專利名稱:靜電圖像顯影用的色調劑以及成像方法
技術領域:
本發明涉及一種在利用電子攝影術,靜電記錄,磁記錄等的記錄方法中使用的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法。更準確地說,本發明涉及一種其中先在靜電潛像支承元件上形成色調劑圖像,然后將該色調劑圖像轉移至轉印介質上而形成圖像的復印機、打印機、傳真機等中使用的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法。
就電子攝影術而言,有許多公知的方法。最終的圖像如拷貝或印刷品通常通過下列步驟得到(1)通過使用光電導材料和各種裝置在光敏元件上形成靜電潛像,(2)然后通過使用色調劑使靜電潛像顯影,從而使之成為肉眼可見的而形成色調劑圖像,(3)如果需要將該色調劑圖像轉移至轉印介質如紙上,(4)然后通過加熱,加壓或加熱和加壓對轉印介質上的色調劑圖像進行定影。
近年來,在成像裝置如采用電子攝影術的復印機,打印機和傳真機中,對于形成彩色圖像有著日益增加的要求。作為彩色色調劑,通常使用非磁性色調劑,這是由于考慮到它們的色彩而難于使用包含磁性材料的磁性色調劑之故。在磁性色調劑用作黑色色調劑而非磁性色調劑用作彩色色調劑的場合,非磁性色調劑的最佳轉印電流值往往要高于磁性色調劑的最佳轉印電流值。如果將主機的轉印條件調節至非磁性色調劑時,所述的磁性色調劑可能會產生被稱為“再轉印”的現象,即其中色調劑在轉移至轉印介質上之后返回至潛像支承元件上,從而使黑色圖像的圖像濃度降低。
近年來,已可得到各種各樣的紙張材料,因此可以認為采用電子攝影術的復印機、打印機和傳真機適合于所述的各種紙張材料。然而,最佳轉印條件根據用作轉印介質的紙張材料的不同而有所不同。例如,紙板和過頂投影儀(overhead projector)薄膜(OHP薄膜)具有高的最佳轉印電流值,而薄紙則具有低的最佳轉印電流值。因此,如果將主機的轉印條件設置成對紙板或OHP薄膜是最佳的話,那么當轉印至薄紙上時,也可能發生“再轉印”現象。
日本專利申請公開JP61-279864號披露了一種確定其形狀因素SF-1和SF-2被確定的色調劑。然而,該出版物根本沒有討論有關轉印的問題。另外,業已發現,作為使用在此所述的色調劑而進行轉印的實施例的實驗結果,該色調劑具有不充分的轉印效率,因此必須進行改進。
日本專利申請公開63-235953號也披露了一種其顆粒已通過沖擊力而變圓的磁性色調劑。然而,該色調劑仍具有不充分的轉印效率,因此必須進行進一步的改進。
作為打印機,在近來的市場上占主導的是發光二極管打印機和光束傳感器打印機。隨著技術的不斷發展,日益需要更高的分辨率。也就是說,至今分辨率只有240或300點/英寸的打印機正被分辨率為400、600或800點/英寸的打印機所替代。因此,由于這種趨勢,目前需要顯影系統具有更高的精度。
另外,復印機也已逐步發展成多功能的,因此,它們趨于數字系統。數字系統主要采用其中靜電潛像通過使用激光而形成的方法,因此,這種復印機也趨向于高分辨率,并且與打印機一樣,也認為該復印機能提供高分辨率和高精度的顯影系統。
根據這些觀點,尤其是在數字制的打印機和復印機中,它們的光敏層被制得越來越薄,以致使能以更高的精度形成靜電潛像。當使用所述的薄膜光敏元件時,靜電潛像的電位差較低,因此,希望在顯影中使用的色調劑具有更好的顯影性能。
近年來,從環保的觀點看,存在著一種替代通常使用的利用電暈放電的主充電過程和轉印過程的趨勢,采用光敏元件接觸元件的主充電過程和轉印過程正在盛行。
例如,在日本專利申請公開63-149669號和2-123385號中已披露了若干建議。這些建議涉及接觸充電法和接觸轉印法。首先使導電的彈性充電輥與靜電潛像支承元件接觸,并在向該導電彈性輥施加電壓的同時對該靜電潛像支承元件進行均勻的靜電充電,然后進行曝光和顯影步驟,以得到色調劑圖像。然后,將施加有電壓的另一導電彈性轉印輥對著靜電潛像支承元件進行壓縮,轉印介質在靜電潛像支承元件和導電彈性轉印輥之間通過,以便使載于靜電潛像支承元件上的色調劑圖像轉印至轉印介質上,然后是定影步驟,以得到轉印圖像。
然而,在所述的不使用電暈放電的接觸轉印系統中,在轉印時,使轉印元件如轉印輥通過轉印介質與靜電潛像支承元件接觸,因此,當使形成于靜電潛像支承元件上的色調劑圖像轉印至轉印介質上時,該色調劑圖像受到壓縮,結果是,往往會發生部分錯誤轉印被稱之為“由于轉印不良而造成的空白區”的問題。
此外,當將色調劑制成較小粒徑時,色調劑顆粒對靜電潛像支承元件的吸引力(圖像力,范德華力等)要大于在轉印期間施加至該色調劑顆粒上的庫侖力,結果是,殘余末轉印的色調劑往往會增加。
此外,在輥轉印充電系統中,對靜電潛像支承元件表面的物理和化學作用(這些作用可歸因于充電輥和靜電潛像支承元件之間的放電)大于電暈充電系統中的作用。因此,尤其當結合使用有機光敏元件/刮板清潔時,該輥往往由于有機光敏元件的表面磨損而磨損,從而產生有關其壽命的問題。然而,當結合使用接觸充電/有機光敏元件/單組分磁性顯影/接觸轉印/刮板清潔時,可容易地制成成本低,尺寸小和重量輕的成像裝置。于是,在需要成本低,尺寸小和重量輕的復印機,打印機和傳真機領域中,所述的系統正在盛行。
因此,在這樣的成像方法中所使用的色調劑和光敏元件應具有優異的防粘性能。
本發明的目的是提供一種已解決了上述現有技術中的問題的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法。
本發明的另一目的是提供一種在寬轉印電流條件下(尤其是在高轉印電流條件下)不會產生“再轉印”,并且能得到高圖像濃度的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法。
本發明的再一個目的是提供一種甚至在靜電潛像具有低潛像反差時具有優異顯影能力,能取得高圖像濃度,以及能對微點潛像進行精確顯影以得到清晰的圖像的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法。
本發明的又一目的是提供一種顯示優異轉印性能,使更小色調劑保持不轉印,并且甚至在輥轉印系統中可以不產生由于轉印不良而引起的空白區或能較少地產生所述的現象的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法。
本發明的另一目的是提供一種顯示優異防粘性和滑溜性的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法,所述的這些性能保證了圖像支承元件的長壽,即甚至在對大量的紙頁經長期印刷之后只產生很少的光敏元件的磨損。
本發明的另一目的是提供不會產生由于與靜電潛像支承元件接觸時沾污元件而造成的錯誤充電或錯誤圖像,或能較少地產生這種現象的用于顯影靜電圖像的色調劑,以及成像方法。
為實現上述目的,本發明提供了一種用于顯影靜電圖像的色調劑,所述的色調劑顆粒包含至少一種粘結樹脂和著色劑的色調劑顆粒,以及無機細粉末;其中,進行差熱分析時,該色調劑在120℃或更低至少有一吸熱峰;并且在色調劑的粒徑為3微米或更大的色調劑顆粒中,至少90%數量的顆粒的圓度
至少為0.90,低于30%數量的顆粒的圓度
至少為0.98,該圓度可從下式(1)計算圓度a·=Lo/L----(1)]]>式中Lo表示具有與顆粒圖像相同投影面積的圓的圓周長,L表示顆粒投影圖像的周長。
另外,本發明還提供了一種成像方法,該方法包括如下步驟對靜電潛像支承元件進行靜電充電;在如此充電的靜電潛像支承元件上形成靜電潛像;通過使用載于色調劑運送元件上的色調劑對該靜電潛像進行顯影,從而在該靜電潛像支承元件上形成色調劑圖像;并且使已施加電壓的轉印元件與轉印介質接觸,以便將附著于靜電潛像支承元件上的色調劑圖像轉印至轉印介質上;其中所述的色調劑包含含至少一種粘結樹脂和著色劑的色調劑顆粒,以及無機細粉末;其中,進行差熱分析時,該色調劑在120℃或更低至少有一吸熱峰;并且在色調劑的粒徑為3微米或更大的色調劑顆粒中,至少90%數量的顆粒的圓度
至少為0.90,低于30%數量的顆粒的圓度
至少為0.98,該圓度可從下式(1)計算圓度a·=Lo/L----(1)]]>式中Lo表示具有與顆粒圖像相同投影面積的圓的圓周長,L表示顆粒投影圖像的周長。
另外,本發明還提供一種成像方法,該方法包括如下步驟對靜電潛像支承元件進行靜電充電;在如此充電的靜電潛像支承元件上形成靜電潛像;通過使用載于色調劑運送元件上的色調劑對該靜電潛像進行顯影,從而在該靜電潛像支承元件上形成色調劑圖像;
將旋轉機械的一個狀態模型輸入到計算器中,其中,輸出矢量S是輸出平面P的矢量,命令矢量C是電壓相矢量VS;按照過渡工況,對于每一個取樣,計算器計算矢量(A-Aref),對于電壓相矢量VS的每一個可能的狀態Vi,計算器計算輸出矢量S的方向導數
計算器計算輸出矢量S的每一個方向導數
與矢量(A-Aref)標量積,計算器選擇與計算的最大標量積相配的電壓相矢量VS的狀態Vi作為命令矢量C。
此外,在本方法的初始步驟中,在計算器的平面元素內,為點A在點Aref的周圍循環設立一個循環路徑,使切割變向器的平均頻率再輸入到計算器中,計算器把平面元素分成若干個適用于循環路徑的換向區域Zi,計算器設置一個換向表,在該表中,對于每一個區域Zi,根據定子電壓相矢量VS的當前狀態Va和過去狀態VP,使其適于定子電壓相矢量VS的最佳將來狀態Vf,以便使所述的循環路徑在區域Zi中進行循環,以及,按照設定工況,對于每一個取樣,計算器根據機械的瞬間情況計算換向區域Zi的大小,以便遵守所選擇的平均切割頻率,計算器根據點A所在的區域Zi以及定子電壓相矢量VS的當前狀態Va和過去狀態VP,從換向表中選擇定子電壓相矢量VS的最佳將來狀態Vf作為命令矢量C。
在一個實施例中,旋轉機械的狀態模式是非線性狀態模式,由此精選出下面的指令E.=f(E)+g(E)VS]]>S=h(E)
將旋轉機械的一個狀態模型輸入到計算器中,其中,輸出矢量S是輸出平面P的矢量,命令矢量C是電壓相矢量VS;按照過渡工況,對于每一個取樣,計算器計算矢量(A-Aref),對于電壓相矢量VS的每一個可能的狀態Vi,計算器計算輸出矢量S的方向導數
計算器計算輸出矢量S的每一個方向導數
與矢量(A-Aref)標量積,計算器選擇與計算的最大標量積相配的電壓相矢量VS的狀態Vi作為命令矢量C。
此外,在本方法的初始步驟中,在計算器的平面元素內,為點A在點Aref的周圍循環設立一個循環路徑,使切割變向器的平均頻率再輸入到計算器中,計算器把平面元素分成若干個適用于循環路徑的換向區域Zi,計算器設置一個換向表,在該表中,對于每一個區域Zi,根據定子電壓相矢量VS的當前狀態Va和過去狀態VP,使其適于定子電壓相矢量VS的最佳將來狀態Vf,以便使所述的循環路徑在區域Zi中進行循環,以及,按照設定工況,對于每一個取樣,計算器根據機械的瞬間情況計算換向區域Zi的大小,以便遵守所選擇的平均切割頻率,計算器根據點A所在的區域Zi以及定子電壓相矢量VS的當前狀態Va和過去狀態VP,從換向表中選擇定子電壓相矢量VS的最佳將來狀態Vf作為命令矢量C。
