75ppm(m；2H)；1.77-1.97ppm(m；4H)；3.93-4.10ppm(t；4H)；4.28-4.44ppm(q；4H)；6.86-6.98ppm(t；2H)；7.28-7.53ppm(m；14H)；7.73-7.82ppm(s；2H)；7.88-7.99ppm(dd；2H)；8.06-8.17ppm(d；2H)；8.28-8.39ppm(d；2H)。該H-NMR光譜與化合物(3)的結構完全一致。化合物(4)按照化合物(2)的工藝制備化合物(4)，不同的是1，10-二溴癸烷(0.05mole)被1，4-二溴癸烷(0.05mol，購自AldrichChemicalCompany)取代。收率為70％；m.p.＝207℃。該固體的1H-NMR光譜峰出現在1.33-1.50ppm(t；6H)；1.80-2.06ppm(m；4H)；3.92-4.16ppm(m；4H)；4.21-4.51ppm(q＝4H)；6.87-7.03ppm(t＝2H)；7.10-7.24ppm(m；2H)；7.27-7.60ppm(m；14H)；7.72-7.82ppm(s；2H)；7.87-7.98ppm(dd；2H)；8.04-8.19ppm(d；2H)；8.27-8.39ppm(s；2H)。該H-NMR光譜與化合物(4)的結構完全一致。化合物(5)向裝有回流冷凝器和機械攪拌器的3-升3-頸圓底燒瓶中，加入咔唑(177.78g，1.063mol，購自AldrichChemicalCompany)，1-溴庚烷(200g，1.117mol，購自AldrichChemicalCompany)和甲苯(800ml)。將該混合物在室溫下攪拌30分鐘。然后在加入50％NaOH水溶液(400g)后將該混合物回流5小時。將該混合物冷卻至室溫，出現有機相。將該有機相分離、用水洗滌、在Mg2SO4，上干燥、過濾并蒸發除去所有溶劑。獲得油。收率為78％(220g)。記錄1H-NMR光譜，它與N-庚基咔唑的結構相符合。向裝有機械攪拌器、滴液漏斗和溫度計的1-升3-頸圓底燒瓶中，加入N-庚基咔唑(282g，1.062mole，，在前一步驟中制備)和DMF(500ml)。將該燒瓶置于冰浴上直至內部溫度為5℃，然后通過滴液漏斗滴加入POCl3(109g，1.17mole)。在加料期間，溫度不允許升至5℃以上。完成加料后，將該燒瓶放入沸水浴中2小時。然后將燒瓶中的溶液冷卻至室溫并加入大體積水(3-升)。濾出固定、用水反復洗滌并干燥。收率為75％。記錄1H-NMR光譜，它與9-庚基咔唑-3-羧基乙醛的結構相符合。向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入9-庚基咔唑-3-羧基乙醛(1mole，293.45g)和600ml四氫呋喃。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。濾出固體，用20ml乙醇洗滌并干燥。獲得黃色固體(249g，83％收率)。向裝有溫度計和機械攪拌器的250ml3-頸圓底燒瓶中，加入上面制備的黃色固體(0.1mole，38.36g)和DMSO(50ml)。固體溶解后，加入1，10-二溴癸烷(15g，0.05mol)。加入50％NaOH(20g)水溶液并在85℃下加熱2小時。將該混合物冷卻至室溫，然后加入2L水中。沉淀出黃色固體、過濾，用水洗滌并干燥。產量為25g(55％)；m.p.＝116℃。該固體的1H-NMR光譜峰出現0.70-0.96ppm(t；6H)；1.01-1.62ppm(m；28H)；1.64-2.00ppm(m；8H)；3.80-4.06ppm(t；4H)；4.18-4.42ppm(t；4H)；6.77-7.00ppm(t；2H)；7.12-7.29ppm(m；4H)；7.28-7.58ppm(m；12H)；7.67-7.81ppm(s；2H)；7.85-8.01ppm(dd；2H)；8.07-8.22ppm(d；2H)；8.26-8.43ppm(s；2H)。該1H-NMR光譜與化合物(5)的結構完全一致。化合物(6)按照化合物(5)的工藝制備化合物(6)，不同的是1，10-二溴癸烷被1，5-二溴癸烷取代。收率為45％，m.p.＝120℃.該固體的1H-NMR光譜峰出現0.69-0.95ppm(t；6H)；1.05-1.49ppm(m；20H)；1.75-1.98ppm(m；6H)；3.84-4.12ppm(t；4H)；4.16-4.40ppm(t；4H)；6.86-7.00ppm(t；2H)；7.15-7.29ppm(m；4H)；7.37-7.51ppm(m；12H)；7.71-7.83ppm(s；2H)；7.88-8.00ppm(dd；2H)；8.06-8.19ppm(d；2H)；8.26-8.40ppm(s，2H)。該1H-NMR光譜與化合物(6)的結構完全一致。化合物(7)按照化合物(5)的工藝制備化合物(7)，不同的是1-溴庚烷被1-溴-3-苯基苯取代。收率為60％，m.p.＝184℃。該1H-NMR光譜與化合物(7)的結構完全一致。B.1HNMR測量1H-NMR光譜通過300MHzBrukerNMR光譜儀(購自BrukerInstrumentsInc.，Billerica，MA)，使用CDCl3溶劑，用0.03％v/v四甲基硅烷(四甲基硅烷)(購自AldrichChemicalCompany)作為內標獲得。使用如下簡稱s＝單峰；d＝雙峰；dd＝雙雙峰；m＝多重峰；q＝四重峰和t＝三重峰。C.熱轉變各種電荷輸送材料的熱轉變數據，用裝有DSC冷凍冷卻系統(-70℃最低溫度極限)及干氦氣和氮氣交換氣體的TAInstrumentsModel2929DifferentialScanningCalorimeter(NewCastle，DE)收集。量熱計在裝有8.10B軟件的ThermalAnalyst2100工作站上運行。將一空鋁罩用作參照物。測試純樣品和其與聚碳酸酯Z的混合物(″PCZ″)。