專利名稱：一種乙腈精制回收方法
技術領域：
本發明屬于丙烯氨氧化法制取丙烯腈技術，更具體地說，是一種由丙烯氨氧化法制丙烯腈過程中生成的乙腈副產物的精制回收方法。
乙腈是丙烯氨氧化法制丙烯腈過程中生成的副產物，它是一種組分非常復雜的水溶液混合物，其主要成分為水和乙腈，同時還含有丙烯腈、丙腈、氫氰酸、乙醛、丙酮、氨、銅、鐵等微量雜質，按重量比計，其一般組成為水40％-60％；乙腈55％-35％；其它雜質5％。
目前，國內外乙腈裝置的主要生產工藝為(1)在1或1個以上大氣壓下、在蒸餾區中蒸餾粗乙腈，除去大部分氫氰酸和重組分。(2)將共沸物通過浸煮器，用堿和甲醛的水溶液處理，除去剩余的氫氰酸(USP4328075，3201451)。(3)在低于1大氣壓下進行第二蒸餾，將該共沸物分離成富含水的底部產物和富含乙腈的″乙腈/水″的第二共沸物。(4)在高于1個大氣壓的蒸餾壓力下進行第二蒸餾，制得作為側餾分的純化乙腈。國內外的乙腈精制方法普遍存在脫氰塔易聚合、反應器出料中的氫氰酸含量難以控制，丙腈等重組分雜質含量高，很難連續、平穩、長周期的生產出純度高達99.9％的高質量乙腈產品。
本發明的目的是克服已有技術的不足，提供一種開工周期短、通過一次精制生產出純度達99.9％的高質量乙腈產品的乙腈精制回收方法。
實現本發明目的的主要技術方案脫氰塔采用負壓操作，在脫水塔中下部加入抽提水。
本發明具體方法包括以下步驟(1)從丙烯氨氧化法制丙烯腈過程中產生的副產品——乙腈廢水溶液，進入脫氰塔的中上部，在塔內蒸餾，乙腈水溶液中的95％以上的氫氰酸、丙烯腈、丙酮、丙烯醛等輕組分從塔頂分離出去，重組分和其他雜質在塔底排出，第一共沸物在塔的中下部進入反應器。所述的脫氰塔是在負壓下操作，塔頂壓力為0.07-0.09MPa(絕壓)、溫度為60-70℃；(2)在反應器反應后的第二共沸物進入脫水塔中下部，并同時在第二共沸物入口上一塔盤處加入抽提水，在塔頂得到脫除85％以上水的第二共沸物，一部分作為塔頂回流其回流比為(2.2-2.6)/1，一部分作為成品塔的進料，所述的脫水塔在負壓下操作，塔頂壓力為0.015-0.045MPa(絕壓)，所述的抽提水加入量為第二共沸物重量的10-20％。所述的回流比為回流量/塔頂抽出量。
本發明的優點和效果本發明方法中脫氰塔是在負壓下操作，既可以降低氫氰酸在塔頂汽相中的分壓和回流液的濃度，防止氫氰酸聚合，又可使側線出料的氫氰酸含量降低，提高乙腈含量；本發明利用丙腈沸點高，易溶水的特點，從脫水塔的中下部加入抽提水，用抽提精餾方法除去丙腈。改進前的工藝中的脫氰塔易聚合，如CM1231282A專利申請提出將″水從粗乙腈進入蒸餾塔的點的上方送入蒸餾塔(即脫氰塔)″，致使塔釜和塔中部溫差過大，影響氫氰酸的蒸出，造成該塔聚合。老的工藝平均每三個月左右就得清洗一次脫氰塔，其附屬管線更是經常聚合，給連續生產帶來困難，而且乙腈純度只為99，4％，質量很難滿足用戶的要求，而本發明采用前述的″雙塔減壓、脫水塔加抽提水″的改進工藝使脫除氫氰酸和脫除丙腈重組分的兩個問題得到合理解決，一次精制即可生產純度達99.9％的高質量的腈產品，而且提高裝置的收率。
下面通過具體實例并結合附圖進一步說明本發明的特點。
實施例