在一個實施例中,旋轉機械的狀態模式是非線性狀態模式,由此精選出下面的指令E.=f(E)+g(E)VS]]>S=h(E)
此外,甚至在磁性色調劑的場合,在與非磁性色調劑相同的轉印電流條件(尤其在高轉印電流條件下)下,也能取得高的圖像濃度而不會產生“再轉印”。
磁性色調劑通常具有低于非磁性色調劑的電阻,并且轉印電流條件被設置在稍低于磁性色調劑和稍高于非磁性色調劑。
近年來,作為彩色圖像的成形方法,其中黑色色調劑為磁性色調劑,而其它彩色色調劑為非磁性色調劑的組合引起了人們的注意;其中所述的磁性色調劑具有優異的單色操作穩定性并容易使之具有很長的壽命。
當將本發明用于磁性色調劑,或用于采用磁性色調劑和非磁性色調劑相結合的全色圖像成形方法的磁性色調劑和非磁性色調劑中時,能將其轉印電流條件設置成與非磁性色調劑的轉印電流條件基本相同。
采用中間轉印元件的成像方法將在隨后進行詳述,構成本發明的色調劑被用作磁性色調劑,而且,該磁性色調劑與至少一種選自下列色調劑的非磁性色調劑一起使用非磁性青色色調劑,非磁性黃色色調劑和非磁性品紅色調劑,其中,首先將色調劑圖像順序地從靜電潛像支承元件轉印至中間轉印元件上,同時將首先轉印至中間轉印元件上的由磁性色調劑和非磁性色調劑組成的彩色色調劑圖像轉印至記錄介質上。因此,在該例子中,甚至當在稍高于適合于非磁性彩色色調劑的轉印電流條件下轉印色調劑圖像時,幾乎也不會發生錯誤的轉印,這是因為磁性色調劑與非磁性色調劑一樣被良好地進行了轉印之故。
本發明的色調劑進行色調劑差熱分析時在120℃或更低,優選在110℃或更低至少有一吸熱峰。
如果色調劑差熱分析的吸熱峰在120℃或更低不存在的話,那么,本發明將不會是很有效的。
更具體地說,進行差熱分析時在120℃或更低具有色調劑吸熱峰的色調劑不同于在120℃或更低沒有吸熱峰的色調劑,在粘結劑樹脂中磁性材料和電荷控制劑的這種分散體狀態被認為是其生產過程中熔融捏合步驟中的“某種不正常的狀態”。而且認為這種不正常的狀態將影響本發明中使用的色調劑顆粒的表面性能,并容易產生導致影響改善轉印性能的狀態。
更具體地說,由于該色調劑進行差熱分析時在120℃或更低具有色調劑吸熱峰,因此,能容易地得到上述特定圓度分布的色調劑。尤其是當必須對色調劑施加機械沖擊以取得上述特定的圓度分布時,在該生產裝置中存在著適當保持升溫的作用,因此,能得到合適表面性能的色調劑顆粒,而不會導致色調劑對裝置的熔融粘結。
在本發明中,只要用差熱分析測量色調劑在120℃或更低至少有一色調劑吸熱峰,那么該色調劑就是有效的。另外,該色調劑在超過120℃的溫度范圍也有其它的吸熱峰。在本發明中,對于色調劑而言更優選的是,用差熱分析測量時在60℃或更低,優選在70℃或更低沒有色調劑吸熱峰。如果該色調劑用差熱分析測量在60℃或更低有色調劑吸熱峰的話,往往會降低圖像濃度,另外儲存穩定性往往也變得不確定。
作為將該色調劑制成用差熱分析測量在120℃或更低至少有一色調劑吸熱峰的形式的方法,優選使用將用差熱分析測量在120℃或更低至少有一色調劑吸熱峰的化合物內部地添加至該色調劑中的方法。
用差熱分析測量在120℃或更低至少有一色調劑吸熱峰的化合物或物質可包括樹脂或蠟。
所述樹脂可包括具有結晶性的聚酯樹脂和硅氧烷樹脂酯。
所述蠟可包括石油蠟,如石蠟,微晶蠟和礦脂蠟,及其衍生物;褐煤蠟及其衍生物;由費-托法得到的烴蠟,及其衍生物;具有聚乙烯特征的聚烯烴蠟,及其衍生物;天然蠟,如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟,及其衍生物;醇類,如高級脂肪醇;脂肪酸,如硬脂酸和棕櫚酸,及其微生物;酰胺,酯和酮,及其衍生物;硬化蓖麻油及其衍生物;植物蠟;和動物蠟。所述衍生物可包括氧化物,和與乙烯基單體的嵌段共聚物或接枝改性產物。
在這些物質中,在本發明的色調劑中特別優選的是聚烯烴,費-托法烴蠟,石油蠟或高級醇類,這是因為它們對色調劑母體的電荷具有穩定作用并能增強防“再轉印”的作用。
通過使用上述特定的化合物,使色調劑具有更強的防“再轉印”作用。
這些化合物本身具有相對較低的極性,并且認為能穩定色調劑的電荷。
當用差熱分析測量在120℃或更低至少有一色調劑吸熱峰的化合物是蠟時,能更有效地防止“再轉印”,所述的蠟選自聚烯烴,費-托法烴蠟,石油蠟和高級醇并且如通過GPC進行測定的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比值,Mw/Mn從1.0-2.0,優選從1.0-1.5。
足以推定的是,在色調劑生產的熔融捏合步驟中,引入重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比值,Mw/Mn從1.0-2.0,并具有窄分子量分布的蠟,將在粘結樹脂中的磁性材料和電荷控制劑的分散體的狀態更為優越。
本發明色調劑的吸熱峰是使用高精度內熱輸入補償型差示掃描量熱計,如DSC-7(由Parkin Elmer Co.制造)測得的DSC曲線來測定。
它是根據ASTM D3418-82測量的。作為在本發明中使用的DSC曲線,使用如下方法測量的DSC曲線,即在試樣溫度一旦升高到預定的歷程,以10℃/分鐘的升降速率在0-200℃之間使溫度升降而測量的。
吸熱峰溫度指的是在DSC曲線的正向的峰值溫度,即指峰曲線的差值成為零峰曲線由正轉到負時的溫度。
在本發明中,作為用于色調劑中的粘結樹脂,在由GPC(凝膠滲透色譜法)測量的其分子量分布中,分子量的主峰可出現在超過15,000的分子量范圍內。優選控制色調劑圓度分布的標準偏差。更優選的是,分子量不大于10,000的組分其含量優選為25%或更少,更優選的是為20%或更少。
如果在由GPC測量的色調劑的粘結樹脂的分子量分布中,主峰出現在不大于15,000的分子量范圍內,或具有分子量不大于10,000的組分其含量大于25%的話,那么,該色調劑對機械沖擊將發脆并往往會被過度粉碎,因此色調劑的圓度分布可能會變得很寬,從而往往會使之難于將其值控制在本發明所述的范圍內。另外,色調劑將與之接觸的元件,如靜電潛像支承元件往往由于色調劑的熔融粘結而被沾污,并且往往會產生錯誤的充電和錯誤的圖像。
尤其當在其研碎后通過施加沖擊力而使色調劑顆粒制成圓球形時,在完成研碎步驟之后,在其分子量分布中其主峰出現在超過15,000的分子量范圍內的粘結脂能在一定程度上使得色調劑顆粒的圓度保持均勻。從轉印性能來看,這將是優選的,這是因為在使色調劑顆粒變圓而進行的隨后的加工中,容易將圓度分布控制在本發明所述的范圍內,另外從改善操作性能來看這也將是優選的,這是因為能防止與色調劑接觸的元件,如靜電潛像支承元件由于色調劑的熔融粘結而被沾污之故。
在其分子量分布中,在不大于15,000的分子量范圍內,粘結劑可以沒有任何峰或肩峰。這將是更為優選的,因為在其中施加機械沖擊而使色調劑顆粒變圓的步驟中,可避免形成對顯影可能會起副作用的超細粉末。
更具體地說,本發明的色調劑通過圖5所示的生產方法來生產首先在熔融捏合步驟中對色調劑材料進行熔融捏合,然后在破碎步驟中對捏合產物進行破碎,在研碎步驟中對該破碎產物進行細磨,在第一分選步驟中將該研碎產物分成本發明規定粒徑范圍內的顆粒和大于規定粒徑的顆粒,在第二分選步驟中再將分選顆粒中在規定粒徑范圍內的顆粒進行分選,以得到粒徑只在本發明范圍內的顆粒,通過在制圓步驟中對這些顆粒進行加工而使粒徑在本發明范圍內的分選產物制成圓球形,與此同時,將在第一分選步驟中分選得到的大于規定粒徑的顆粒返回至研碎步驟中,以重復隨后的步驟。
在所述的生產過程中,在包含如下所述的硬化粘結樹脂的色調劑的場合,該色調劑顆粒難于在研碎步驟中進行研碎,并因此將有許多顆粒在色調劑顆粒在第一分選步驟中被分選之后將被再次返回至研碎步驟中;所述粘結樹脂的主峰出現在通過色調劑中粘結樹脂的GPC測得的超過15,000的分子量范圍內。在通常情況下,這些顆粒需重復若干次返回至研碎步驟中。
由于重復了若干次的研碎步驟,因此,該分選產物在被送至制圓步驟之前就已被適當制圓,并且還使顆粒的圓度變成較均勻的狀態。因此,可將在隨后的制圓步驟之后得到的色調劑的圓度分布優選控制在本發明所述的范圍內。尤其在小粒徑色調劑的場合,因為多次將色調劑顆粒返回至研碎步驟中,因此可使圓度更為均勻。
在本發明中,色調劑中粘結樹脂的分子量通過GPC(凝膠滲透色譜法)測量。作為用于GPC測量的具體方法,借助索格利特萃取器,事先用THF(四氫呋喃)對該色調劑萃取20小時。使用如此得到的試樣,并連接至如柱構型A-801,A-802,A-803,A-804,A-805,A-806和A-807(得自Showa Denko K.K.),使用標準聚苯乙烯樹脂的校準曲線,可測量分子量分布。
作為在本發明中使用的粘結樹脂,可使用例如苯乙烯和其取代產物的均聚物,如聚苯乙烯,聚對氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯;苯乙烯共聚物,如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物,苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物,苯乙烯-乙烯基萘共聚物,苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物,苯乙烯-丙烯睛共聚物,苯乙烯-甲基·乙烯基醚共聚物,苯乙烯-乙基·乙烯基醚共聚物,苯乙烯-甲基·乙烯基酮共聚物,苯乙烯-丁二烯共聚物,苯乙烯-異戊二烯共聚物和苯乙烯-丙烯睛-茚共聚物;聚氯乙烯,酚醛樹脂,天然樹脂改性的酚醛樹脂,天然樹脂改性的馬來酸樹脂,丙烯酸樹脂,甲基丙烯酸樹脂,聚醋酸乙烯,硅氧烷樹脂,聚酯樹脂,聚氨酯樹脂,聚酰胺樹脂,呋喃樹脂,環氧樹脂,二甲苯樹脂,聚乙烯醇縮丁醛,萜烯樹脂,香豆酮茚樹脂,和石油樹脂。另外,交聯的苯乙烯樹脂也是優選的粘結樹脂。
可與苯乙烯共聚物中苯乙烯單體進行共聚合的共聚單體可包括帶有雙鍵的單羧酸和它們的取代產物,其例子有丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸十二烷酯,丙烯酸辛酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸苯基酯,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸辛酯,丙烯睛,甲基丙烯睛和丙烯酰胺;帶有雙鍵的二羧酸和它們的取代產物,其例子有馬來酸,馬來酸丁酯,馬來酸甲酯和馬來酸二甲酯;乙烯基酯,其例子有氯乙烯,醋酸乙烯,和苯甲酸乙烯酯;烯烴,其例子有乙烯,丙烯,和丁烯;乙烯基酮,其例子有甲基·乙烯基酮和己基·乙烯基酮;和乙烯基醚,其例子有甲基·乙烯基醚,乙基·乙烯基醚和異丁基·乙烯基醚。這些乙烯基單體可單獨使用或結合使用。
在本發明中,作為交聯劑,可使用至少帶兩個可聚合雙鍵的化合物。例如該化合物可包括芳族二乙烯基化合物,其例子有二乙烯基苯和二乙烯基萘;帶有兩個雙鍵的羧酸酯,其例子有二丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯;二乙烯基化合物,如二乙烯基苯胺,二乙烯基醚,二乙烯基硫和二乙烯基砜;和至少帶三個乙烯基基團的化合物。這些化合物可單獨使用或以混合物的形式使用。