純樣品通過如下方法制備將4.0至8.0mg純電荷輸送材料放入鋁樣品盤中并將其上蓋卷曲，由此生產用于DSC測量的不透氣密封樣品。將結果基于單位質量歸一化。通過如下方法制備聚碳酸酯Z-混合樣品，將鋁樣品盤底部用電荷輸送物質在聚碳酸酯Z中的15-20％固體溶液填充，介質空氣干燥過夜。然后將各空氣干燥的樣品放入50-55℃的對流烘箱中24-48小時以消除痕量溶劑，然后將樣品上蓋卷曲，由此生產用于DSC測量的不透氣密封樣品。典型的樣品量為7.0至15.0mg。同樣，將結果基于單位質量歸一化。將各樣品實施下面的方案以評估其熱轉變行為1.在0℃下平衡(缺省值-氮氣熱交換氣體)；2.等溫5min.；3.外部事件氮氣熱交換氣體；4.Ramp10.0℃/min至高于電荷輸送材料熔點30℃；5.外部事件氦氣熱交換氣體；6.等溫5min.；7.Ramp10.0℃/min.至0℃；8.外部事件氮氣熱交換氣體；9.等溫5min.；10.Ramp10.0℃/min.至高于電荷輸送材料熔點40℃；11.外部事件氦氣熱交換氣體；12.等溫5min.；13.Ramp10.0℃/min至0℃；14.外部事件氮氣熱交換氣體；15.等溫5min.；16.Ramp10.0℃/min.至275℃.使用第一次1循環(步驟21-7)用于(a)除去樣品的熱史，(b)對結晶電荷輸送物質獲得熔化轉變，(c)在樣品制備期間結晶的電荷輸送材料事件中獲得均勻電荷輸送材料/聚碳酸酯混合物。只有電荷輸送材料(熔體或鑄件(cast))與聚碳酸酯-Z混溶時，獲得均勻混合物。使用第二次循環步驟(8-13)用于確定玻璃轉化溫度和電荷輸送材料結晶或熔化轉化。使用第三次循環(步驟14-16)包括最終的熱轉變。結果在下表1中給出。所有溫度以℃給出。″CTM″指電荷輸送化合物。″PCZ″指聚碳酸酯Z粘結劑。表1化合物M.p(℃)Tg，無粘結劑(℃)Tg.含50％PCZ(℃)2194683.7320384.4102.5420779.1NA511629.356.9612044.578.3718457.4NA正如預期的，脂族鏈長度R1(式1中)從乙基增加至庚基使Tg降低(比較化合物(2)與化合物(5))。同時，X-Y鏈段(式1中)的鏈從戊基增加到癸基長度使Tg降低(比較化合物(2)與(3))。當存在聚碳酸酯Z粘結劑時，因相分離不能測量化合物(4)和(7)的Tg。D.有機光感受器的制備方法(i)壓鑄模涂布通過將10.0g或15.0g(取決于溶解度)電荷輸送化合物在120.0g四氫呋喃中的溶液與15.0g聚碳酸酯Z和0.03gDowCorning510Fluid混合制備含50wt.％選取的電荷輸送化合物在聚碳酸酯Z粘結劑(以名稱″LupilonZ-200″樹脂購自MitsubishiGasChemical)中的溶液。將該電荷輸送溶液壓鑄模涂布在3mil(76微米)厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Melinex442聚酯薄壁，購自Dupont)，該薄膜具有1ohm/square鋁蒸汽涂層和覆蓋該鋁蒸汽涂層的另外的0.25微米厚的PET亞層。包括PET亞層的目的是改進粘結并防止電荷注入電荷輸送層。該干燥的電荷輸送層具有標稱厚度8.75微米。壓鑄模涂布(又稱為縫涂)工藝描述于E.CohenandE.Gutoff，ModernCoatingandDryingTechnology，VCHPublishers，Inc.NewYork，1992，pp.117-120中。用水平沙磨機以再循環模式運行8小時，微粉化32.6g氧鈦酞菁顏料(購自H.W.SandsCorp.，Jupiter，Fl)、32.6gS-LecBBx-5聚乙烯縮丁醛樹脂(購自SekisuiChemicalCo.Ltd.)和684.4gof2/1(v/v)甲基乙基酮/甲苯，制備分散體。將該原料溶液在使用前通過加入1113g2∶1(v/v)甲基乙基酮/甲苯稀釋至3.5wt.％固體。將所得分散體壓鑄模涂布在電荷輸送層上并干燥形成標稱厚度0.27微米的電荷產生層。然后用阻擋層覆蓋該雙層有機光電導體。使用兩種不同的阻擋層溶液。第一層(″阻擋層A″)通過混合86.3g在水中的3％MethocelA15LV、86.3g在水中的3％GantrezAN-169聚合物(購自ISPTechnologies)、172.44g甲醇、0.65g在水中的40％Glyoxal40和0.07gTritonX-100表面活性劑制備。另一阻擋層溶液(″阻擋層B″)通過混合217.6g6％S-LecBx-5聚乙烯縮丁醛樹脂、1385.7g異丙醇、33.5gNalco1057硅膠、33.1％Z-6040硅烷(DowComing50/50，在異丙醇/醇中)和130.17gGantrezAN-169聚合物混合，接著進行U.S.5,733,698中描述的工藝制備。將阻擋層溶液壓鑄模涂布在該雙層有機光電導體上并干燥形成標稱厚度0.4微米層。ii.層壓制備包括化合物2-7作為電荷輸送化合物的顛倒雙層有機光感受器。通過將1.25gof電荷輸送化合物在8.0g四氫呋喃中的溶液與1.25g聚碳酸酯Z在2.50g甲苯中的溶液混合制備含50wt.％選取的電荷輸送化合物在聚碳酸酯Z粘結劑中的溶液。然后將電荷輸送溶液用Maier棒(#36)手涂于具有0.3微米聚酯樹脂亞層(VitelPE-2200，購自Bostik，Middletown，MA)的3mil(76微米)厚鍍鋁聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Melinex442聚酯薄膜，購Dupont，具有1ohm/square鋁蒸汽涂層)上，并干燥形成9微米厚的電荷輸送層。用水平沙磨機以再循環模式運行8小時，微粉化1.35g氧鈦酞菁顏料(購自H.W.SandsCorp.，Jupiter，Fl)、1.635gS-LecBBx-5聚乙烯縮丁醛樹脂(購自SekisuiChemicalCo.Ltd.)、26g甲基乙基酮和13g甲苯，制備分散體。