鹵化銀溶液物理顯影液和使用方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種使用加工特征和加工液的獨特組合提供導電銀薄膜元件（或導 電物品）的方法。此類導電銀薄膜元件可以具備預定導電銀圖案并且用于不同電子裝置， 或其可以進一步經加工以提供電鍍在銀上方的其它導電金屬的圖案。所述方法可以在使用 獨特鹵化銀物理顯影液成像曝光導電薄膜元件前驅體之后進行。
【背景技術】
[0002] 用于各種通訊、財務、擷取和存檔目的的各種電子裝置、尤其顯示裝置存在快速進 展。對于例如觸摸屏面板、電致變色裝置、發光二極管、場效應晶體管和液晶顯示器的用途， 導電薄膜是必需的，并且工業中作出相當大努力來改進那些導電薄膜的性質以及其制造方 法。
[0003] 另外，隨著所提到的顯示裝置近年來的開發，其吸引力已經借助于觸摸屏技術而 大大增加，由此用手指或觸筆在屏幕表面上的輕觸可以產生信號以導致屏幕視圖變化或導 致信息的接收或發送、電信、與因特網相互作用和在不斷增加步伐的創新下正開發的許多 其它特征。觸摸屏技術已經在很大程度上通過在主顯示器上使用透明導電柵格，以便屏幕 表面上指示的觸摸的位置可以通過適當電路和軟件來檢測，而被變得可能。
[0004] 當前，大多數觸摸屏顯示器使用氧化銦錫（ITO)涂層以產生用以區別多點接觸的 電容區域陣列。ITO涂層具有顯著缺點，并且正努力以在各種電子裝置中置換其使用。銦是 昂貴稀土金屬并且在世界上可從極少來源以有限供應獲得。ITO導電性相對低并且需要短 線路長度來實現充足響應速率。用于大顯示器的觸摸屏分割成更小片段以將導電線路長度 減小到可接受的電阻。ITO是陶瓷材料，不容易彎曲或折曲，并且需要在高加工溫度下真空 沉積來制備導電層。
[0005] 銀是導電性比ITO大50到100倍的理想導體。銀用于許多商業應用中并且可從 眾多來源獲得。高度需要使用銀作為導電性來源來制造導電薄膜元件，但需要長足發展或 其它加工操作來獲得最優導電性質。
[0006] 美國專利申請公開案2011/0308846(市來（Ichiki))描述了導電薄膜的制備，其 通過用小于10 μ m的銀線大小減小導電網絡中的鹵化銀圖像形成，所述導電薄膜可以用以 形成顯示器中的觸摸面板。
[0007] 另外，美國專利3, 464, 822 (布萊克（Blake))描述了鹵化銀乳液的用途，其用于攝 影元件以通過顯影和顯影之后的一或多個處理浴形成導電銀表面圖像。
[0008] 美國專利7, 829, 270 (中平（Nakahira))描述了感光性鹵化銀材料的用途，其用以 形成導電銀金屬圖案。在曝光感光性鹵化銀材料之后，將其使用黑白顯影液加工，接著是定 影和物理顯影和無電電鍍操作。
[0009] 此外，美國專利8, 012,676(佳樹（Yoshiki)等人）也描述類似方法，但進一步包 括用以增強所得銀金屬圖像的導電性的操作。
[0010] 因此，已知使用各種加工液和條件在透明薄膜上提供導電銀圖案。然而，此外需要 提高銀圖案、尤其呈細線路形式的銀圖案的導電性而不增加〇_。也就是說，需要平衡導電 銀圖像中提高的銀金屬導電性、增加的透明度和低〇_。考慮到這些需要，開發本發明。

【發明內容】

[0011] 本發明提供了一種鹵化銀溶液物理顯影液，其包含：