當在加壓定影中使用時,作為用于色調劑的粘結樹脂可包括低分子量聚乙烯,低分子量聚丙烯,乙烯-醋酸乙烯共聚物,乙烯-丙烯酸酯共聚物,高級脂肪酸,聚酰胺樹脂和聚酯樹脂。這些樹脂可單獨使用或結合使用。
在本發明的色調劑中,優選通過將電荷控制劑化合入色調劑顆粒中(內部添加),或將電荷控制劑與色調劑顆粒混合(外部添加)來使用電荷控制劑。該電荷控制劑能控制與顯影系統相適應的最佳電荷量。尤其是在本發明的色調劑中,電荷控制劑能使顆粒大小分布和電荷量之間的平衡更為穩定。用于控制可進行負充電的色調劑的負電荷控制劑可包括下列材料。
例如,有效物質有有機金屬配合物或螯形化合物。它們包括單偶氮金屬配合物,乙酰丙酮金屬配合物,芳族羥基羧酸金屬配合物,和芳族二羧酸金屬配合物。除此之外,它們還可包括芳族羥基羧酸,芳族單羧酸,芳族多羧酸,和它們的金屬鹽,酸酐或酯,以及苯酚衍生物如雙酚。
用于控制可進行正充電的色調劑的正電荷控制劑可包括下列材料。
例如,苯胺黑和用脂肪酸金屬鹽改性的產物;季銨鹽,如1-羥基-4-萘磺酸三丁基芐基銨和四氟硼酸四丁基銨,和它們的類似物,它們包括鎓鹽,如鏻鹽和這些物質的色淀顏料;三苯基甲烷染料和這些物質的色淀顏料(色淀形成劑可包括鎢磷酸,鉬磷酸,鎢鉬磷酸,單寧酸,月桂酸,五倍子酸,鐵氰化物和亞鐵氰化物);高級脂肪酸的金屬鹽;二有機錫氧化物,如氧化二丁基錫,氧化二辛基錫和氧化二環己基錫;和二有機錫硼酸鹽,如硼酸二丁基錫,硼酸二辛基錫和硼酸二環己基錫。
所有這些電荷控制劑均可單獨使用或兩種或多種物質結合使用。
上述的電荷控制劑優選可以細顆粒的形式使用。這些電荷控制劑的數均粒徑優選為4微米或更小,特別優選為3微米或更小。在電荷控制劑被內部地添加至色調劑中的場合,以100重量份粘結樹脂為準,該電荷控制劑的用量優選為0.1-20重量份,特別優選從0.2-10重量份。
關于用于本發明的著色劑,黑色著色劑可包括炭黑,磁性材料,和通過與彩色著色劑如列于下面的黃色著色劑,品紅著色劑和青色著色劑結合以致調成黑色的著色劑。
所述黃色著色劑包括具有縮合偶氮化合物特征的化合物,異二氫吲哚酮化合物,蒽醌化合物,偶氮金屬配合物,次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。更具體地說優選使用C.I.顏料黃12,13,14,15,17,62,74,83,93,94,95,97,109,110,111,120,127,128,129,147,168,174,176,180,和191。
品紅著色劑包括縮合偶氮化合物,二酮吡咯并吡咯化合物,蒽醌化合物,喹吖酮化合物,堿性染料色淀化合物,萘酚化合物,苯并咪唑酮化合物,硫靛化合物和苝化合物。更具體地說,特別優選的是C.I.顏料紅2,3,5,6,7,23,48∶2,48∶3,48∶4,57∶1,81∶1,144,146,166,169,177,184,185,202,206,220,221和254。
青色著色劑包括銅鈦菁化合物及其衍生物,蒽醌化合物和堿性染料色淀化合物。更具體地說,特別優選使用C.I.顏料藍1,7,15,15∶1,15∶2,15∶3,15∶4,60,62和66。
這些著色劑可以單獨使用,或以混合物的形式使用,或以固態溶液的形式使用。在本發明中,根據色調角,色度,亮度,耐侯性,在OHP薄膜上的透明性,和在色調劑顆粒中的分散性來選擇著色劑。以100重量份粘結樹脂為準,這些彩色著色劑的任一種在色調劑中的含量為1-20重量份。
磁性材料包括含元素如鐵,鈷,鎳,銅,鎂,錳,鋁或硅的金屬氧化物。特別優選的是,主要由氧化鐵如四氧化三鐵或γ-氧化鐵組成的金屬氧化物。從色調劑電荷性能的控制來看,該磁性材料還可包含另外的元素,如硅或鋁。如通過氮氣吸收法進行測量,這些磁性材料的BET比表面積從2-30m2/g,特別是從3-28m2/g,并且該磁性材料的莫氏硬度優選從5-7。
至于該磁性材料的形狀,它可以是八面體的,六面體的,圓球形的,針狀的或片狀的。從改善圖像濃度來看,具有較少各向異性的形狀如八面體,六面體,圓球體和無定形是優選的。
磁性材料的平均粒徑優選從0.05-1.0微米,更優選的是從0.1-0.6微米,最優選的是從0.1-0.4微米。
以100重量份粘結樹脂為準,該磁性材料的含量優選從30-200重量份,更優選從40-200重量份,最優選從50-150重量份。如果該磁性材料的含量低于30重量份的話,那么,傳遞性能可能會不充分,往往會使得在色調劑運送元件上的色調劑層不均勻,并且在使用磁力傳遞色調劑的顯影裝置的情況下將產生不均勻的圖像。另外,色調劑摩擦電量可能增加,這往往會使圖像濃度降低。如果磁性材料的含量大于200重量份的話,那么定影性能往往會出現問題。
在本發明中,作為與色調劑顆粒一起包含在色調劑中的無機細粉末,可使用已知的材料。為了改善電荷穩定性,顯影性能,流動性和儲存穩定性,所述無機細粉末優選可選自二氧化硅細粉末,氧化鋁細粉,氧化鈦細粉,和它們的雙重復合氧化物的細粉。其中更優選的是二氧化硅細粉。二氧化硅包括所謂的干法二氧化硅或煅制二氧化硅,它們是通過硅的鹵化物或烷氧基化物的汽相氧化而生產的;和所謂的溫法二氧化硅,它們是由烷氧基化物或水玻璃生產的;上述兩種二氧化硅均可使用。由于干法二氧化硅在二氧化硅細粉的表面和內部具有較少的硅烷醇基團,并且留下較少的生產殘余物如Na2O和SO32-,因比它是優選的。在干法二氧化硅中,在其生產步驟中,也能與鹵化硅一起使用另一種鹵化金屬如氯化鋁或氯化鈦,以得到含另一種金屬氧化物的二氧化硅的細粉。這樣的粉末也包括在本發明中。
當通過BET法使用氮氣吸收進行測量時,用于本發明中的無機細粉的比表面積為30m2/g或更大,特別優選的是從50-400m2/g,在這種情況下可得到良好的結果。以100重量份色調劑顆粒為準,二氧化硅細粉在色調劑中的含量優選從0.1-8重量份,更優選從0.5-5重量份,最優選從1.0-3.0重量份。
為了使之疏水并控制帶電能力,如果需要,優選可用處理劑對用于本發明中的無機細粉進行處理,所述處理劑如硅樹脂清漆,改性的各種硅樹脂清漆,硅油,改性的各種硅油,硅烷偶聯劑,帶官能團的硅烷偶聯劑,其它的有機硅化合物或有機鈦化合物。該處理劑可單獨使用或結合使用。
BET比表面積是通過BET法進行測量的,其中,使用比表面積測量裝置AUTOSOBE1(Yuasa Ionics Co.制造)將氮氣吸附在試樣表面上,并通過BET多點法計算該比表面積。
對于色調劑而言,為了保持高的電荷量并實現低的色調劑消耗以及高的轉印效率,更優選的是用硅油對無機細粉進行處理。
在本發明的色調劑中,只要它們基本上不會對色調劑產生副作用,還可使用其它的添加劑。這些添加劑包括潤滑劑粉末例如特氟隆粉末,硬脂酸鋅粉和聚偏氟乙烯粉末;研磨劑如氧化鈰粉,碳化硅粉和鈦酸鍶粉;提供流動性劑如氧化鈦粉和氧化鋁粉;防結塊劑;提供導電性劑如炭黑粉,氧化鋅粉和氧化錫粉;和顯影性改進劑如反極性有機顆粒和反極性無機顆粒。
為生產本發明的色調劑,例如,使用混合機如亨舍爾混合機或球磨機將粘結樹脂,蠟,作為著色劑的顏料或染料,磁性材料,可有可無的電荷控制劑和其它的添加劑進行充分混合;然后使用熱捏合機如加熱輥,捏合機或擠出機對該混合物進行熔融捏合,以使這些樹脂熔融在一起,其中金屬化合物,顏料,染料或磁性材料被分散或溶解;然后進行冷卻固化并進行研碎以及可有可無的分選和表面處理,以得到色調劑顆粒,并且非強制性地添加和混合無機細粉。可優選使用所述的生產方法。
為了取得本發明色調劑特定的圓度分布,通過采用市售的研碎機如機械沖擊型研碎機或射流型研碎機,可只對用差熱分析測量在120℃或更低至少有一吸熱峰的色調劑進行研碎(以及可有可無的分選,并且,從能得到較窄的圓度分布并將轉印條件設置在寬范圍內的優點來看,優選可通過輔助的施加機械沖擊而進一步進行處理。
雖然可使用將已細碎的(和分選或不分選的)色調劑顆粒分散于熱水中的熱水浴法,或將它們通過一熱流的方法,但這些方法將導致色調劑低的電荷量,另外考慮到轉印性能和其它圖像特征以及生產率,最優選的是施加機械沖擊的處理方法。
施加機械沖擊的處理方法可包括例如,采用機械沖擊型研碎機如cryptron系統(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd制造)和汽輪式研磨機(由TurboKogyo K.K.制造)的方法,和如下方法在該方法中,如在機械熔化系統(由Hosokawa Mikuron K.K.制造)或雜化系統(由Nara Kikai Seisakusho制造)中,借助高速旋轉的葉片產生的離心力將色調劑顆粒對著外殼的內壁壓縮,以便通過壓縮力和摩擦力的作用將機械沖擊施加至該色調劑顆粒上。
下面將參考圖8和9對采用沖擊型表面處理裝置以控制本發明色調劑圓度的處理系統進行描述。
參考號51表示主體外殼;58表示定子;77表示定子夾套;63表示循環管;59表示排料閥;19表示排料管;64表示加料漏斗。
在如圖8和9所示的沖擊型表面處理裝置中,旋轉軸61由驅動機構驅動,以使轉子62以不會由于被表面處理的材料的性能而使顆粒粉碎的這樣的圓周速度進行旋轉,其中在與轉子62的旋轉的同時產生的急劇的空氣流產生通過循環管63的循環氣流,通向沖擊室68,并返回至轉子62的中央。
在該裝置中,首先是,通過以高速旋轉的安裝在轉子62內的許多轉子葉片55,在沖擊室68中,使從加料漏斗64加入的目標粉末(待處理粉末)經受瞬時的沖擊作用;并再對著轉子周圍的定子58進行碰撞,以經受沖擊作用,結果是,使被處理的顆粒制成圓的或制成圓球形的。這種情形隨顆粒的飛揚和碰撞而進行。更具體的說,隨著由轉子葉片55的旋轉而產生的氣流流動,顆粒多次通過循環管63,并由此進行處理。由于顆粒在轉子葉片55和定子58上重復經受沖擊作用,因此,目標粉末的顆粒被連續地制圓。
在排料閥59被排料閥控制系統28開啟后,使已完成制圓處理的目標粉末通過排料管19,并收集在連接有真空泵24的袋濾器22中。
轉子的旋轉優選以轉子葉片55的圓周速度從60米/秒至150米/秒為準。
可借助將冷卻水通過夾套77而冷卻該表面處理裝置,因此,可在一定程度上控制處理溫度。
當色調劑顆粒在通過研碎步驟之后,或在通過分選步驟之后借助施加機械沖擊的處理方法是特別優選的,因為這能更有效地防止“再轉印”。
對于分選和表面處理的順序,哪個先進行都是可以的。優選的是,在進行完分選之后再進行表面處理,這是因為這可防止細的色調劑顆粒在機器中的熔融粘結。在分選步驟中,考慮到生產效率,優選使用多級分選器。
在機械沖擊法中,當將處理溫度設置在色調劑顆粒的玻璃化轉移點Tg附近,例如(Tg±10℃)時,可施加熱機械沖擊力。考慮到防止聚結和生產率,這將是優選的。更優選的是,在玻璃化轉移點Tg±5℃的溫度進行處理。這對于改善顯影性能和轉印性能來說尤其有效。
該色調劑的重均粒徑可為10.0微米或更小,優選從3.0至8.0微米。當該色調劑的重均粒徑為10.0微米或更小時,能更有效地防止“再轉印”。這大概是因為當色調劑的重均粒徑為10.0微米或更小時,在轉印或中間轉印元件之前,在靜電潛像支承元件上的色調劑具有較高的電荷量之故。
如果色調劑的重均粒徑太小的話,那么圖像濃度可能會由于色調劑運送元件的沾污等而降低。