將所得分散體壓鑄模涂布在unsubbed2mil(51微米)厚聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上并在80℃下干燥10分鐘，在該PET薄膜上形成0.27微米厚的電荷產生層。將電荷輸送層和電荷產生層用Model447MatchprintTMLaminator(購自ImationCorp.，Oakdale，Minn.)在140℃下一起層壓。層壓后從電荷產生層剝離出2mil(51微米)PET薄膜，由此形成顛倒雙層有機光感受器。E.溶解度測試在室溫下用四氫呋喃作為溶劑進行電荷輸送化合物的溶解度測試。該溶解度結果以飽和溶液的百分固含量給出。通常溶解度值最大化是所需的。F.靜電測試靜電測試對多個顛倒的雙層有機光感受器樣品進行。這些樣品通過層壓或壓鑄模涂布制備。在室溫下在QEAPDT-2000儀器上進行化合物2-7靜電測試并記錄。電荷累積在8kV下進行。放電通過將光感受器暴露于780nm-過濾的鎢光源(在纖維光纜下)進行。將各樣品暴露于能量2mJ/cm2下0.05秒；總曝光強度為20微瓦/cm2。電荷累積后，測量可接受的電壓(Vacc)(單位伏特)。在一次循環后，記錄Vacc值。在該初始電荷累積后，在對樣品用780nm處的2mJ/cm20.05秒光脈沖放電之前，進行1秒黑暗衰減，然后測量殘余電壓(伏特)。一次循環后記錄Vres值。在總共1000次循環后測量Vacc和Vres。通常，使Vacc最大和Vres最小是所需的。表2.物Vacc(V)黑暗衰減(V)放電(V)Vres(V)25756439858355963889468656015132291表2中的數據說明，最小電荷輸送物質適于制備光感受器。實施例8-10化合物(8)向裝有回流冷凝器、機械攪拌器和加熱外套的5-升3-頸圓底燒瓶中，加入咔唑(579.62g，3.47mol，購自AldrichChemicalCompany，Milwaukee，WI)，1-溴丁烷(500g，3.65mol，購自AldrichChemicalCompany，Milwaukee，WI)、芐基三乙基氯化銨(39.48g，0.17mol，購自AldrichChemicalCompany，Milwaukee，WI)和甲苯(3升)。將該混合物在室溫下攪拌30分鐘。然后加入50％NaOH水溶液(1300g)并將該混合物回流5小時。將混合物冷卻至室溫，將有機相分離、用水洗滌并在硫酸鎂上干燥、過濾，蒸發以除去所有溶劑。獲得液體產品。收率為644g(83％)。本步驟中產品在CDCl3中的1H-NMR光譜與N-丁基咔唑一致。向裝有機械攪拌器、滴液漏斗和溫度計的3-升3-頸圓底燒瓶中，加入N-丁基咔唑(644g，2.88mol，在前一步驟中制備)和DMF(1300ml)。將該燒瓶置于冰浴上直至內部溫度為5℃，然后通過滴液漏斗滴加入POCl3(498g，3.25mol，購自AldrichChemicalCompany)。在加料期間，溫度不允許升至5℃以上。將燒瓶中的溶液冷卻至室溫并加入大體積水(3-升)。濾出固定、用水反復洗滌并干燥。收率為668g(92％)。本步驟的產品在CDCl3中的1H-NMR光譜與9-丁基咔唑-3-羧基乙醛的結構相符合。向裝有回流冷凝器、機械攪拌器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入9-丁基咔唑(668g，2.66mol，在前一步驟中制備)和500ml甲苯、苯肼(316.4g，2.93mol，購自AldrichChemicalCompany)。將該混合物回流2小時。薄層色譜(TLC)顯示起始物質完全消失并形成產品。將燒瓶冷卻至室溫并收集固體，用100ml乙醇洗滌并干燥。收率為773g(85％)。本步驟中的產品在CDCl3中的1H-NMR光譜與預期的產品相符合。向裝有溫度計和機械攪拌器的250ml3-頸圓底燒瓶中，加入上面步驟中制備的產品(34.15g，0.1mole)和50mlDMSO。固體溶解后，加入1，5-二溴庚烷(11.5g，0.05mol，購自AldrichChemicalsCompany)。加入50％NaOH(20g)水溶液并將高混合物在85℃下加熱2小時。將該混合物冷卻至室溫，然后加入2L水中。形成樹膠狀固體，將其在室溫下靜置固化，用水反復洗滌并干燥。獲得粗產品(20g)。將該產品自具有活性炭和硅膠的乙酸乙酯中重結晶。獲得淺黃色固體，將其在真空烘箱(80℃)中干燥6小時。測得熔點為182-183℃。最終產品在CDCl3中的1H-NMR峰出現在0.78-1.07ppm(t；6H)；1.31-1.49ppm(m；4H)；1.48-1.59ppm(m，2H)；1.59-1.74ppm(m；2H)；1.75-1.99ppm(m，6H)；3.91-4.08ppm(t；4H)；4.22-4.37ppm(t；4H)；6.79-7.03ppm(t，2H)；7.14-7.29ppm(t；2H)；7.29-7.54ppm(m；14H)；7.71-7.85ppm(s，2H)；7.87-8.02ppm(dd；2H)；8.05-8.21ppm(d；2H)；8.25-8.43ppm(d；2H)。該1H-NMR光譜與化合物(8)的結構完全一致。化合物(9)按照化合物(8)的工藝制備化合物(9)，不同的是1，5-二溴庚烷(0.05mol)被1，6-二溴己烷(0.05mol，購自AldrichChemicalCompany)取代。測得熔點為186-187℃.最終產品在CDCl3中的1H-NMR峰出現在0.84-1.05ppm(t；6H)；1.32-1.48ppm(m；4H)；1.48-1.69ppm(m；4H)；1.73-1.99ppm(m；8H)；3.90-4.08ppm(t；4H)；4.21-4.40ppm(t；4H)；6.84-6.97ppm(t；2H)；7.15-7.25ppm(t；2H)；7.29-7.56ppm(m；14H)；7.71-7.84ppm(s；2H)；7.84-7.99ppm(dd；2H)；8.06-8.22ppm(d；2H)；8.26-8.43ppm(d；2H)。