[0012] (a)至少0· Olmol/1并且至多并且包括lmol/1的量的主要顯影劑，其是氫醌或抗 壞血酸或任一者的衍生物，和
[0013] (c)至少0· OOlmol/1并且至多并且包括0· lmol/1的量的鹵化銀溶解催化劑，并且
[0014] 所述鹵化銀溶液物理顯影液實質上不含有（b)催化顯影劑。
[0015] 本發明還提供了一種在導電薄膜元件中的透明襯底上提供導電銀圖像的方法，所 述方法按次序包含：
[0016] 成像曝光包含具有第一支撐側和相對第二支撐側的透明襯底的導電薄膜元件前 驅體，并且所述導電薄膜元件前驅體在所述第一支撐側上按次序包括包含感光性鹵化銀的 第一非彩色親水性感光層、和任選地安置在所述第一非彩色親水性感光層上方的第一親水 性外涂層，以提供在所述第一非彩色親水性感光層中包含第一潛伏銀圖像的成像曝光的前 驅體，
[0017] 在pH是至少8并且至多并且包括13并且包含以下的鹵化銀顯影液中加工所述成 像曝光的前驅體至少10秒：（a)至少0· Olmol/Ι并且至多并且包括lmol/1的量的主要顯 影劑，其是氫醌或抗壞血酸或任一者的衍生物，和（b)至少0.0 Olmol/1并且至多并且包括 0. lmol/1的量的催化顯影劑，其是對氨基苯酚或菲尼酮或任一者的衍生物，以在所述第一 非彩色親水性感光層中提供對應于所述第一潛伏銀圖像的第一銀圖像，
[0018] 在至少20°C的溫度下，在根據本文中描述的任何實施例的鹵化銀溶液物理顯影液 中加工所述成像曝光的前驅體至少30秒，以提供所述銀圖像的導電性，其是在僅用第一顯 影液加工之后的所述第一銀圖像的導電性的至少2倍，
[0019] 在定影液中加工所述成像曝光的前驅體，以去除剩余銀離子并且提供含有所述第 一銀圖像的導電薄膜元件，
[0020] 處理所述導電薄膜元件，以增強所述第一銀圖像的導電性，和
[0021] 任選地洗滌和干燥所述導電薄膜元件。
[0022] 在本發明的一些實施例中，所述方法使用導電薄膜元件前驅體進行，所述導電薄 膜元件前驅體進一步在所述透明襯底的所述相對第二支撐側上包含第二非彩色親水性感 光層、和任選地安置在所述第二非彩色親水性感光層上方的第二親水性外涂層，并且所述 方法進一步包含：
[0023] 從所述透明襯底的所述第二相對側成像曝光所述導電薄膜元件前驅體，以在所述 成像曝光的前驅體的所述第二非彩色親水性感光層中提供第二潛伏銀圖像，
[0024] 在pH是至少8并且至多并且包括13并且包含以下的相同或不同鹵化銀顯影液中 加工所述成像曝光的前驅體至少10秒：（a)至少0.0 lmol/Ι并且至多并且包括lmol/1的 量的主要顯影劑至少10秒，其是氫醌或抗壞血酸或任一者的衍生物，和（b)至少0.0 Olmol/ 1并且至多并且包括0. lmol/1的量的催化顯影劑，其是對氨基苯酚或菲尼酮或任一者的 衍生物，以在所述第二非彩色親水性感光層中提供對應于所述第二潛伏銀圖像的第二銀圖 像，
[0025] 在至少20°C的溫度下，在本文中描述的任何實施例的相同或不同鹵化銀溶液物理 顯影液中加工所述成像曝光的前驅體至少30秒，以提供所述銀圖像的導電性，其是在僅用 第一顯影液加工之后的所述第二銀圖像的導電性的至少2倍，
[0026] 在定影液中加工所述成像曝光的前驅體，以去除剩余銀離子并且提供含有所述第 二銀圖像的導電薄膜元件，
[0027] 處理所述導電薄膜元件，以增強所述第二銀圖像的導電性，和