使用Coulter Counter Model TA-II或Coulter Mutisizer(CoulterElectronics,Inc.制造)來測量本發明色調劑的重均粒徑。作為電解液,用一級品氯化鈉制備1%的NaCl水溶液。例如,可使用ISOTON R-II(得自CoulterScientific Japan Co.)。通過將作為分散劑的0.1-5ml表面活性劑(優選為烷基苯磺酸鹽)添加至100-150ml上述的含水電解液中,并再添加2-20mg 待測的試樣而進行測量。在超聲分散機中將其中已懸浮有試樣的電解液分散約1-約3分鐘。借助使用100微米孔徑作為其孔徑的上述測量裝置測量粒徑不小于2微米的色調劑顆粒的體積和數量來計算體積分布和數量分布。然后,從體積分布確定基于體積的重均粒徑(D4)確定出本發明的值。
當靜電潛像支承元件的表面主要由聚合粘結劑組成時,例如,當主要由樹脂組成的保護膜設置在由如硒或無定形硅的材料組成的無機靜電潛像支承元件上時;當作用獨立的有機靜電潛像支承元件具有作為電荷輸送層、由電荷輸送材料和樹脂組成的表面層時;以及當其上再提供如上所述的保護層時;本發明將是有效的。作為賦予所述表面層以防粘性的方法,可能有(1)在構成層的樹脂本身中使用帶有低表面能的材料,(2)添加能賦予排水和親油性的添加劑,和(3)以粉末形式分散具有高防粘性的材料。作為方法(1)的例子,通過將含氟基團或含硅基團引入該樹脂結構中可實現該目的。作為方法(2)可將表面活性劑用作添加劑。作為方法(3),該材料可包括含氟化合物如聚四氟乙烯,聚偏氟乙烯和氟化碳的粉末。在這些化合物中,聚四氟乙烯是特別優選的。在本發明中,方法(3)是特別優選的,即分散具有防粘性的粉末,如在最外表面層中的含氟樹脂。
使用上述任一種方法,均可使靜電潛像支承元件的表面對水的接觸角不小于85度,優選不小于90度。如果其對水的接觸角不小于85度,那么色調劑和色調劑運送元件往往會由于操作而受損。
為了將所述粉末引入到表面中,可在靜電潛像支承元件的最外表面上設置一層,該層包含在其中分散有所述粉末的粘結樹脂。另外,在有機靜電潛像支承元件開始主要由樹脂組成的情況下,粉末可以只分散在最外層,而無需再提供表面層。
以表面層總重量為準,添加至表面層中粉末的用量優選從1-60%重量,更優選從2-50%重量。對于規定的改善色調劑和色調劑運送元件的操作性能來說,粉末的添加量低于1%重量將兒乎不起任何作用。如果其添加量大于60%重量時,由于可能會降低薄膜的強度或可能會減少射在靜電潛像支承元件上的光線,因此是不優選的。
尤其在直接充電法的情況下,即其中充電機構是與靜電潛像支承元件接觸的充電元件,本發明將是有效的。由于與其中充電機構不與靜電潛像支承元件接觸的電暈充電相比,在所述直接充電中,在靜電潛像支承元件表面上的負荷很大,因此,這樣的靜電潛像支承元件對于改善其壽命來說將特別有效的,并因此是本發明的優選實施方案。
下面將描述用于本發明的靜電潛像支承元件的優選實施方案。
本發明的靜電潛像支承元件主要包含導電基材和作用分成電荷產生層和電荷輸送層的光敏層。
作為導電基材,使用圓柱形元件或薄膜,所述基材可以由以下材料構成,它們包括金屬如鋁和不銹鋼;帶有合金涂層的塑料,所述合金如鋁合金或氧化銦-氧化錫合金;浸有導電顆粒的紙或塑料;以及帶有導電聚合物的塑料。
為了改善光敏層的粘結作用,改善涂層的性能,保護基材,覆蓋基材上的缺陷,改善從基材注入電荷的性能,以及保護光敏層免遭電擊穿,可在導電基材上設置一輔助層。該輔助層可由以下材料組成,這些材料如聚乙烯醇,聚-N-乙烯基咪唑,聚環氧乙烷,乙基纖維素,甲基纖維素,硝化纖維素,乙烯-丙烯酸共聚物,聚乙烯醇縮丁醛,酚醛樹脂,酪蛋白,聚酰胺,共聚物尼龍,膠液,明膠,聚氨酯或氧化鋁。該輔助層的厚度通常從0.1-10微米,優選從0.1-3微米。
通過涂布將電荷產生材料分散于合適的粘結劑中而制成的溶液,或通過真空沉積電荷產生材料,而形成電荷產生層。電荷產生材料可包括有機材料如偶氮顏料,酞菁顏料,靛藍顏料,苝顏料,多環醌系顏料,squarilium染料,吡喃鎓鹽,硫代吡喃鎓鹽,三苯基甲烷染料,和無機材料如硒和無定形硅。可從大范圍的粘結劑樹脂中選擇粘結劑,它們包括例如樹脂,如聚碳酸酯樹脂,聚酯樹脂,聚乙烯醇縮丁醛樹脂,聚苯乙烯樹脂,丙烯酸樹脂,甲基丙烯酸樹脂,酚醛樹脂硅氧烷樹脂,環氧樹脂和醋酸乙烯樹脂。以電荷產生材料的重量為準,包含在電荷產生層中的粘結劑的用量不大于80%重量,優選從0-40%重量。該電荷產生層的厚度優選為5微米或更小,特別是從0.05-2微米。
電荷輸送層的作用是,接收電荷產生層來的電荷載流子并將它們進行輸送。通過涂布將含或不含粘結樹脂的電荷輸送材料分散于溶劑中而制備的溶液而形成該電荷輸送層。通常該層的厚度優選從5-40微米。電荷輸送材料可包括在主鏈或側鏈中帶有如亞聯苯基,蒽,芘或菲這種結構的多環芳族化合物;含氮環狀化合物,如吲哚,咔唑,噁二唑和吡唑啉;腙化合物;苯乙烯基化合物;以及無機化合物,如硒,硒-碲,無定形硅和鎘的硫化物。
其中分散有電荷輸送材料的粘結樹脂可包括熱塑性樹脂,如聚碳酸酯樹脂,聚酯樹脂,聚甲基丙烯酸酯,聚苯乙烯樹脂,丙烯酸樹脂,和聚酰胺樹脂;以及有機光電導聚合物,如聚-N-乙烯基咔唑和聚乙烯蒽。
可以表面層的形式提供保護層。用于保護層的樹脂包括樹脂如聚酯,聚碳酸酯,丙烯酸樹脂,環氧樹脂和酚醛樹脂,或用固化劑固化這些樹脂的任一種所得到的產物,這些樹脂可單獨使用或結合使用。
在該保護層的樹脂中,可分散導電細顆粒。作為導電細顆粒的例子,它們包括金屬或金屬氧化物的細顆粒。它們優選包括超細顆粒的氧化鋅,氧化鈦,氧化錫,氧化銻,氧化銦,氧化鉍,氧化錫涂布的氧化鈦,錫涂布的氧化鈦,銻涂布的氧化錫或氧化鋯。所述的這些氧化物可單獨使用或以兩種或多種的混合物使用。
通常,當顆粒分散于保護層中時,該顆粒的粒徑優選小于入射光的波長,以便避免該顆粒使入射光產生散射。其中分散于本發明保護層中導電的、分離的細顆粒的粒徑優選為0.5微米或更小。
以保護層總重量為準,所述的在保護層中的顆粒其含量優選從2-90%重量,更優選從5-80%重量。
所述保護層的厚度優選從0.1-10微米,更優選從1-7微米。
通過噴涂,柱噴涂或浸涂涂布樹脂分散體,可形成該表面層。
下面將具體描述可用于本發明成像方法的接觸轉印法。
在接觸轉印法中,在將轉印機構對著靜電潛像支承元件或中間轉印元件壓縮(在它們之間插入有轉印介質)時,顯影圖像被靜電地轉印至轉印介質上。該轉印機構優選以2.9N/m(3g/cm)或更高,更優選以19.6N/m(20g/cm)或更高的線壓力進行加壓接觸。如果作為接觸壓力的線壓低于2.9N/m(3g/cm),那么,轉印介質的輸送偏差和錯誤的轉印往往會令人不希望地發生。
作為在接觸轉印法中使用的轉印機構,可使用帶有轉印輥或轉印帶的組件。所述轉印輥由至少一個心軸和彈性導電層組成。所述彈性導電層可由體積電阻率約為106-1010Ω·cm彈性材料制成,彈性材料如含有其中分散有炭黑的聚導電材料氨酯樹脂和EPDM。
尤其有效的是,本發明可用于含靜電潛像支承元件(光敏元件)(其表面層由有機化合物組成)的成像裝置中。這是因為,當由有機化合物形成光敏元件的表面層時,包含在色調劑顆粒中的粘結樹脂與由無機材料制成的其它光敏元件相比往往更易粘附至表面層上,這勢必將使轉印性能變得更低。
根據本發明光敏元件的表面材料可包括,例如硅氧烷樹脂,偏二氯乙烯,乙烯-偏二氯乙烯共聚物,苯乙烯-丙烯睛共聚物,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,苯乙烯樹脂,聚對苯二甲酸乙酯,和聚碳酸酯。對這些物質沒有任何限制,另外也能使用它們與其它單體或先前所述的粘結樹脂的共聚物,和樹脂的摻混物。
本發明尤其能有效地應用于具有50mm或更小直徑的小直徑光敏元件的成像裝置中。這是因為,在小直徑光敏元件的情況下,相對于同樣線壓,曲率太大,以致使該壓力往往會集中在接觸部位。在帶型光敏元件中同樣也能看到類似的現象。對于其帶型光敏元件在轉印部位形成25mm或更小曲率半徑的成像裝置而言,本發明也將是有效的。
在本發明中,考慮到環保問題,優選將充電元件與光敏元件接觸,結果是不會產生臭氧。
當使用充電輥時,優選的處理條件如下充電輥的接觸壓力為5-500g/cm;并且當使用將AC電壓加到DC電壓上而形成的電壓時,AC電壓為0.5-5kvpp,AC頻率為50-5kHz,并且DC電壓為±0.2至±5kv。
作為其它的充電方法,可行的有,使用充電葉片的方法和使用導電刷的方法。這些接觸充電方法的優點在于不需要高壓并且幾乎不產生臭氧。
在本發明中,作為在顯影步驟中在色調劑運送元件上形成色調劑薄層的機構,可安裝通過彈力而與色調劑運送元件表面接觸的、控制色調劑層厚度的元件。這使得參與顯影的色調劑具有更高的電荷量,并且考慮到轉印性能將是尤其優選的。通過彈力進行接觸的色調劑層厚度控制元件可由例如利用橡膠彈性或金屬片簧彈性的元件組成。
起接觸充電裝置作用的充電輥或充電葉片,優選可由導電橡膠組成,并且可在其表面上設置防粘涂層。為形成防粘涂層,可使用尼龍樹脂,PVDF(聚偏氟乙烯),PVDC(聚偏氟乙烯),或氟丙烯酸樹脂。
下面將參考附圖對本發明的成像方法進行具體的描述。
圖1說明了其中在靜電潛像支承元件上的色調劑被直接轉印至轉印介質上的這類成像裝置。
在圖1中,參考號100表示起靜電潛像支承元件作用的光敏鼓,在其周圍設置有主充電輥117,顯影裝置140,轉印充電輥114,清潔器(清潔裝置)116和電阻輥124。通過主充電輥117的操作(所施加的電壓AC電壓為-2.0kvpp,DC電壓為-700Vdc),將光敏鼓100充電至-700V。然后用通過激光發生器121的激光123對光敏鼓100進行輻照,以便進行曝光而形成靜電潛像。通過由顯影裝置140提供的單組分磁性色調劑對該光敏鼓100上的靜電潛像進行顯影,并將如此形成的色調劑圖像通過與該光敏鼓接觸的轉印充電輥114的操作而轉印至轉印介質上,在轉印充電輥和光敏鼓之間插入有轉印介質。附著有色調劑圖像的轉印介質通過輸送帶125而輸送至定影裝置126上,并定影至轉印介質上。通過使用清潔機構116的清潔作用,除去部分保留在靜電潛像支承元件上的色調劑。
如圖2所示,在光敏鼓100附近設置顯影裝置140,其中圓柱形色調劑運送元件102(下面稱之為“顯影套筒”)由非磁性金屬如鋁或不銹鋼制成,并且光敏鼓100和顯影套筒102之間的間隙通過套筒-光敏鼓距離固定元件(未畫出)而被設置在例如約300微米。在顯影裝置140中裝有攪拌棒141。顯影套筒102在其內部設置有磁性輥104,該輥保證與顯影套筒102同軸。將該顯影套筒設置成可旋轉的。如附圖中所示,該磁性輥104有許多磁極。磁極S1對顯影起作用;N1控制色調劑涂層量(色調劑層的厚度);S2吸取并輸送色調劑;而N2使磁性色調劑免于噴出。作為在粘結至顯影套筒102的同時,控制磁性色調劑輸送量的元件,可安裝一彈性葉片103,以便使被輸送至顯影區的色調劑量(層的厚度)可根據彈性葉片103與顯影套筒102接觸的壓力而控制。在顯影區中,在光敏鼓100和顯影套筒102之間施加DC和AC顯影偏壓并且使顯影套筒102上的色調劑與靜電潛像一致地飛落在光敏鼓100上,以形成可見圖像。