該1H-NMR光譜與化合物(9)的結構完全一致。化合物(10)按照化合物(8)的工藝制備化合物(10)，不同的是1，5-二溴庚烷(0.05mol)被1，8-二溴辛烷(0.05mol，購自AldrichChemicalCompany)取代。最終產品在CDCl3中的1H-NMR峰出現在0.80-1.09ppm(t；6H)；1.19-1.98ppm(m；20H)；3.85-4.07ppm(t；4H)；4.17-4.40ppm(t；4H)；6.83-6.97ppm(t；2H)；7.13-7.56ppm(m；16H)；7.69-7.83ppm(s；2H)；7.85-7.99ppm(dd；2H)；8.05-8.20ppm(d；2H)；8.25-8.41ppm(d；2H)。該1H-NMR光譜與化合物(10)的結構完全一致。G.電離勢方案通過將實施例2、3、5、6、8、9和比較例A各自溶于四氫呋喃中制備用于電離勢(Ip)測量的樣品。將各溶液手涂于用甲基纖維素基粘結壓層精確涂布的涂鋁聚酯基物上形成電荷輸送材(CTM)層，該壓層的作用是改進CTM層的粘結，延遲CTM結晶并消自Al層通過可能的CTM層缺陷的電子光電發射。在用用高達6.4eV量子能量光照射時未檢測到自Al通過該亞層的光電發射。此外，該亞層導電，足以避免在測量期間電荷在其上累積。該亞層和CTM層的厚度為～0.4μm。在制備用于Ip測量的樣品時未將粘結劑材料與CTM一起使用。在大多數情況下，該薄CTM層為次穩定無定形相，因此將結晶延遲數小時，這樣可以測量樣品。然而，在某些情況下，在測量后，立刻開始結晶，如使用化合物9觀察到的。該CTM樣品層為無定形的，但在Ip測量時存在晶體夾雜物。電離勢測量通過在空氣中的電子光電發射法測量，該方法與“IonizationPotentialofOrganicPigmentFilmbyAtmosphericPhotoelectronEmissionAnalysis”，Electrophotography，28，Nr.4，p.364.(1989)，E.Miyamoto，Y.Yamaguchi，andM.Yokoyama中描述的類似，該文獻這里作為參考引入。將該樣品用來自帶有氘燈光源的石英單色儀的單色光照射。入射光束的功率為2-5.10-8W。將-300V負電壓施于該樣品基物上。具有用于照射的具有4.5×15mm2狹縫的反電極放置在自樣品表面8mm距離處。該具有照射用狹縫的反電極與BK2-16型靜電計的輸入電路連接，以openimputeregime工作，進行光電流測量。在照射下將10-15-10-12安培光電流流入電路中。該光電流強烈地依賴于入射光的光子能量hv。繪制I0.5＝f(hv)相關圖。通常光電流平方根與入射光量子能量的依賴性由閾值附近的線性關系描述[參見文獻“IonizationPotentialofOrganicPigmentFilmbyAtmosphericPhotoelectronEmissionAnalysis”，Electrophotography，28，Nr.4，p.364.(1989)byE.Miyamoto，Y.Yamaguchi，andM.Yokoyama；and“PhotoemissioninSolids”，TopicsinAppliedPhysics，26，1-103.(1978)byM.CordonaandL.Ley]。將該依賴性的線性部分外推至hv軸，并測定Ip值作為截取點的光子能量。該電離勢測量值具有誤差±O.03eV。H.空隙遷移率通過將實施例2、3、5、6、8和比較例A各自溶于四氫呋喃和粘結劑中形成10％固體溶液，制備用于電荷載子測量的樣品。粘結劑為聚碳酸酯Z200(購自MitsubishiEngineeringPlastics，WhitePlains，NY)。樣品/粘結劑比例為4∶6或5∶5。將各溶液涂于鍍鋁聚酯基物上形成電荷輸送材料(CTM)層。CTM層的厚度變化范圍為5-10μm。具有有限溶解度的樣品如化合物9的遷移率不能測量。通過遷徙工藝(flighttechnique)的時間測量空穴漂移遷移率，如描述于“ThedischargekineticsofnegativelychargedSeelectrophotographiclayers，”LithuanianJournalofPhysics，6，p.569-576(1966)，E.Montrimas，V.Gaidelis，andA.Para中的。該文獻這里作為參考引入。通過用氮氣激光脈沖(脈沖持續時間2ns、波長337nm)照射在層表面產生電荷載子。由于脈沖照射導致的層表面勢降低為至多照射前的初始電視的1-5％。與寬頻帶靜電計連接的電容探針測量表面電勢速度dU/dt。過渡時間(Thetransittime)tt通過dU/dt瞬變曲線中的變化(線性或雙對數規模)測定。漂移遷移率通過公式μ＝d2/U0·tt計算，其中為層厚度，U0為照明時刻的表面電勢。表3中給出在電場強度E為6.4-105V/cm下的遷移率。遷移率場相關性可通過如下函數近似&mu;~e&alpha;E]]>其中α為表征遷移率場相關性的參數。參數α值也在表3中給出。表3.電荷輸送材料的空穴遷移率和電離勢<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="736">化合物溶解度遷移率，cm2/Vs在6.4×105V/cm下遷移率相對于HCTM1αIp，eV2Sol.w/熱40∶60//5.443Sol.w/1.1×10-5在與PC1.22/5.34</table></tables>*比較例A為US6,140,004中的化合物2，該專利這里作為參考引入。I.延伸靜電循環延期靜電循環用內部設計和開發的測試床進行，該測試床測試圍繞轉鼓纏繞的3個樣品條。該三個涂布的樣品條，各自測量50cm長×8.8cm寬，被并排且完全圍繞鋁卷筒(50.3cm圓周)固定。至少一條為對比樣品(化合物11)，其為涂布的精確纖維網并用作內標點。