[0028] 任選地洗滌和干燥所述導電薄膜元件。
[0029] 本發明的方法可以用以提供一種本發明的導電薄膜元件，所述導電薄膜元件在透 明襯底的第一支撐側上具有第一銀圖像并且任選地在透明襯底的相對第二支撐側上具有 第二銀圖像。所述第一和第二銀圖像是導電的并且可以單獨使用或用其它導電金屬電鍍。
[0030] 本發明可以使用pH是至少8并且包含以下的獨特鹵化銀顯影液進行：
[0031] (a)至少0· Olmol/1并且至多并且包括0· 15mol/l的量的主要顯影劑，其是氫醌或 抗壞血酸或任一者的衍生物，
[0032] (b)至少0· OOlmol/1并且至多并且包括0· 025mol/l的量的催化顯影劑，其是對氨 基苯酚或菲尼酮或任一者的衍生物，和
[0033] (c)至少0· 25mol/l并且至多并且包括2. 5mol/l的總量的一或多種顯影抑制劑。
[0034] 本發明提供了含有可以配置于細線路或柵格的預定圖案中的高度導電銀金屬圖 像的改進的導電薄膜元件的數種優勢。所得導電薄膜元件展現高導電性和高透明度，同時 在于定影液中加工之后保持（視覺）〇_盡可能低、例如小于或等于0.3。這些優勢通過在 定影之前使用黑白鹵化銀顯影液的獨特組合而實現。
【具體實施方式】
[0035] 以下論述涉及本發明的各種實施例，并且在一些實施例對于特定用途可以特別合 乎需要時，所公開實施例不應解釋為或以其它方式視為限制本發明的范圍，如下文所要求。 另外，本領域技術人員將理解，以下公開內容具有比所明確描述更廣泛的應用，并且對任何 實施例的論述并不打算限制本發明的范圍。
[0036] 定義
[0037] 除非另外指示，否則如本文中用以定義用以制備導電薄膜元件前驅體的加工液和 各種層和調配物的各種組分，單數形式"一個（a/an) "和"所述（the) "打算包括所述組分 中的一或多者（也就是說，包括多個指示物）。
[0038] 在本申請中未明確定義的每個術語應理解為具有本領域技術人員通常所接受的 含義。如果術語的建構將使其在其上下文中無意義或基本上無意義，那么術語的定義應取 自英語或化學辭典。
[0039] 除非另外明確指示，否則本文中所規定的各種范圍中的數值的使用視為近似值， 如同在所述范圍內的最小值和最大值的前面都加有詞語"約"。以此方式，在所述范圍以上 及以下的微小變量可以用以實質上實現與范圍內的值相同的結果。另外，這些范圍的公開 內容預期為包括最小值與最大值之間的每個值的連續范圍。
[0040] 除非另外指示，否則術語"重量％ "是指組分或材料以組合物、調配物、溶液的總固 體計的量，或是層的干重的百分比。除非另外指示，否則百分比對于干燥層或圖案或對于用 以制造所述層或圖案的調配物或組合物的總固體可以是相同的。
[0041] 除非另外指示，否則術語"mol % "是指溶液或分散液內的具體組分（或相同類別 的組分的混合物）的摩爾量。
[0042] "導電薄膜元件前驅體"（或"前驅體"）意在指用于實踐本發明以提供本發明的導 電薄膜元件的物品或元件。此類導電薄膜元件前驅體因此包含銀金屬粒子的前驅體，例如 如下文所描述適合地轉化（例如通過還原）為銀金屬的鹵化銀。關于導電薄膜元件前驅體 的許多論述同樣適用于導電薄膜元件，因為當鹵化銀中的銀陽離子轉化為銀金屬粒子時， 大多數組分和結構并不改變。因此，除非另外指示，否則對用于導電薄膜元件前驅體的鹵化 銀層和親水性外涂層中的襯底、