圖7說明了這樣一種成像裝置,其中在靜電潛像支承元件上的色調劑圖像首先轉印至中間轉印元件上,然后再將中間轉印元件上的色調劑圖像轉印至記錄介質上。
光敏元件1包含基材1a和在其上設置的帶有有機光半電導體的光敏層1b;并且沿箭頭方向旋轉。借助充電輥2(彈性導電層2a和2b),將光敏元件1的表面靜電充電至約-600V的表面電位。使用多角棱鏡,通過根據數字圖像信息對光敏元件1的開-關控制而進行曝光,由此,得到曝光區電位為-100V,暗區電位為-600V的靜電潛像。使用多級顯影裝置4-1,4-2,4-3和4-4,將品紅色調劑,青色色調劑,黃色色調劑或黑色色調劑施加至光敏元件1的表面上,以便通過反向顯影形成色調劑圖像。將每一種色彩的色調劑圖像轉印至中間轉印元件5上(彈性層5a,作為支撐體的心軸5b),以在中間轉印元件5上形成四色,彩色疊加的顯影圖像。通過清潔元件8,將轉印后保留在光敏元件1上的色調劑收集在殘余農藥化合物<p>本發明涉及新的用作農藥、特別是用作殺蟲劑、殺螨劑和殺真菌劑的1,2,3,4-取代萘化合物;這些化合物的制備方法;含有這些化合物的組合物和這些化合物與組合物控制害物的用途。
US2,572,946公開了控制蜱螨和蚜蟲的組合物,但是沒有給出它們具體的殺螨或殺蚜數據,其中活性成分是通式為(P1)的化合物
其中R是含有6-15個碳原子的基團,選自烷基、環己基和環己基烷基;例如正烷基、異烷基、烷基環烷基和芳烷基。
DE2641343A1一般性地公開了通式(P2)化合物
其中R1是直鏈、支鏈或環C8-14烷基,R2是直鏈或支鏈C1-17烷基、C2-17鏈烯基、C3-6環烷基、C1-4烷氧基、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3或-CH=CH-COOH,并且X和Y表示氫、氟、氯或溴原子或甲基或甲氧基。據說這些化合物具有殺螨和殺蚜活性,但是僅僅其中R1是直鏈C8或C11-14烷基表明具有所述活性。
US4,110,473涉及了防止植物受蜱螨(螨)侵害的方法,該方法包括用通式(P3)化合物處理植物
色調劑生產實施例1苯乙烯/馬來酸丁酯半酯共聚物(粘結樹脂;主峰分子量約40,000;在不大于15,000分子量的范圍內沒有峰;分子量不大于10,000的組分的比例20%;玻璃化轉移點Tg60℃;Mw/Mn31)100份磁性材料(平均粒徑0.22微米) 100份單偶氮染料的鐵配合物(負電荷控制劑)2份低分子量聚乙烯(差熱分析的吸熱峰106.7℃) 4份使用摻混機混合上述材料,然后,使用加熱至130℃的雙螺桿擠出機進行熔融捏合。再將得到的捏合產物進行冷卻,并用錘磨機進行破碎。借助噴射磨對破碎的產物進行研碎(細研磨)。在該段,如在圖5所示的研碎步驟中對磁性色調劑顆粒進行重復研碎,直至它們具有所述的粒徑為止。然后,使用利用附壁效應的多級分選器對所得到的研碎的產物進行嚴格的分選,以得到分選的磁性色調劑顆粒。
使用如圖8和9所示的沖擊型表面處理裝置,即使轉子旋轉以施加機械沖擊力的這種表面改性裝置,對所得到的分選的磁性色調劑顆粒在1,600rpm(圓周速度80米/秒)進行表面處理3分鐘,以得到磁性色調劑顆粒。為了在表面改性時,將裝置內的溫度控制在所希望的范圍內,在該表面改性裝置中通過20℃的冷卻水。在加入分選磁性色調劑顆粒之前,該處理裝置內的氣流溫度為30℃。在加入分選磁性色調劑顆粒之后,該處理裝置內的氣流溫度漸漸升高,并在3分鐘后內部氣流溫度達59℃(最大值)。
在分選磁性色調劑顆粒中,在分選顆粒的顆粒大小分布中粒徑為4微米或更小的細粉的含量為16%數量。處理后,在該磁性色調劑顆粒中直徑為4微米或更小的細粉的含量為19%數量。
然后,向100重量份如此得到的磁性色調劑顆粒中添加1.2份初級粒徑為12nm并通過用硅油和六甲基二硅氮烷處理成疏水的干法二氧化硅(處理后的BET比表面積120m2/g),然后借助混合機進行混合以得到磁性色調劑1。
如此得到的磁性色調劑1的重均粒徑為6.7微米,在其粒徑為3微米或更大的色調劑顆粒中,96.7%數量的顆粒其圓度 至少為0.90,以及23.2%數量的顆粒其圓度 至少為0.98。在粒徑為3微米或更大的顆粒中,其圓度分布的標準偏差SD為0.31。如此得到的磁性色調劑1的物理性能列于表1中。
本發明涉及新的用作農藥、特別是用作殺蟲劑、殺螨劑和殺真菌劑的1,2,3,4-取代萘化合物;這些化合物的制備方法;含有這些化合物的組合物和這些化合物與組合物控制害物的用途。
US2,572,946公開了控制蜱螨和蚜蟲的組合物,但是沒有給出它們具體的殺螨或殺蚜數據,其中活性成分是通式為(P1)的化合物
其中R是含有6-15個碳原子的基團,選自烷基、環己基和環己基烷基;例如正烷基、異烷基、烷基環烷基和芳烷基。
DE2641343A1一般性地公開了通式(P2)化合物
其中R1是直鏈、支鏈或環C8-14烷基,R2是直鏈或支鏈C1-17烷基、C2-17鏈烯基、C3-6環烷基、C1-4烷氧基、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3或-CH=CH-COOH,并且X和Y表示氫、氟、氯或溴原子或甲基或甲氧基。據說這些化合物具有殺螨和殺蚜活性,但是僅僅其中R1是直鏈C8或C11-14烷基表明具有所述活性。
US4,110,473涉及了防止植物受蜱螨(螨)侵害的方法,該方法包括用通式(P3)化合物處理植物
如此得到的磁性色調劑7的物理性能列于表1中。
色調劑生產實施例8聚酯樹脂(粘結樹脂;主峰分子量約7,000;分子量不大于10,000的組分的比例40%;玻璃化轉移點Tg63℃;Mw/Mn35)100份磁性材料(平均粒徑0.22微米) 60份單偶氮染料的鐵配合物(負電荷控制劑) 2份低分子量聚乙烯(差熱分析的吸熱峰140℃) 3份使用摻混機混合上述材料,然后,使用加熱至130℃的雙螺桿擠出機進行熔融捏合。再將得到的捏合產物進行冷卻,并用錘磨機進行破碎。借助噴射磨對破碎的產物進行研碎(細研磨)。使用利用附壁效應的多級分選器對所得到的研碎的產物進行嚴格的分選,以得到分選的磁性色調劑顆粒。
然后,向100重量份如此得到的磁性色調劑顆粒中添加1.2份初級粒徑為16nm并通過用六甲基二硅氮烷處理成疏水的于法二氧化硅(處理后的BET比表面積100m2/g),然后借助混合機進行混合以得到磁性色調劑8。
如此得到的磁性色調劑的物理性能列于表1中。
色調劑生產實施例9使用色調劑生產實施例8中得到的分選的色調劑顆粒,用與色調劑生產實施例8相同的方式得到磁性色調劑9,所不同的是,通過將顆粒瞬時通過300℃的熱空氣而對它們進行處理。
如此得到的磁性色調劑9的物理性能列于表1中。
色調劑生產實施例10使用色調劑生產實施例8中得到的分選的色調劑顆粒,用與色調劑生產實施例1相同的方式得到磁性色調劑10,所不同的是,改變在此使用的表面改性裝置的條件,以便在1200rpm(圓周速度60米/秒)驅動1分鐘。
如此得到的磁性色調劑10的物理性能列于表1中。
其中Y是氫、氟、氯或溴;R1是支鏈、環或直鏈C8-14烷基,R2是支鏈或直鏈C1-12飽和烷基或任意地被一或兩個氯、溴、甲氧基或乙氧基取代基取代的C3-12不飽和烷基,或C3-6環烷基。
DE3801743A1一般性地公開了通式(P4)化合物
其中n是0-12,R1表示氫或任意取代的烷基、芳烷基、烷基羰基、(雜)芳基羰基、烷氧羰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基,并且R2表示鹵代烷基、任意取代的(雜)芳基或取代的環烷基。據說這些化合物具有殺螨和殺真菌活性。
具體公開了十個式(P4)化合物,其中n是0,R1是氫原子,并且R2是4-(叔丁基)環己基、4-(三氟甲基甲硅烷基)環己基、4-(環己基)環己基、2-三氟甲基環己基或3,5-二(三氟甲基)環己基,或者n是0,R1是乙酰基并且R2是4-(叔丁基)環己基、4-(環己基)環己基、2-或3-三氟甲基環己基或3,5-二(三氟甲基)環己基。在這些化合物中,證實了兩種式(P4)化合物具有殺螨活性,其中n是0、R1是氫原子并且R2是4-(叔丁基)環己基或4-(三氟甲基甲硅烷基)環己基。
EP0077550公開了通式(P5)化合物
其中R是1-10個碳原子的烷基,并且描述了其在獸用制劑、特別是預防原生動物感染制劑中的用途。
現有技術中沒有涉及殺真菌、殺蟲或殺螨萘醌化合物,其中季碳原子直接與萘醌環連接,或者通過正或異烷基與萘醌環連接。
共同未決國際申請PCT/GB 95/00953涉及通式(P6)的天然產物化合物粒徑為4微米或更小的細粉的含量為15%數量。處理后,在該磁性色調劑顆粒中直徑為4微米或更小的細粉的含量為26%數量。
色調劑生產實施例13苯乙烯/馬來酸丁酯半酯共聚物(粘結樹脂;主峰分子量約8,000;次峰分子量約650,000;分子量不大于10,000的組分的比例52%;玻璃化轉移點Tg62℃;Mw/Mn38)100份磁性材料(平均粒徑0.22微米)100份單偶氮染料的鐵配合物(負電荷控制劑) 3份低分子量聚乙烯(差熱分析的吸熱峰104.4℃) 3份用與色調劑生產實施例1相同的方式得到磁性色調劑13,所不同的是,使用上述的材料。如此得到的磁性色調劑的重均粒徑為6.4微米,在其粒徑為3微米或更大的色調劑顆粒中,87.0%數量的顆粒其圓度
至少為0.90,以及4.5%數量的顆粒其圓度
至少為0.98。在粒徑為3微米或更大的顆粒中,其圓度分布的標準偏差SD為0.046。由于將顆粒對著轉子進行沖擊而產生的熱量,在處理時,內部氣流的最大溫度為37℃。
如此得到的磁性色調劑13的物理性性能列于表1中。
在分選后的磁性色調劑13中,在分選磁性色調劑顆粒的顆粒大小分布中,粒徑為4微米或更小的細粉的含量為14%數量。處理后,在該磁性色調劑顆粒中直徑為4微米或更小的細粉的含量為27%數量。
表1圓度a≥0.90 a≥0.98 DSC吸熱峰 圓度分布標準偏差 色調劑重均粒徑 表 面 改 性條件(顆粒%數量) (℃) (微米) 圓周速度(m/s) 改性時間(min) 機器中最大溫度(℃)色調劑196.723.2 106.7 0.031 6.7 80 3 59色調劑296.924.1 106.7 0.030 6.5 90 2 65色調劑394.722.7 106.7 0.033 6.7 80 1.5 56色調劑496.122.0 106.7 0.032 6.7 70 3 52色調劑593.822.2 104.4 0.036 6.7 80 2 60色調劑692.321.8 104.4 0.043 7.1 60 1 42色調劑791.220.8 116.0 0.045 8.5 60 1 41色調劑887.211.4 140.0 0.051 10.8 未 經 處 理色調劑997.948.6 140.0 0.033 12.0 300℃熱空氣處理色調劑10 89.123.5 140.0 0.047 10.6 60 1 40色調劑11 96.332.0 140.0 0.036 6.9 90 4 73色調劑12 90.2 8.5 104.4 0.047 6.5 80 2 45色調劑13 87.0 4.5 104.4 0.046 6.4 60 1 37