在該靜電循環測試儀中，卷筒以速率8.13cm/min(3.2ips)旋轉，測試儀中各站的位置(每次循環的距離和經過時間)在表4中給出表4.沿纏繞卷筒的樣品片的靜電測試站第一個靜電探針(Trek344靜電探針，購自TrekInc.，Medina，NY)位于激光撞擊站后0.34s和scorotron后0.78。此外，第二個探針(Trek344靜電測量儀)位于自第一個探針1.21s和自scorotron1.21s。所有測量在環境溫度和相對濕度下進行。靜電測量值以多次測試的匯編獲得。設計第一次三個診斷測試(prodstart，VlogE初始，黑暗衰減初始)評估新樣品的靜電循環，最后三個相同的診斷(prodend、VlogE最終、黑暗衰減最終)在樣品循環后進行(longrun)。1)PRODSTART將擦除棒在此診斷試驗期間打開并將樣品在各次循環開始時再充電(除了其中標示scorotron關閉外)。此測試按如下方式進行。將樣品完全充電卷筒完全回轉三次(激光關閉)；用激光在780nm&amp;600dpi下經4次循環放電；在下一個三次循環中完全充電(激光關閉)；僅用擦除激光在720nm下經8次循環放電(電暈激光關閉)；最后經最后三次循環完全充電(激光關閉)。2)VLOGE該試驗通過監測作為激光功率函數的放電電壓，測量各種激光強度水平下的光電導體的光誘導放電(曝光時間50ns)。在每次卷筒旋轉時將整個樣品充電并在逐漸增加的激光功率水平下放電。產生半對數圖(電壓與logE圖)，以確定樣品的光敏性和操作功率設定。3)黑暗衰減本測試測量在無激光或擦除照明下隨時間變化的電荷接受損失，并可用作如下指示器(i)從電荷產生層至電荷輸送層的殘余電荷注入，(ii)捕集電荷的熱釋放，和(iii)從表面或鋁接地層的電荷注入。當帶子完全充電后，將其停止并，同時探測測量在90秒期間測量表面電壓。繪制初始電壓衰減與時間圖。4)LONGRUN將帶子進行100次卷筒旋轉的進行靜電循環，每次帶-卷筒旋轉按照如下順序進行。將該帶子通過電暈充電，將激光進行開啟和關閉循環(80-100°截面)以使帶子的一部分放電，最后擦除燈使整個帶子放電，以準備下次循環。進行激光循環，這樣帶子的第一部分從不曝光，第二部分總是曝光，第三部分從不曝光，而最后部分總是曝光。重復此方式總計100此卷筒旋轉。記錄每個第5此的數據。5)經第100次循環(長運行試驗)，PRODSTART(現稱為PRODEND)，VLOGE，DARKDECAY診斷試驗再次運行。表5給出來自prodstart和prodend診斷試驗的結果。對最初和最后(后低100次循環)旋回記錄如下值充電接受電壓(Vacc，由第3次循環獲得的探針#1平均電壓)，放電電壓(Vdis，由第4次循環獲得的探針#1平均電壓)，功能黑暗衰減電壓(Vdd，由第3次循環獲得的探針1與2之間的平均電壓)，和殘余電壓(Vres，由第8此循環獲得的平均電壓)。表5.刮涂顛倒雙層結構的靜電循環*比較例A為US6,140,004中的化合物2。A.合成化合物(13)按如下方法合成。向裝有機械攪拌器和回流冷凝器的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入112.0g(0.41mole)4-(二苯氨基)苯甲醛(購自Aldrich，Milwaukee，WI，并按接收時的狀態使用)，接著加入400mlTHF。向該溶液中加入48.77g(0.45mole)苯肼(購自Aldrich，Milwaukee，WI，并按接收時的狀態使用)。將該溶液回流2小時。冷卻至室溫并蒸發溶劑至溶液的體積為50ml。然后通過加入乙醇(50ml)沉淀出固體、過濾收集，用乙醇(50ml)洗滌、在真空中在60℃下干燥6小時。收率為146g(98％)。該固體在CDCl3中的1H-NMR光譜峰和IR光譜與預期的產品完全一致。該固體的H-NMR光譜峰出現在3.8ppm(N-H)(s；1H)和7.19-7.55ppm(m；20H)。該固體的IR光譜出現在1688cm-1(C＝O)和3293cm-1(N-H)。向裝有機械攪拌器和溫度計的250ml3-頸圓底燒瓶中，加入DMSO(100ml)和來自上面反應中的固體產品(18.17g，0.05mole)。將該溶液在30℃下加熱至固體產品進入溶液中。將1，5-二溴戊烷(5.75g，0.025mol)(購自Aldrich，Milwaukee，WI)加入該溶液中，然后加入25％NaOH水溶液(20g)。將該溶液在70-80℃下加熱4小時。冷卻至室溫后，在該3-頸圓底燒瓶的瓶底觀察到樹膠狀物質。通過潷析除去該樹膠狀物質上面的液體。將剩余的樹膠狀物質用水反復洗滌，形成固體。將該固體用含活性焦炭的甲苯/乙醇(50∶50體積)重結晶。將該物質用含活性焦炭和硅膠(僅在第3次重結晶中加入)的乙醇重結晶第2和第3次。將該產品在50℃的真空烘箱中干燥6小時。收率為7.90g(40％)。測得熔點為77℃。該產品在CDCl3中的1H-MR光譜和IR光譜與提出的結構(3)完全一致。該固體的H-NMR光譜峰出現在1.51-1.59ppm(m；2H)；1.73-1.81ppm(t；4H)；3.86-3.99ppm(t；4H)；和6.95-7.64ppm(m；40H)。該固體的IR光譜峰出現在2847cm-1，2910cm-1，和3031cm-1。B.1HNMR測量1H-NMR光譜通過300MHzBrukerNMR光譜儀(購自BrukerInstrumentsInc.，Billerica，MA)，使用CDCl3溶劑，用0.03％v/v四甲基硅烷(tetramethylsialine)(購自AldrichChemicalCompany)作為內標獲得。使用如下簡稱s＝單峰；d＝雙峰；dd＝doubledoublet；m＝多重峰；q＝四重峰和t＝三重峰。C.IR光譜測量通過將樣品的CH2Cl2溶液放在IR卡(3M一次性基物型61聚乙烯，購自3M，St.Paul，MN)獲得IR品。通過PerkinElmer16PCFT-IRSpectrometer(購自PerkinElmer，Norwalk，Connecticut)獲得IR光譜。D.