一種3-(n,n-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種3-(N，N-二取代）氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產工藝，特別 是一種3-(N，N-二取代）氨基乙酰苯胺類化合物的生產及母液廢水的資源化利用工藝。 (二）
【背景技術】
[0002] 分散染料中的C. I.分散紫93、C. I.分散藍291、C. I.分散藍291:1等品種是國內 外使用量較大的有機染料，既可單獨使用，也可與其他品種的染料復配使用，如以C.I.分 散紫93、C. I.分散藍291和/或C. I分散藍291: 1、C. I.分散橙288復配的環保型分散黑 染料EXSF，染色效果極佳，國內產銷量非常大，因此對這些染料中間體合成工藝的研宄也越 來越受到重視。
[0003] 張勝建等在《3-(N，N-二乙基氨基）乙酰苯胺的合成研宄》中，以乙酰化產物為原 料、溴乙烷為烴化劑、液堿為縛酸劑進行合成反應，得到的目標產物收率約為96. 1%。
[0004] 趙瑩等在《間乙酰氨基-N，N-二乙基苯胺的合成新工藝》中，以氯乙烷代替溴乙烷 作為烴化劑、固體堿性物作為縛酸劑進行合成反應，得到的目標產物收率約為90%左右，盡 管收率有所降低，但原料相對便宜。
[0005] 專利文獻CN103058881A提供了一種染料偶合組分的合成方法，以3-氨基-4-甲 氧基乙酰苯胺為原料，氯丙烯為烴化劑，氫氧化鈉為縛酸劑進行合成反應，所得粗品直接用 于偶合反應。該方法省去了染料偶合組分的后處理，僅合適一步法液料進行偶合，并且沒有 對廢水進行處理。
[0006] 專利文獻CN101633627B的中國專利公開了一種生產3-(N，N-二烯丙基）氨 基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法，包括：3_氨基-4-甲氧基乙酰苯胺與氯丙烯在氨水存在下 進行烴化反應，得粗產品，粗產品再經稀釋、堿析、壓濾、水洗即得產品。此方法以氨水作為 縛酸劑，并且，分階段往反應體系打入氨水，有效地解決了傳統的高壓、原料易水解等問題。 然而，粗產品需要進行稀釋、堿析、壓濾、水洗，雖然其對部分產生的廢水進行了套用，還是 產生了大量高COD、高氨氮廢水。
[0007] 以上專利文獻均未對反應過程中的母液廢水治理情況進行說明，該染料中間體在 合成過程中產生的大量母液廢水，有機毒物含量高、成分復雜、難降解，因此，尋找一種清潔 的合成工藝成為當前研宄的熱點。 (三）
【發明內容】
[0008]本發明的目的是提供一種3- (N，N-二取代）氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產工 藝，以降低生產成本并實現廢水的資源化和減量化。
[0009] 本發明提供了一種式（III)所示的3-(N，N-二取代）氨基乙酰苯胺類化合物的清 潔生產方法，所述方法包括：
[0010] ⑴將式（I )化合物加水攪拌均勾，當取代基R1為氫的時候加堿調節pH值為 6?7,當取代基R1為甲氧基的時候無需調節pH值，然后加入式（II )化合物和縛酸劑，pH 值控制在4?9,溫度控制在60?130°C，反應至終點，反應終點控制副產物含量（副產物 即反應不充分生成的單取代物，取樣用HPLC法檢測其含量）<5.5% ;其中式（I )與式 (II )化合物的投料摩爾比為I :2. 0?3. 0 ;
[0011] ⑵反應結束后，使步驟⑴的反應體系析出固體，過濾、水洗，分離出3-(N, N-二 取代）氨基乙酰苯胺類化合物（III )，得到含氯化鹽的母液水；
[0012] (3)將步驟⑵中得到的含氯化鹽的母液水用活性炭脫色或樹脂吸附有機物脫 色，得無色的氯化鹽母液；
[0013] (4)將步驟（3)中得到的氯化鹽母液采用MVR蒸發器濃縮、降溫結晶、分離，分別得 到冷凝水、純化的氯化鹽和結晶母液，分離出的冷凝水回用作為步驟（2)洗滌用水，分離出 的結晶母液返回作為步驟（1)反應用水；或使步驟（3)中得到的氯化鹽母液進入多效蒸發 系統濃縮結晶，最后分離得到氯化鹽固體和母液，母液重新返回多效蒸發系統進行濃縮結 晶；
[0014] 反應式如下：
【主權項】