光敏元件生產實施例1為生產光敏元件,將30mm直徑的鋁圓柱體用作基材。在該基材上,通過浸涂漸漸疊加形成如圖3所示構形的如下各層,以生產光敏元件。
(1)導電涂層主要由酚醛樹脂組成,其中分散有氧化錫粉和氧化鈦粉。層厚15微米。
(2)輔助層主要由改性尼龍和共聚物尼龍組成。層厚0.6微米。
(3)電荷產生層主要由丁醛樹脂組成,其中分散有偶氮顏料,該偶氮顏料在長波范圍內有吸收峰。層厚0.6微米。
(4)電荷輸送層主要由聚碳酸酯樹脂(通過奧斯特瓦爾德粘度計測量的分子量20,000)組成,該層是通過溶解輸送空穴的三苯胺化合物,其重量比為8∶10,然后再添加聚四氟乙烯粉末(平均粒徑0.2微米),其用量以固含量總重量為準為10%重量,然后進行均勻分散而制成的。層厚15微米。其對水的接觸角為95度。
使用純水并使用作為測量裝置的CA-X型接觸角測量儀(由Kyowa KaimenKagaku K.K.制造)測量接觸角。
光敏元件生產實施例2重復光敏元件生產實施例1的步驟來生產光敏元件,所不同的是,不添加聚四氟乙烯粉。對水的接觸角為74度。
光敏元件生產實施例3為生產光敏元件,重復光敏元件生產實施例1的步驟,直到形成電荷產生層為止。使用如下溶液形成電荷輸送層,所述溶液是通過將輸送空穴的三苯胺化合物以10∶10的重量比溶解于聚碳酸酯樹脂中而制備的,層厚為20微米。為在其上進一步形成保護層,將一組合物噴涂于電荷輸送層上,所述組合物通過如下方法得到首先以5∶10的重量溶解相同的材料,然后添加聚四氟乙烯粉(平均粒徑0.2微米),其用量以固含量總重量為準為30%重量,再進行均勻分散。層厚5微米。其對水的接觸角為102度。
實施例1作為成像裝置,使用圖1和2中簡略示出內裝置。
作為靜電潛像支承元件,使用在光敏元件生產實施例3中生產的有機光電導(OPC)光敏鼓,并且其暗區電位VD和亮區電位VL分別設置在-650V和-210V。光敏鼓和色調劑運送元件(顯影套筒)間的間隙設置在300微米。作為色調劑涂層控制元件,將1.0mm厚和自由長度為10mm的聚氨酯橡膠片與色調劑運送元件以14.7N/m(15g/cm)線壓進行接觸。
然后,作為顯影偏壓,使用-500V的DC偏壓組分Vdc和1500V的疊加AC偏壓組分Vp-p,并且f=2000Hz。
將如圖4中示出的轉印輥的旋轉速度設置成與光敏鼓的圓周速度相等(48mm/sec),所述轉印輥由其中分散有導電炭黑的乙丙橡膠制成;彈性導電層的體積電阻率108Ω·cm;橡膠表面硬度24度;直徑20mm;接觸壓力49N/m(50g/cm)。并將轉印偏壓設置在2-20μA之間,以評估轉印性能3范圍(轉印范圍)。作為色調劑,使用磁性色調劑1并在32.5℃/80%RH的環境下復印圖像。作為轉印紙,使用定量為75g/m2的紙張。
在該圖像復印中,轉印偏壓為4-18μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示在寬范圍條件下具有高的轉印效率,并且形成了沒有因不良轉印而在字符或線條中產生的暗區的良好的圖像,而且在圖像周圍也沒有黑點。
上述轉印效率是用下面方法進行測量的三個轉印效率的平均值。在轉印介質的中央和兩端形成三個5mm2的實心黑色色調劑圖像。在轉印介質到達圖像定影機構之前,使轉印介質停留在其在成像裝置中的通道中。對于三個實心黑色色調劑圖像而言,通過用聚酯薄膜帶粘貼而除去圖像轉印后仍留在光敏元件上的色調劑,并將該帶附著于紙頁上,以測量該帶的Macbeth濃度(a)。另外還將聚酯薄膜附著于已轉印至轉印紙上的色調劑圖像上,以測量Macbeth濃度(b)。此外還測量附著于紙頁上的未用過的聚酯薄膜帶的Macbeth濃度(c)。分別從Macbeth濃度(a)和Macbeth濃度(b)中減去Macbeth濃度(c),以得出許多值,這些值可換算成圖像轉印后殘留的色調劑濃度(A)和轉印的圖像濃度(B)。根據下面的等式可用濃度(A)和(B)來測量轉印效率。
殘留的色調劑濃度(A)=濃度(a)-濃度(c)轉印的圖像濃度(B)=濃度(b)-濃度(c)轉印效率(%)={轉印的圖像濃度(B)/(殘留的色調劑濃度(A)+轉印的圖像濃度(B))}×100。
另外,連續地復印6000份圖像,并用薄膜厚度計來測量該光敏元件的刮痕,測量結果表明,刮痕僅為0-1微米。
實施例2用與實施例1相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑2用作色調劑,并將在光敏元件生產實施例1中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。在該圖像復印中,轉印偏壓為4-17μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示在寬范圍條件下具有高的轉印效率,并且形成了沒有因不良轉印而在字符或線條中產生的暗區的良好的圖像,而且在圖像周圍也沒有黑點。
實施例3用與實施例1相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑3用作色調劑,并將在光敏元件生產實施例1中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。在該圖像復印中,轉印偏壓為4-16μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示在寬范圍條件下具有高的轉印效率,并且形成了沒有因不良轉印而在字符或線條中產生的暗區的良好的圖像,而且在圖像周圍也沒有黑點。
實施例4用與實施例1相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑4用作色調劑,并將在光敏元件生產實施例1中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。在該圖像復印中,轉印偏壓為4-14μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示在寬范圍條件下具有高的轉印效率,并且形成了沒有因不良轉印而在字符或線條中產生的暗區的良好的圖像,而且在圖像周圍也沒有黑點。
實施例5用與實施例3相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑5用作色調劑。在該圖像復印中,轉印偏壓范圍為2-10μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示具有比實施例1稍低的轉印效率,但在實際使用中沒有任何特殊的問題,并且形成了沒有因不良轉印而在字符或線條中產生的暗區的良好的圖像,而且在圖像周圍也沒有黑點。
實施例6用與實施例3相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑6用作色調劑。在該圖像復印中,轉印偏壓范圍為2-8μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示具有比實施例1稍低的轉印效率,而且在線條圖像上稍稍能看出由轉印不良產生的暗區,然而在實際使用中沒有任何特殊的問題,并且形成了在圖像周圍沒有黑點的良好圖像。
實施例7用與實施例3相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑7用作色調劑。在該圖像復印中,轉印偏壓范圍為2-8μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示具有比實施例1稍低的轉印效率,而且稍稍能看出圖像周圍的黑點,但形成了在實際使用中沒有任何問題的良好圖像。
實施例8用與實施例2相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑12用作色調劑。結果,在轉印偏壓范圍為2-6μA的該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示具有比實施例1稍低的轉印效率,而且稍稍能看出圖像周圍的黑點,但形成了在實際使用中沒有任何問題的良好圖像。
對比例1用與實施例2相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑8用作色調劑。結果是,不存在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓范圍,并且該色調劑的使用效率很低。另外,在字符或線條中形成了由于不良轉印而產生的帶有一些明顯暗區的圖像。
對比例2使用與對比例1相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑9,并將光敏元件生產實施例2中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓僅為8μA,在該轉印偏壓時不能得到足夠的轉印范圍。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,并且是在圖像周圍帶很多黑點的不良圖像。此外,作為在500頁的紙上進行圖像復印的結果,在光敏元件上出現了錯誤的清潔。
對比例3使用與對比例1相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑10,并將光敏元件生產實施例2中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓僅為6μA,在該轉印偏壓時不能得到足夠的轉印范圍。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,并且是在圖像周圍帶很多黑點的不良圖像。
對比例4使用與實施例2相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑9。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓僅為8μA,在該轉印偏壓時不能得到足夠的轉印范圍。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,并且當在15℃/10%RH的環境下對500頁紙進行圖像復印時,在光敏元件上出現了錯誤的清潔。
對比例5使用與實施例2相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑10。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓僅為6μA,在該轉印偏壓時不能得到足夠的轉印范圍。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,在圖像周圍有許多黑點,分辨率差,并且有許多由于不良轉印而產生的暗區。