熔點測量用裝有DSC冷凍冷卻系統(-70℃最低溫度極限)及干氦氣和氮氣交換氣體的TAInstrumentsModel2929DifferentialScanningCalorimeter(NewCastle，DE)收集化合物(12)的熔點。量熱計在裝有8.10B軟件的ThermalAnalyst2100工作站上運行。將一空鋁罩用作參照物。樣品通過如下方法制備將4.0至8.0mg化合物(3)放入鋁樣品盤中并將其上蓋卷曲，由此生產用于DSC測量的不透氣密封樣品。將結果基于單位質量歸一化。將各樣品實施下面的方案以評估其熱轉變行為17.在0℃下平衡(缺省值-氮氣熱交換氣體)；18.等溫5min.；19.外部事件氮氣熱交換氣體；20.Ramp10.0℃/min至高于電荷輸送材料熔點30℃；E.有機光感受器的制備方法制備包括化合物(12)和按照US6,066,426獲得比較例A(US6,066,426的式(3))的顛倒雙層有機光感受器。通過將1.25g化合物(3)在8.0g四氫呋喃中的溶液與在2.50g甲苯中的1.25g聚碳酸酯Z混合制備含50wt.％化合物(3)在聚碳酸酯Z粘結劑中的溶液。然后將電荷輸送溶液用Maier棒(#40)手涂于具有0.3微米聚酯樹脂亞層(VitelPE-2200，購自Bostik，Middletown，MA)的3mil(76微米)厚鍍鋁聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Melinex442聚酯薄膜，購Dupont，具有1ohm/square鋁蒸汽涂層)上，并干燥形成9微米厚的電荷輸送層。用水平沙磨機以再循環模式運行8小時，微粉化1.35g氧鈦酞菁顏料(購自H.W.SandsCorp.，Jupiter，Fl)、1.35gS-LecBBx-5聚乙烯縮丁醛樹脂(購自SekisuiChemicalCo.Ltd.)、26g甲基乙基酮和13g甲苯，制備分散體。將所得分散體壓鑄模涂布在unsubbed2mil(51微米)厚聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上并在80℃下干燥10分鐘，在該PET薄膜上形成0.27微米厚的電荷產生層。將電荷輸送層和電荷產生層用Model447MatchprintTMLaminator(購自ImationCorp.，Oakdale，Minn.)在140℃下一起層壓。層壓后從電荷產生層剝離出2mil(51微米)PET薄膜，由此形成顛倒雙層有機光感受器。F.靜電測試靜電測試對多個顛倒的雙層有機光感受器樣品進行。這些樣品通過層壓或壓鑄模涂布制備。在室溫下在QEAPDT-2000儀器上進行化合物(12)和對比結構靜電測試并記錄。電荷累積在8kV下進行。放電通過將光感受器暴露于780nm-過濾的鎢光源(在纖維光纜下)進行。將各樣品暴露于能量2mJ/cm2下0.05秒；總曝光強度為20微瓦/cm2。電荷累積后，測量可接受的電壓(Vacc)(單位伏特)。在一次循環后，記錄Vacc值。在該初始電荷累積后，在對樣品用780nm處的2mJ/cm20.05秒光脈沖放電之前，進行1秒黑暗衰減，然后測量電壓(伏特)降低(對比)。然后通過擦除燈進一步降低樣品上的電荷。測量樣品最終殘余電壓Vres(伏特)。在總共1000次循環后測量Vacc和Vres通常，使Vacc最大和Vres最小是所需的。表1.表2中的數據說明化合物(12)適合制備光感受器。化合物(14)第1步是通過Vilsmeier反應制備3-甲酰基-9-乙基咔唑。將9-乙基咔唑(購自AldrichChemicalCompany，Milwaukee，WI)溶于二甲基甲酰胺中。將膦酰氯(POCl3)(10-15％過量)通過滴液漏斗慢慢加入冷卻的DMF溶液中。分離3-甲酰基-9-乙基咔唑并純化。向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入9-甲酰基-3-咔唑羧基乙醛(1mol，223g)和四氫呋喃(600ml)。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。分離3-甲酰基-9-乙基咔唑腙并純化。向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入4-(二苯氨基)苯甲醛(1mol，273g，購自Fluke，Milwaukee，WI)和四氫呋喃(600ml)。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。分離4-(二苯氨基)苯甲醛腙并純化。向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入4-喹啉羧甲醛(1mol，157.17g，購自AldrichChemicalCompany，Milwaukee，WI)和四氫呋喃(600ml)。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。分離4-喹啉羧甲醛腙并純化。最后一步是將上面獲得的3-甲酰基-9-乙基咔唑腙、4-(二苯氨基)苯甲醛腙和4-喹啉羧甲醛腙與1，2，3-三溴丙烷反應形成化合物(14)。將3-甲酰基-9-乙基咔唑腙溶于DMSO中。加入25％NaOH水溶液后，將1，2，3-三溴丙烷加入該溶液中。3-甲酰基-9-乙基咔唑腙與1，2，3-三溴丙烷的摩爾比為1∶1。將該溶液在70℃下攪拌約1小時。向該溶液中加入4-(二苯氨基)苯甲醛腙。4-(二苯氨基)苯甲醛腙與1，2，3-三溴丙烷的摩爾比為1∶1。加完后，將該溶液在70℃再加熱1小時。向該溶液中加入4-喹啉羧甲醛腙。4-喹啉羧甲醛腙與1，2，3-三溴丙烷的摩爾比為1∶1。加完后，將該溶液在70℃下再加熱1小時。將自該反應的產品分離并純化。化合物(15)第1步是通過Vilsmeier反應制備3-甲酰基-9-乙基咔唑。將9-乙基咔唑(購自AldrichChemicalCompany，Milwaukee，WI)溶于二甲基甲酰胺中。