專利名稱：5－n，n－二甲氨基－2－硫酮－1，3－二噻烷及合成方法
技術領域：
本發明是一種新化合物，特別涉及對粘蟲、蚊蟲、蚜蟲等害蟲有很好殺滅作用，還對黃瓜炭疽病菌、蘆薈莖枯病菌等有抑制作用的一種農用殺蟲劑或殺菌劑。
背景技術：
本發明以沙蠶毒為先導化合物，對其結構修飾形成的新衍生物，從1934年到今的美國化學文摘中僅有與此類似的沙蠶毒衍生物——5-N，N-二甲氨基-1，2，3-三噻烷，此化合物在C、A中的登錄號為31895-21-3，1978年由瑞士山都市巴塞爾有限公司將它的草酸鹽 商品化，以易衛殺(Evisect)為商品名，這種殺蟲劑目前在國際上廣泛出售。本發明的化學結構與其不同，是一種新化合物。
發明內容
本發明的目的之一是以沙蠶毒為先導化合物，對其結構修飾從而合成新衍生物。
本發明目的之二是合成一種新的高效低毒的農藥。本發明以沙蠶毒為先導化合物，對其結構修飾合成化合物名5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷，其結構式為
本發明合成路線分三步進行。
1.中間體丙烯黃原酸鹽合成在堿性溶液中，在低溫條件下加入丙烯醇，反應15分鐘后，滴加CS2，保溫反應直至反應完全。
2.中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷合成，3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷，是殺蟲雙生產的中間體，生產工藝成熟，在優化條件下，由二甲胺與氯丙烯反應后用HCl成鹽保護，通入Cl2氣，最后得3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷鹽酸鹽，產物加入NaoH中和而得3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷。
3. 5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷的合成將上面中間體丙烯黃原酸鉀與中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷反應，產物用苯萃取，用無水硫酸鎂干燥，蒸去溶劑、即得產物。
CH2＝CH-CH2OCSK+(CH3)2NCH2CH(Cl)CH2(Cl) 反應條件PH7～8，溫度10～70℃，反應時間2～6小時。根據文獻資料(CH3)2NCH2CH(Cl)CH2(Cl)在反應中，應有以下反應中間過程。
因此在(CH3)2NCH2CH(Cl)CH2(Cl)與丙烯黃原酸鉀的反應中，會出現(I)(II)兩種異構體，且以(II)為主。因此在反應中主要生成由(II)與黃原酸鹽反應產生的反應產物5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷 主產物同時也生成由(I)反應產生的異構體5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二硫雜環戊烷。
次產物下面以實施例具體說明5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷的合成過程。
(1).中間體丙烯黃原酸鹽合成 丙烯醇 丙烯黃原酸鉀根據上述反應式，稱取6.27克(0.11mol)KOH于250ml三口瓶中，加水10ml，攪拌使KOH溶解，向瓶中加入5.8克(0.1mol)烯丙醇，在5℃左右反應15分鐘，滴加8.6g(0.1mol)CS2，保溫反應2小時，溶液由澄清轉為黃色混濁，最后變為橙黃色透明液體。
(2).中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷合成此中間體是農藥殺蟲雙生產中的中間體可利用有關資料在優化條件下，由二甲胺與氯丙烯反應后用HCl成鹽保護，通入Cl2氣，最后得3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷鹽酸鹽，產物加入NaoH中和，使3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷游離，用分液漏斗分離出黃色油狀液體，(現有技術，請看參考《農藥制造技術》45～47頁，科學技術文獻出版社出版)。
(3).將7.8g(0.05mol)3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷加入前面已制備好的中間體丙烯黃原酸鉀溶液(0.1mol)中，在PH7，溫度50℃～60℃摩爾比1∶2條件反應6小時，產物為油狀物，用苯萃取，用無水MgSO4干燥，蒸去溶劑即得產物。收率大于50～60％。反應式于下 本發明合成產品5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷，為黃色結晶，m.p105～106℃，經X-四圓衍射紅外，紫外，質譜，核磁共振等方法進行了結構鑒定，其相關結構數據如下
本發明合成產品對小菜娥、粘蟲、蚊子、蚜蟲等害蟲有良好的殺蟲活性，并兼有對黃瓜炭疽病菌、蘆筍莖枯病菌、梨黑斑病菌等病菌有抑制作用。
本發明合成產品對小鼠經口急性毒性試驗，LD50為雌鼠430mg/kg，雄鼠430mg/kg，屬中性藥物。
權利要求
1.一種新合成的農藥，其化學名稱為5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷其化學結構式為
2.根據權利要求1所述的新合成的農藥的制備方法，其特征是將中間體丙烯黃原酸鉀與中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷反應，反應條件PH7～8，溫度10～70℃，反應時間2～6小時，產物用苯萃取，用無水MgSO4干燥，蒸去溶劑即得。
3.根據權利要求2所述的新合成的農藥的制備方法，其特征是中間體丙烯黃原酸鉀與中間體3-N，N-二甲氨基-1，2-二氯丙烷反應的最佳條件是摩爾比2∶1、PH7～8、溫度50～60℃，反應時間6小時。
4.根據權利要求1所述的5-N，N-二甲氨基-2-硫酮-1，3-二噻烷，其特征是用作農藥殺蟲劑和殺菌劑。
全文摘要
本發明是以沙蠶毒結構(CH
文檔編號C07D339/08GK1569852SQ0313540
公開日2005年1月26日 申請日期2003年7月11日 優先權日2003年7月11日
發明者盧玉振, 張長庚 申請人:貴州大學