對比例6使用與實施例2相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑11。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓范圍窄至8-9μA。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,在圖像周圍有許多黑點,分辨率差,并且有許多由于不良轉印而產生的暗區。
對比例7使用與實施例2相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑13。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓僅為6μA,在該轉印偏壓時不能得到足夠的轉印范圍。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,在圖像周圍有許多黑點,分辨率差,并且有許多由于不良轉印而產生的暗區。
實施例9作為成像裝置,使用圖1和2中簡略示出的裝置。
作為靜電潛像支承元件,使用在光敏元件生產實施例3中生產的有機光電導(OPC)光敏鼓,并且其暗區電位VD和亮區電位VL分別設置在-550V和-250V。光敏鼓和色調劑運送元件(顯影套筒)間的間隙設置在300微米。作為色調劑運送元件,使用一顯影套筒,該套筒包含具有噴砂整飾表面的20mm直徑的鋁圓柱體,和在其上形成的含有下述成分的樹脂層,該樹脂層的厚度約7微米,JIS中心線平均粗糙度(Ra)為1.4微米。該顯影套筒具有95mT(950高斯)的顯影磁極。作為色調劑涂層控制元件,將1.0mm厚和自由長度為10mm的聚氨酯橡膠片與色調劑運送元件以14.7N/m(15g/cm)線壓進行接觸。樹脂層成分酚醛樹脂100份石墨(粒徑約7微米) 90份炭黑10份然后,作為顯影偏壓,使用-400V的DC偏壓組分Vdc和1500V的疊加AC偏壓組分Vp-p,并且f=2000Hz。顯影壓差(VL-Vdc)設置在150V,以進行反向顯影。
將如圖4中示出的轉印輥的旋轉速度設置成與光敏鼓的圓周速度相等(48mm/sec),以便進行復印。所述轉印輥由其中分散有導電炭黑的乙丙橡膠制成;彈性導電層的體積電阻率108Ω·cm;橡膠表面硬度24度;直徑20mm;接觸壓力49N/m(50g/cm)。
作為色調劑,使用磁性色調劑1并在15℃/10%RH的環境下連續復印700頁圖像。結果是,如表2中所示,形成了具有保持足夠實心圖像濃度,無重像、在圖周圍的黑點和由于不良轉印而產生的暗區,以及具有高分辨率的良好圖像。
在本例中,根據與圖形圖像有關的微細線對圖像周圍的黑點進行評估,而且是根據100微米寬的線條進行評估的,在該線的周圍,黑點往往會超出字符和線條而出現。
通過檢測小直徑的獨立點(如圖6所示)的可再現性而評估分辨率,由于潛像電場,因此這些點往往會形成封閉的電場,因而是難于再現的。
當將圖像復印在往往會產生由于不良轉印而產生的暗區的紙板(約128g/m2)上時,對由不良轉印而產生的暗區進行評估。
另外,也可在32.5℃/80%RH的環境下,通過將轉印偏壓設置在2-20μA而對轉印性能的范圍(轉印范圍)進行評估。作為轉印紙,可使用定量為75g/m2的紙張。在該圖像復印中,轉印偏壓為4-18μA,在該范圍內,在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率,這表示在寬范圍條件下具有高的轉印效率,并且形成了沒有因不良轉印而在字符或線條中產生的暗區的良好的圖像,而且在圖像周圍也沒有黑點。
用與實施例1相同的方式測量轉印效率。
另外,連續地復印6000份圖像,并用薄膜厚度計來測量該光敏元件的刮痕,測量結果表明,刮痕僅為0.5微米。
實施例10使用與實施例9相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑2用作色調劑,并將光敏元件生產實施例1中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。結果是,得到了如表2中所示的良好結果。
實施例11使用與實施例9相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑3用作色調劑,并將光敏元件生產實施例1中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件,分別將其暗區電位VD,亮區電位VL和顯影壓差(VL-Vdc)設置在-550V,-170V和230V。結果是,得到了如表2中所示的良好結果。
實施例12使用與實施例11相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑4用作色調劑,并將光敏元件生產實施例1中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。結果是,得到了如表2中所示的良好結果。
實施例13使用與實施例11相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑5用作色調劑,并將光敏元件生產實施例1中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件,分別將其暗區電位VD和亮區電位VL設置在-400V和-100V,將-300V的DC偏壓組分Vdc和1600V的疊加AC偏壓組分Vp-p和f=1800Hz用作顯影偏壓,并將顯影壓差(VL-Vdc)設置在200V。結果是,得到了如表2中所示的良好結果。
實施例14使用與實施例11相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑6用作色調劑。結果是,得到了如表2中所示的良好結果。
實施例15使用與實施例11相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑7用作色調劑。結果是,得到了如表2中所示的良好結果。
實施例16使用與實施例11相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑6用作色調劑。結果是,形成了如表2中所示的在實際應用中沒有任何問題的良好的圖像。
對比例8用與實施例10相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,將色調劑8用作色調劑。結果是,不存在從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓范圍,并且該色調劑的使用效率很低。另外,在字符或線條中形成了由于不良轉印而產生的帶有一些明顯暗區的圖像。
對比例9使用與對比例8相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑9,并將光敏元件生產實施例2中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓僅為8μA,在該轉印偏壓時不能得到足夠的轉印范圍。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,并且是在圖像周圍帶很多黑點的不良圖像。此外,作為在500頁的紙上進行圖像復印的結果,在光敏元件上出現了錯誤的清潔。
對比例10使用與對比例8相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑10,并將光敏元件生產實施例2中生產的OPC鼓用作靜電潛像支承元件。結果是,從光敏元件轉印至轉印介質上時可取得90%或更高的轉印效率的轉印偏壓僅為6μA,在該轉印偏壓時不能得到足夠的轉印范圍。此外,所形成圖像的圖像濃度很低,并且是在圖像周圍帶很多黑點的不良圖像。
對比例11使用與實施例10相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑9。結果是,如表2所示,在低溫和低濕環境下評估時,在第1000頁紙頁上將出現錯誤的清潔,另外還顯出了窄的轉印范圍。
對比例12使用與實施例10相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑10。結果是,如表2所示,所形成圖像的圖像濃度很低,在圖像周圍有許多黑點,分辨率差,并且有許多由于不良轉印而產生的暗區,另外還顯出了窄的轉印范圍。
對比例13使用與實施例10相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑11。結果是,如表2所示,所形成圖像的圖像濃度很低,在圖像周圍有許多黑點,分辨率差,并且有許多由于不良轉印而產生的暗區。
對比例14使用與實施例10相同的裝置并在相同的條件下復印圖像,所不同的是,使用色調劑13。結果是,如表2所示,所形成圖像的圖像濃度很低,在圖像周圍有許多黑點,分辨率差,并且有許多由于不良轉印而產生的暗區,另外還顯出了窄的轉印范圍。
表2復 印 700頁,15℃/10%RH 32.5℃/80%RH色調劑 光敏元件 實心黑色 *1線條圖像 *2分辨率 *3由不良轉印 用于90%或更高轉印效率 在復印6000頁后光敏元件的刮痕圖像濃度 周圍的黑點產生的暗區的轉印電流范圍(μA) (μm)實施例91 3 1.55 A A A 4-18 0.5102 1 1.54 A A A 4-17 1113 1 1.53 A A A 4-16 1124 1 1.53 A A A 4-14 1135 1 1.53 A A A 2-10 1146 1 1.52 A A B 2-8 1157 1 1.51 B B B 2-8 1.51612 1 1.43 B B B 2-6 1.8對比例88 2 1.35 C C C 無2.599 2 在 第 500頁 上 出 現 錯 誤 的 清 潔 8 -1010 2 1.37 C C C 6 2.5119 1 在 第 1000頁 上 出 現 錯 誤 的 清 潔 8-9 -1210 1 1.39 C C C 6-7 2.01311 1 1.37 C C C 2-4 11413 1 1.35 C C C 6 2.3*1對圖像周圍黑點的評估,A很好,B好,C黑點明顯。*2對分辨率的評估,A很好,B好,C分辨率差。*3對由不良轉印產生的暗區的評估,A很好,B好,C暗區明顯。
實施例17作為成像裝置,使用圖7概略示出的裝置。
作為彩色色調劑,分別使用CANON LBP-2030,和非磁性單組分顯影裝置用的青色色調劑,品紅色調劑和黃色色調劑來進行顯影。
作為光敏元件,使用光敏元件生產實施例1中生產的光敏元件。作為磁性色調劑,使用色調劑2。
在由三色疊加的色調劑圖像形成的色調劑圖像的轉印過程中,轉印效率可達90%或更高的轉印電流(轉印偏壓)范圍為12-20μA。另外,對于由單色磁性色調劑2形成的色調劑圖像,轉印電流(轉印偏壓)范圍為4-18μA。
在形成施加上述磁性色調劑的四色彩色圖像時,在15μA的轉印電流值時形成沒有任何問題的良好圖像。
對比例15用與實施例17相同的方式復印圖像,所不同的是,將磁性色調劑改成色調劑10。同樣地對圖像進行評估。在形成四色彩色圖像時,只有黑色色調劑產生了不良轉印的暗區,差的分辨率和不良的轉印性能。