將膦酰氯(POCl3)(10-15％過量)通過滴液漏斗慢慢加入冷卻的DMF溶液中。分離3-甲酰基-9-乙基咔唑并純化。向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入3-甲酰基-9-乙基咔唑(1mol，223g)和四氫呋喃(600ml)。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。分離3-甲酰基-9-乙基咔唑腙并純化。向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入4-(二苯氨基)苯甲醛(1mol，273g，購自Fluke，Milwaukee，WI)和四氫呋喃(600ml)。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。分離4-(二苯氨基)苯甲醛腙并純化。向裝有機械攪拌器、回流冷凝器和加熱外套的2-升3-頸圓底燒瓶中，加入9-甲酰基-久洛里定(1mol，201g，購自AldrichChemicalCompany，Milwaukee，WI)和四氫呋喃(600ml)。加熱以確保固體進入溶液中。加入苯肼(119g，1.1mol，購自AldrichChemicalCompany)并將該混合物回流2小時。當TLC顯示起始物質完全消失并形成產品時，將燒瓶冷卻至室溫并蒸發溶劑。分離9-甲酰基-久洛里定腙并純化。最后一步是將上面獲得的3-甲酰基-9-乙基咔唑腙、4-(二苯氨基)苯甲醛腙和9-甲酰基-久洛里定腙與1，2，3-三溴丙烷反應形成化合物(15)。將3-甲酰基-9-乙基咔唑腙溶于DMSO中。加入25％NaOH水溶液后，將1，2，3-三溴丙烷加入該溶液中。3-甲酰基-9-乙基咔唑腙與1，2，3-三溴丙烷的摩爾比為1∶1。將該溶液在70℃下攪拌約1小時。向該溶液中加入4-(二苯氨基)苯甲醛腙。4-(二苯氨基)苯甲醛腙與1，2，3-三溴丙烷的摩爾比為1∶1。加完后，將該溶液在70℃再加熱1小時。向該溶液中加入4-喹啉羧甲醛腙。9-甲酰基-久洛里定腙與1，2，3-三溴丙烷的摩爾比為1∶1。加完后，將該溶液在70℃下再加熱1小時。將自該反應的產品分離并純化。G.研究意想不到的結果。在對根據實施本發明制備的化合物的物理性能時，注意到本發明的至少兩種電荷控制物質的混合物提高各化合物的溶解度，在溶液或涂料中可提供增加電荷控制材料的濃度。此發現通過如下數據支持。評估化合物1和化合物2的混合物制備下面的溶液，該溶液在THF(四氫呋喃)溶劑中靜置過夜后不沉淀。15％固體和20％的比例1∶1的聚碳酸酯(CTMPCZ200)的固體配料，對CTM使用化合物1和化合物2的50∶50混合物(在表中稱為Cmpd1，2)。將這兩種溶液刮涂于使用上述帶正電荷IDL結構的PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)上。在HawkMech上記錄靜電荷，并與US6,140,004的化合物2的15％和25％固體的兩種其它樣品(在表中稱為PA)比較，如下面所示表II在上表II中CA為電荷接受電壓，樣品可獲得的(對于給定激光設定)并通過探針1測量的最大電壓。Disch為充電光電導體在用光照射后獲得的放電電壓，通過探針1測量。DD為黑暗衰減，由探測1與探針2之間的電壓差測量，在測量電荷接受電壓時獲得。Res為殘余電壓，在進行一次卷筒旋轉接著暴露于LED(發光二極管)光后測量，并在探測1處測量。Contr為充放電區域上電荷的對比度。上面的描述和實施例用于提供本發明寬的和一般性教導以及一般性實施。不能認為這些實施例是對用于描述本發明實施的一般術語的限制。一般性和具體的實施方案在下面的權利要求內中描述。權利要求1.一種電荷輸送化合物，具有如下通式(R-Q)n-Y其中R為(N，N-二取代)芳胺基；Q包括芳族腙連接基團；Y包括R-Q-基團之間的橋連基團；和n為2至6的整數。2.權利要求1的電荷輸送化合物，其中Y為亞甲基、化學鍵、S或O，n為2。3.權利要求1的電荷輸送化合物，其中Q具有下式其中Z為芳基；X為包括-(CH2)m-的連接基團，其中m為1至20之間的整數，包括1和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基。4.權利要求3的電荷輸送化合物，其中Z包括苯基。5.權利要求3的電荷輸送化合物，其中X為-(CH2)m-，其中m為1至20的整數。6.權利要求1的電荷輸送化合物，其中(N，N-二取代)芳胺基包括三芳基胺基。7.權利要求6的電荷輸送化合物，其中三芳基胺基具有下式其中R10，R11和R12各自獨立地為H、烷基、或芳基。8.權利要求1的電荷輸送化合物，其中Y包括化學鍵、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團，其中p為1至10的整數、環烷基或環硅氧烷基。9.有機光感受器，包括(a)一種電荷輸送化合物，具有如下通式(R-Q)n-Y式I其中R為(N，N-二取代)芳胺基；Q包括芳族腙連接基團；Y包括R-Q-基團之間的橋連基團；和n為2至6的整數；(b)電荷產生化合物；和(c)導電基物，電荷輸送化合物和電荷產生化合物處于其上。10.權利要求9的有機光感受器，其中Y為亞甲基、化學鍵、S或O，n為2。11.權利要求9的有機光感受器，其中Q具有下式其中Z為芳基；X為包括-(CH2)m-的連接基團，其中m為1至20之間的整數，包括1和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基。12.權利要求9的有機光感受器，其中Z包括苯基。13.權利要求9的有機光感受器，其中Y包括化學鍵、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團，其中p為1至10的整數、環烷基或環硅氧烷基。14.權利要求9的有機光感受器，其中所述有機光感受器為柔軟帶或硬卷筒形式。15.