圖1為本發明的工藝流程圖，圖中所有的設備均是已知的。
由圖1所示，由丙烯腈車間送來的乙腈水溶液，連續從管線1進入脫氰塔2中上部。該塔在負壓下操作，塔頂操作壓力為0.086MPa(絕壓)、溫度65℃。原料內的部分輕組分從塔2頂經管線3至冷凝器4冷凝后，回流至塔內。未冷凝的含有HCN的氣體經分離后由真空噴射泵5抽送去廢氣吸收塔6吸收。所得的含乙腈80％左右第1共沸物從塔側線抽出，經管線7流入反應器8。在塔釜集中的含有大部分H2O和有機重組份的廢水經塔底送至焚燒爐焚燒；由反應器8出來的物料經管線9進入脫水塔10中下部，在塔內進行減壓精餾，脫水塔頂控制壓力為0.035MPa(絕壓)、塔頂蒸出的高濃度乙腈即第2共沸物(90％的乙腈和10％的H2O)經塔頂冷凝器11冷凝下來的冷凝液一部分作為塔頂回流，一部分經換熱后經管線12進入成品塔13中上部作為成品塔進料；抽提水經管線14進入塔10的中下部且在進料口的上部，抽提水的加入量為由反應器8出來的第2共沸物量的13％，利用丙腈沸點高，易溶水的特點，用抽提精餾的方法除去丙腈及在反應中生成的高沸點重組份雜質，達到精制的目的。最終產品經管線15去成品罐16。
本發明和改進前工藝生產的產品相比，改進前乙腈的純度只為99.4％，產品質量很難滿足用戶的要求，而且塔2部分管線很容易聚合，平均每三個月左右塔2就會聚合，不得不清洗，其附屬管線更是經常聚合，給連續生產帶來很大困難。改進后乙腈純度可以達到99.9％，且塔2只要每年清洗一次即可，附屬管線聚合間隔也大大增長。
權利要求
1.一種乙腈精回收方法，其特征在于包括以下步驟(1)從丙烯氨氧化法制丙烯腈來的副產品乙腈廢水溶液，進入脫氰塔的中上部，在塔內蒸餾，該塔在負壓下操作，乙腈廢水溶液中包括氫氰酸、丙烯腈、丙酮、丙烯醛在內的95％以上輕組分從塔頂分離出去，重組分和其它雜質在塔底排出，第一共沸物在塔的中下部進入反應器，所述的脫氰塔塔頂壓力的0.07-0.09MPa(絕壓)、溫度為60-70℃。(2)在反應器反應后第二共沸物進入脫水塔中下部，并同時在第二共沸物入口上一塔盤處加入抽提水，在塔頂得到脫除85％以上水的第二共沸物，一部分作為塔頂回流，回流比(2.2-2.6)/1，一部分作為成品塔進料，所述的脫水塔在負壓下操作，塔頂壓力為0.015-0.045MP(絕壓)，所述抽提水的加入量為第二共沸物重量的10-20％。
2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)所述的抽提水為脫鹽水。
全文摘要
本發明是一種乙腈精制回收方法,其主要特點是脫氰塔采用負壓操作,脫水塔中下部加入抽提水。本發明的方法可以降低氫氰酸在脫氰塔塔頂汽相中的分壓和回流液中的濃度,防止氫氰酸了聚合,提高乙腈含量;在脫水塔下部加抽提水,用抽提蒸餾的方法,除去丙腈及在反應中生成的高沸點重組分雜質,實現乙腈的精制回收,乙腈產品的純度達99.9%。
文檔編號C07C253/00GK1389456SQ0111846
公開日2003年1月8日 申請日期2001年5月31日 優先權日2001年5月31日
發明者王禹, 孫丙亭, 太成哲, 武繼明, 王振忠 申請人:大慶華科(集團)股份有限公司