1. 一種式（III)所示的3-(N，N-二取代）氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產方法，所 述方法包括： ⑴將式（I)化合物加水攪拌均勾，當取代基札為氫的時候加堿調節pH值為6?7， 當取代基&為甲氧基的時候無需調節pH值，然后加入式（II)化合物和縛酸劑，pH值控制 在4?9,溫度控制在60?130°C，反應至終點，反應終點控制副產物含量< 5. 5% ;其中式 (I)與式（II)化合物的投料摩爾比為1 :2. 0?3. 0 ; (2) 反應結束后，使步驟（1)的反應體系析出固體，過濾、水洗，分離出3-(N，N-二取 代）氨基乙酰苯胺類化合物（III)，得到含氯化鹽的母液水； (3) 將步驟（2)中得到的含氯化鹽的母液水用活性炭脫色或樹脂吸附有機物脫色，得 無色的氯化鹽母液； (4) 將步驟（3)中得到的氯化鹽母液采用MVR蒸發器濃縮、降溫結晶、分離，分別得到冷 凝水、純化的氯化鹽和結晶母液，分離出的冷凝水回用作為步驟（2)洗滌用水，分離出的結 晶母液返回作為步驟（1)反應用水；或使步驟（3)中得到的氯化鹽母液進入多效蒸發系統 濃縮結晶，最后分離得到氯化鹽固體和母液，母液重新返回多效蒸發系統進行濃縮結晶； 反應式如下：
上式中，&為氫或甲氧基，R2為乙基或稀丙基。
2. 如權利要求1所述的清潔生產方法，其特征在于：步驟⑴中，加入式（II)化合物 和縛酸劑，pH值控制在5?7. 5,溫度控制在80?120°C。
3. 如權利要求1所述的清潔生產方法，其特征在于：步驟⑴中，加入式（II)化合物 和縛酸劑，pH值控制在6?7. 5。
4. 如權利要求1?3之一所述的清潔生產方法，其特征在于：步驟（1)中所述縛酸劑 為氨水、液氨或氫氧化鈉。
5. 如權利要求1?3之一所述的清潔生產方法，其特征在于：調節步驟（2)中得到的 含氯化鹽的母液水的pH值至4?9后再進行步驟（3)所述的活性炭脫色。
6. 如權利要求1?3之一所述的清潔生產方法，其特征在于：步驟（3)中，含氯化鹽的 母液水在活性炭脫色前先加入氧化劑進行氧化預處理，所述的氧化劑為次氯酸鈉、雙氧水、 二氧化氯、臭氧、Fenton試劑中的一種或多種，其質量用量為母液水質量的0. 02%?1%。
7. 如權利要求1?3之一所述的清潔生產方法，其特征在于：調節步驟（2)中得到的 含氯化鹽的母液水的pH值至4?9后加入氧化劑進行氧化預處理，所述的氧化劑為次氯 酸鈉、雙氧水、二氧化氯、臭氧、Fenton試劑中的一種或多種，其質量用量為母液水質量的 0.02%?1%，再進行活性炭脫色。
8. 如權利要求1?3之一所述的清潔生產方法，其特征在于：步驟（3)中，所述樹脂吸 附脫色是將含氯化鹽的母液水先經物理過濾后，通入填充有DA201-C極性大孔吸附樹脂的 吸附氧化反應器，使發色有機物被吸附在樹脂中。
9. 如權利要求8所述的清潔生產方法，其特征在于：步驟（4)中，氯化鹽母液采用MVR 蒸發器濃縮，濃縮到氯化鹽質量濃度35%以上時再進行降溫結晶。
10. 如權利要求1?3之一所述的清潔生產方法，其特征在于：步驟（4)中，多效蒸發 系統是三效蒸發系統。
【專利摘要】一種3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物(Ⅲ)的清潔生產方法，所述方法包括：(1)將式(Ⅰ)化合物加水攪拌均勻，當取代基R1為氫的時候加堿調節pH值為6～7，當取代基R1為甲氧基的時候無需調節pH值，然后加入式(Ⅱ)化合物和縛酸劑，pH值控制在4～9，溫度控制在60～130℃，反應至終點；(2)分離出化合物(Ⅲ)，得到含氯化鹽的母液水；(3)將含氯化鹽的母液水用活性炭脫色或樹脂吸附有機物脫色，得無色的氯化鹽母液；(4)將無色的氯化鹽母液采用MVR高效濃縮冷卻結晶或多效蒸發系統濃縮結晶回收氯化鹽，濃縮冷凝水和結晶母液各自回用。本發明降低了生產成本，實現了廢水的資源化和減量化.
【IPC分類】C07C233-43, C07C231-12
【公開號】CN104557597
【申請號】CN201410735882
【發明人】高懷慶, 余青結, 祝培明
【申請人】浙江龍盛集團股份有限公司, 上虞市金冠化工有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月5日