權利要求9的有機光感受器，包括(a)電荷輸送層，包括所述電荷輸送化合物和聚合物粘結劑；和(b)電荷產生層，包括所述電荷產生化合物和聚合物粘結劑。16.權利要求9的有機光感受器，其中(N，N-二取代)芳胺基包括三芳基胺基。17.權利要求16的有機光感受器，其中三芳基胺基具有下式其中R10，R11和R12各自獨立地為H、烷基、或芳基。18.一種靜電復印材料成像裝置，包括(a)多個支撐輥；和(b)圍繞所述支撐輥的柔軟帶形式的有機光感受器，所述有機光感受器包括(i)一種電荷輸送化合物，具有如下通式(R-Q)n-Y其中R為(N，N-二取代)芳胺基；Q包括芳族腙連接基團；Y包括R-Q-基團之間的橋連基團；和n為2至6的整數；(ii)電荷產生化合物；和(iii)導電基物。19.權利要求18的靜電復印材料成像裝置，其中Y為亞甲基、化學鍵、S或O，n為2。20.權利要求18的靜電復印材料成像裝置，其中Z包括苯基。21.權利要求18的靜電復印材料成像裝置，其中Q由下式表示其中Z為芳基；X為包括-(CH2)m-的連接基團，其中m為1至20之間的整數，包括1和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基。22.權利要求18的靜電復印材料成像裝置，其中Y包括化學鍵、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團，其中p為1至10的整數、環烷基或環硅氧烷基。23.權利要求18的靜電復印材料成像裝置，其中(N，N-二取代)芳胺基包括三芳基胺基。24.一種靜電復印成像方法，包括(a)將電荷施于上述有機光感受器表面該有機光感受器包括(i)一種電荷輸送化合物，具有如下通式(R-Q)n-Y其中R為(N，N-二取代)芳胺基；Q包括芳族腙連接基團；Y包括R-Q-基團之間的橋連基團；其中Y包括化學鍵、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團，其中p為1至20的整數、環烷基或環硅氧烷基；和n為2至6的整數；(ii)電荷產生化合物；和(iii)導電基物；(b)將所述有機光感受器的所述表面進行照射成像曝光，以消散選取區域中的電荷并由此在所述表面上形成帶電或未帶電區域的圖案；(c)將所述表面與包括著色顆粒的液體調色劑接觸；和(d)將所述調色圖像轉印至基材。25.權利要求24的靜電復印成像方法，其中Y為亞甲基、化學鍵、S或O，n為2。26.權利要求24的靜電復印成像方法，其中Z包括苯基。27.權利要求24的靜電復印成像方法，其中Q由下式表示其中Z為芳基；X為包括-(CH2)m-的連接基團，其中m為0至20之間的整數，包括0和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基。28.權利要求24的靜電復印成像方法，其中Y包括化學鍵、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團，其中p為1至10的整數、環烷基或環硅氧烷基。29.權利要求24的靜電復印成像方法，其中(N，N-二取代)芳胺基包括三芳基胺基。30.一種輸送化合物，具有下式(R-Q)n-Y其中R為雜環基；Q包括芳族腙連接基團；Y包括R-Q-基團之間的橋連基團；和n為2至6之間的整數，包括2和6。31.權利要求30的電荷輸送化合物，其中芳族腙連接基團具有下式其中Z為芳基；X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為1至20之間的整數，包括1和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、氨基甲酸酯、脲、酯基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基；n為2至6的整數，包括2和6。32.權利要求30的電荷輸送化合物，其中Y包括化學鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團，其中p為1至10的整數、芳基、環烷基、環硅氧烷基、雜環基或CR10基團，其中R10為氫原子、烷基、或芳基。33.權利要求30的電荷輸送化合物，其中Y包括芳基或雜環基。34.一種有機光感受器，包括(a)電荷輸送化合物具有下式(R-Q)n-Y其中R為雜環基；Q包括芳族腙連接基團；Y包括R-Q-基團之間的橋連基團；和n為2至6之間的整數，包括2和6；(b)電荷產生化合物；和(c)導電基物。35.權利要求34的有機光感受器，其中芳族腙連接基團具有下式其中Z為芳基；X為具有式-(CH2)m-的支化或直鏈連接基團，其中m為1至20之間的整數，包括1和20，并且一個或多個亞甲基非必要地被氧原子、羰基、氨基甲酸酯、脲、酯基、-NR6基團、CHR7基團或CR8R9基團取代，其中R6，R7，R8和R9獨立地為H、烷基或芳基；n為2至6的整數，包括2和6。36.權利要求34的有機光感受器，其中Y包括化學鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子、支化或直鏈-(CH2)p基團，其中p為1至20的整數、芳基、環烷基、環硅氧烷基、雜環基或CR10基團，其中R10為氫原子、烷基、或芳基。37.權利要求34的有機光感受器，其中Y包括芳基或雜環基。全文摘要描述了電荷輸送化合物，該化合物具有多個通過中心連接基團連接的腙－橋連(N，N－二取代)芳胺基。本發明的電荷輸送化合物的例子是具有如下通式的那些(R－Q)n－Y，其中R為(N，N－二取代)芳氨基；Q包括芳族腙連接基團；Y包括R－Q－基團之間的橋連基團；和n為2至6的整數。一種有機光感受器包括(a)該化合物、(b)電荷產生化合物和(c)導電基物。文檔編號C07D455/04GK1641488SQ20041009824公開日2005年7月20日申請日期2004年11月30日優先權日2003年12月30日發明者李桓求,卡姆·W·勞,紐斯雷拉·朱布蘭申請人:三星電子株式會社