專利名稱：殺菌防霉劑2,4,4’－三氯－2’－羥基二苯醚的提純方法
技術領域：
本發明屬于殺菌防霉劑2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚的提純方法，特別涉及一種用于牙膏、化妝品、皂類、洗滌劑(液)、織物整理劑等的高純度殺菌防霉劑三氯生的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法。
目前美國專利UP4467117，介紹了2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其工藝是，將2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚重氮鹽在硫酸中水解后，分離得到的含2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的有機層物料，于5×10-3MPa(4mmHg)真空下，進行簡單蒸餾，收集195～197℃餾分，該餾分與四氯乙烯混合，攪拌下用堿金屬氫氧化物調pH為13，停止攪拌，分離出水溶液，該水溶液用四氯乙烯萃取三次以上，中和至pH為5～7，分出底層產品得到純化的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚。這一方法，操作繁瑣，溶劑回收負荷大，產品中酚類的堿溶性雜質難以去除，不利于高純度三氯生產品的制備。
波蘭專利149406，介紹了將2,4,4′-三氯-2′-氨基二苯醚重氮鹽在硫酸中水解后，分離得到的含2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚物料，于170Pa真空下，進行簡單蒸餾，收集175～180℃餾分，該餾分直接進行重結晶得到2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚產品。這一方法，操作雖被簡化，但產品中有機雜質難以去除干凈，產品質量還是不能滿足高純度三氯生產品的使用要求。
本發明的目的是提供一種殺菌防霉劑2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚的提純方法，克服現有技術的缺點和不足。本發明的提純方法，通過設計高真空精餾工藝和高真空精餾設備，達到對含2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚物料的高效分離，降低對處理物料的要求，提高分離效果和產品純度，簡化后處理過程。
本發明的內容，即本發明的工藝過程為將以任何形式得到的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚粗品或含2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的物料，加入高真空精餾釜，于高真空下，精餾分離出各組分物料，精餾得到的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚可直接造粒或結晶化得到高純度、滿足各種用途或/和要求的三氯生產品。本發明的技術為2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚粗品或含2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的物料的高真空精餾提純技術和工藝，該技術和工藝所用的設備為高真空精餾設備，釜體(蒸發器)可以是立式，亦可為臥式，精餾塔的精餾段可以是塔板、篩板、填料或其組合，回餾可以是自回餾也可為外回餾。
真空度的控制，直接影響產品分離效果、產率和質量，真空度控制可以采用恒定真空度，亦可采用分段提高真空度的形式，真空度范圍以＜1.35×10-2MPa(10mmHg)為佳，以＜5×10-3MPa(4mmHg)較佳，以＜1.35×10- 3MPa(1mmHg)最佳。
蒸餾溫度與真空度有關，蒸餾溫度直接影響產品質量，蒸餾溫度控制在釜溫150～340℃、主餾分溫度160～240℃為佳，以釜溫200～300℃，主餾分溫度180～200(最佳。
本發明的優點是本發明的工藝，同時解決了現有方法的操作繁瑣，物料分離效果差，產品純度低，溶劑回收負荷大等問題。
實例1 200L精餾釜中，加入2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚粗品油狀物100kg，加畢，開夾套熱升溫，同時開真空。首先在真空度0.005～0.015MPa，脫出水分和低沸點輕組分收集至水分收集罐中，然后提高真空度至＜1mmHg(＜1.35×10-3MPa)，分出180℃餾分收集至輕餾分收集釜，用主餾分收集釜收集180～200℃餾分，得主餾分三氯生產品75kg，純度99.82％。主餾分經溶劑結晶可得結晶粉末狀三氯生產品。
發明特點(1)以任何形式得到的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚粗品和/或含2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的物料，采用高真空精餾工藝和/或技術進行分離提純。
(2)(1)中，分離采用真空度為1.35×10-2MPa(10mmHg)以下，較佳為5×10M-3MPa(4mmHg)以下，最佳為1.35×10-3MPa(1mmHg)較佳為5×10-3MPa(4mmHg)以下，最佳為1.35×10-3MPa(1mmHg)以下。
(3)(1)中，分離采出的氣相溫度隨真空度提高而降低，范圍為160～240℃/1.35×10-2MPa(10mmHg)以下，最佳為180～200℃/1.35×10-3MPa(1mmHg)以下。
(4)(1)中，分離得到的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚餾分，直接在水中造粒或直接在石油醚或正己烷中重結晶，制備2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚(三氯生)產品。
(5)(1)中，所用設備為高真空精餾設備。
(6)(5)中，高真空精餾設備由蒸發釜、精餾塔、冷凝器、回餾裝置及餾分收集器組成。
(7)(5)中，蒸發器為立式或臥式，材質為不銹鋼、鈦、搪瓷或其襯里設備。
(8)(5)中，精餾塔采用板式塔、填料塔和/或二者組合塔。
(9)(5)中，回餾裝置為自回餾和/或外回餾。
(10)(8)中，精餾塔塔板為篩板、浮閥塔板、泡罩塔板、噴射塔板和/或其組合塔板，填料為環形填料、鞍形填料、柵板填料、波紋板(網)填料、規正填料或其組合填料。
權利要求
1.一種殺菌防霉劑2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其特征為將以任何形式得到的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚粗品或含2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的物料，加入高真空精餾釜，于高真空下，精餾分離出各組分物料，精餾得到的2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚可直接造粒或結晶化得到高純度、滿足各種用途或/和要求的三氯生產品，該工藝所用的設備為高真空精餾設備，釜體，蒸發器可以是立式，亦可為臥式，精餾塔的精餾段可以是塔板、篩板、填料或其組合，回餾可以是自回餾也可為外回餾。
2.根據權利要求1所述的殺菌防霉劑2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其特征為真空度控制可以采用恒定真空度，真空度范圍以＜1.35×10-2MPa(10mmHg)為佳。
3.根據權利要求1所述的殺菌防霉劑2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其特征為真空度控制恒定真空度，真空度范圍以＜5×10-3MPa(4mmHg)較佳。
4.根據權利要求1所述的殺菌防霉劑2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其特征為真空度控制恒定真空度，真空度范圍以＜1.35×10-3MPa(1mmHg)最佳。
5.根據權利要求1所述的殺菌防霉劑2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其特征為真空度控制亦可采用分段提高真空度的形式。
6.根據權利要求1所述的殺菌防霉劑2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其特征為蒸餾溫度控制在釜溫150～340℃、主餾分溫度160～240℃為佳。
7.根據權利要求1所述的殺菌防霉劑2,4,4′-三氯-2′-羥基二苯醚的提純方法，其特征為蒸餾溫度控制以釜溫200～300℃，主餾分溫度180～200℃最佳。
全文摘要
一種殺菌防霉劑2,4,4′,－三氯－2′－羥基二苯醚的提純方法,以任何形式的2,4,4′－三氯－2′－羥基二苯醚粗品或含其的物料,加入高真空精餾釜,于高真空下精餾分離出各組分物料,得到的2,4,4′－三氯－2′－羥基二苯醚,所用高真空精餾設備,釜體,蒸發器是立式,亦可為臥式,精餾塔的精餾段是塔板、篩板、填料或其組合,回餾是自回餾也可為外回餾。本發明解決了現有方法的操作繁瑣,物料分離效果差,產品純度低,溶劑回收負荷大等問題。
文檔編號C07C41/58GK1296939SQ0013659
公開日2001年5月30日 申請日期2000年12月27日 優先權日2000年12月27日
發明者盧俊瑞 申請人:盧俊瑞