權利要求
1,一種靜電圖像顯影用的色調劑,包含至少含粘結樹脂和著色劑的色調劑顆粒,以及無機細粉,其中,所述的色調劑用差熱分析測量時在120℃或更低至少有一吸熱峰;在粒徑為3微米或更大的所述的色調劑顆粒中含有不低于90%數量的圓度
至少為0.90的顆粒,以及低于30%數量的圓度
至少為0.98的顆粒,該圓度可從下式(1)得到圓度a·=Lo/L----(1)]]>式中Lo表示具有與顆粒圖像相同投影面積的圓的圓周長,L表示顆粒投影圖像的周長。
2,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的色調劑的不低于93%數量的顆粒其圓度
至少為0.90。
3,根據權利要求1的色調劑,其中,在其粒徑為3微米或更大的顆粒中,所述色調劑圓度分布的標準偏差SD為0.045或更小,該值也可由下式(2)得到標準偏差SD=Σ(ai-a‾)2/(n-1)----(2)]]>式中ai表示每個顆粒的圓度,
表示平均圓度,n表示所有的顆粒數。
4,根據權利要求3的色調劑,其中,在其粒徑為3微米或更大的顆粒中,所述色調劑圓度分布的標準偏差SD為0.040或更小。
5,根據權利要求1的色調劑,其中,所述色調劑的重均粒徑為10.0微米或更小。
6,根據權利要求1的色調劑,其中,所述色調劑的重均粒徑為8.0微米或更小。
7,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的色調劑用差熱分析測量時在60-120℃至少有一吸熱峰。
8,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的色調劑用差熱分析測量時在70-120℃至少有一吸熱峰。
9,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的色調劑用差熱分析測量時在110℃或更低至少有一吸熱峰。
10,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的色調劑包含一種物質,該物質用差熱分析測量時在120℃或更低至少有一吸熱峰。
11,根據權利要求10的色調劑,其中,所述的物質包括樹脂。
12,根據權利要求11的色調劑,其中,所述的樹脂包括,具有結晶性的聚酯樹脂或硅氧烷樹脂。
13,根據權利要求10的色調劑,其中,所述的物質包括蠟。
14,根據權利要求13的色調劑,其中,所述的蠟包括選自聚烯烴蠟,烴蠟,石油蠟和高級醇。
15,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的粘結樹脂,當通過凝膠滲透色譜法測量其分子量分布時,在超出15,000的分子量范圍內具有一主峰。
16,根據權利要求15的色調劑,其中,所述的粘結樹脂中分子量不大于10,000的組分其含量為25%或更低。
17,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的粘結樹脂,當通過凝膠滲透色譜法測量其分子量分布時,在超出15,000的分子量范圍內具有一主峰,并且在分子量不大于15,000的分子量范圍內沒有峰或肩峰,分子量不大于10,000的組分其含量為25%或更低。
18,根據權利要求1的色調劑,其中,所述色調劑是磁性色調劑,該色調劑具有含作為著色劑的磁性材料的磁性色調劑顆粒。
19,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的無機細粉包括二氧化硅,氧化鋁,氧化鈦或這些物質之任一種的雙重復合氧化物。
20,根據權利要求1的色調劑,其中,所述的色調劑通過施加至少一種機械沖擊而使之變圓。
21,一種成像方法,包含如下步驟對靜電潛像支承元件進行靜電充電;在如此充電的靜電潛像支承元件上形成靜電潛像;通過使用載于色調劑運送元件上的色調劑對該靜電潛像進行顯影,從而在該靜電潛像支承元件上形成色調劑圖像;并且使施加有電壓的轉印元件與轉印介質接觸,而將附著于靜電潛像支承元件上的色調劑圖像轉印至轉印介質上;其中所述的色調劑包含,含至少一種粘結劑樹脂和著色劑的色調劑顆粒,以及無機細粉未;其中,進行差熱分析時在120℃或更低,該色調劑至少有一吸熱峰;在粒徑為3微米或更大的所述色調劑顆粒中,含有不低于90%數量的圓度 至少為0.90的顆粒,以及低于30%數量的圓度 至少為0.98的顆粒,該圓度可從下式(1)得到圓度a·=Lo/L----(1)]]>式中Lo表示具有與顆粒圖像相同投影面積的圓的圓周長,L表示顆粒投影圖像的周長。
22,根據權利要求21的方法,其中所述的靜電潛像的電位差為400V或更低。
23,根據權利要求21的方法,其中所述的靜電潛像的電位差為350V或更低。
24,根據權利要求21的方法,其中所述的靜電潛像支承元件包括電攝影光敏元件。
25,根據權利要求21的方法,其中所述的色調劑層借助色調劑層厚度控制元件與所述色調劑運送元件的表面進行電接觸而在所述色調劑運送元件上形成。
26,根據權利要求21的方法,其中,所述靜電潛像支承元件的表面對水的接觸角為85度或更大。
27,根據權利要求26的方法,其中,所述靜電潛像支承元件包括在其表面上的含氟物質。
28,根據權利要求27的方法,其中所述含氟物質包括含氟的細粉。
29,根據權利要求21的方法,其中,所述的色調劑中,包含不低于93%數量的其圓度 至少為0.90的顆粒。
30,根據權利要求21的方法,其中,在其粒徑為3微米或更大的顆粒中,所述色調劑圓度分布的標準偏差SD為0.045或更小,該值也可由下式(2)得到標準偏差SD=Σ(ai-a‾)2/(n-1)----(2)]]>式中ai表示每個顆粒的圓度, 表示平均圓度,n表示所有的顆粒數。
31,根據權利要求30的方法,其中,在其粒徑為3微米或更大的顆粒中,所述色調劑圓度分布的標準偏差SD為0.040或更小。
32,根據權利要求21的方法,其中,所述色調劑的重均粒徑為10.0微米或更小。
33,根據權利要求21的方法,其中,所述色調劑的重均粒徑為8.0微米或更小。
34,根據權利要求21的方法,其中,用差熱分析進行測量時,所述的色調劑在60-120℃至少有一吸熱峰。
35,根據權利要求21的方法,其中,用差熱分析進行測量時,所述的色調劑至在70-120℃少有一吸熱峰。
36,根據權利要求21的方法,其中,用差熱分析進行測量時,所述的色調劑在110℃或更低至少有一吸熱峰。
37,根據權利要求21的方法,其中,所述的色調劑包含一種物質,該物質用差熱分析測量時在120℃或更低至少有一吸熱峰。
38,根據權利要求37的方法,其中,所述的物質包括樹脂。
39,根據權利要求38的方法,其中,所述的樹脂包括,具有結晶性的聚酯樹脂或硅氧烷樹脂。
40,根據權利要求37的方法,其中,所述的物質包括蠟。
41,根據權利要求40的方法,其中,所述的蠟包括選自聚烯烴蠟,烴蠟,石油蠟和高級醇。
42,權利要求21的方法,其中,所述的粘結樹脂,當通過凝膠滲透色譜法測量其分子量分布時,在超出15,000的分子量范圍內具有一主峰。
43,根據權利要求42的方法,其中,所述的粘結樹脂中分子量不大于10,000的組分其含量為25%或更低。
44,根據權利要求21的方法,其中,所述的粘結樹脂,當通過凝膠滲透色譜法測量其分子量分布時,在超出15,000的分子量范圍內具有一主峰,并且在分子量不大于15,000的分子量范圍內沒有峰或肩峰,分子量不大于10,000的組分其含量為25%或更低。
45,根據權利要求21的方法,其中,所述色調劑是磁性色調劑,該色調劑具有含作為著色劑的磁性材料的磁性色調劑顆粒。
46,根據權利要求21的方法,其中,所述的無機細粉包括二氧化硅,氧化鋁,氧化鈦或這些物質之任一種的雙重復合氧化物。
47,根據權利要求21的方法,其中,所述的色調劑通過施加至少一種機械沖擊而使之變圓。
48,一種成像方法,包括如下步驟對靜電潛像支承元件進行靜電充電;在如此充電的靜電潛像支承元件上形成靜電潛像;通過使用載于色調劑運送元件上的色調劑對該靜電潛像進行顯影,從而在該靜電潛像支承元件上形成色調劑圖像;并且首先將附著于靜電潛像支承元件上的色調劑圖像轉印至中間轉印元件上;并且使施加電壓的轉印元件與記錄介質接觸,以便再次將附著于中間轉印元件上的色調劑圖像轉印至記錄介質上;其中所述的色調劑包含,含至少一種粘結劑樹脂和著色劑的色調劑顆粒,以及無機細粉末;其中,進行差熱分析時,該色調劑在120℃或更低至少有一吸熱峰;在其粒徑為3微米或更大的所述色調劑顆粒中,含有不低于90%數量的圓度
至少為0.90的顆粒,以及低于30%數量的圓度
至少為0.98的顆粒,該圓度可從下式(1)得到圓度a·=Lo/L----(1)]]>式中Lo表示具有與顆粒圖像相同投影面積的圓的圓周長,L表示顆粒投影圖像的周長。
49,根據權利要求48的方法,其中所述的靜電潛像的電位差為400V或更低。
50,根據權利要求48的方法,其中所述的靜電潛像的電位差為350V或更低。
51,根據權利要求48的方法,其中所述的靜電潛像支承元件包括電攝影光敏元件。
52,根據權利要求48的方法,其中所述的色調劑層借助色調劑層厚度控制元件與所述色調劑運送元件的表面進行電接觸而在所述色調劑運送元件上形成。
53,根據權利要求48的方法,其中,所述靜電潛像支承元件的表面對水的接觸角為85度或更大。
54,根據權利要求53的方法,其中,所述靜電潛像支承元件包含在其表面上的含氟物質。
55,根據權利要求54的方法,其中所述含氟物質包括含氟的細粉。<p>將旋轉機械的一個狀態模型輸入到計算器中,其中,輸出矢量S是輸出平面P的矢量,命令矢量C是電壓相矢量VS;按照過渡工況,對于每一個取樣,計算器計算矢量(A-Aref),對于電壓相矢量VS的每一個可能的狀態Vi,計算器計算輸出矢量S的方向導數
計算器計算輸出矢量S的每一個方向導數
與矢量(A-Aref)標量積,計算器選擇與計算的最大標量積相配的電壓相矢量VS的狀態Vi作為命令矢量C。</p><p>此外,在本方法的初始步驟中,在計算器的平面元素內,為點A在點Aref的周圍循環設立一個循環路徑,使切割變向器的平均頻率再輸入到計算器中,計算器把平面元素分成若干個適用于循環路徑的換向區域Zi,計算器設置一個換向表,在該表中,對于每一個區域Zi,根據定子電壓相矢量VS的當前狀態Va和過去狀態VP,使其適于定子電壓相矢量VS的最佳將來狀態Vf,以便使所述的循環路徑在區域Zi中進行循環,以及,按照設定工況,對于每一個取樣,計算器根據機械的瞬間情況計算換向區域Zi的大小,以便遵守所選擇的平均切割頻率,計算器根據點A所在的區域Zi以及定子電壓相矢量VS的當前狀態Va和過去狀態VP,從換向表中選擇定子電壓相矢量VS的最佳將來狀態Vf作為命令矢量C。</p><p>在一個實施例中,旋轉機械的狀態模式是非線性狀態模式,由此精選出下面的指令E.=f(E)+g(E)VS]]>S=h(E)</p>
71,根據權利要求48的方法,其中,所述的粘結樹脂,當通過凝膠滲透色潛法測量其分子量分布時,在超出15,000的分子量范圍內具有一主峰,并且在分子量不大于15,000的分子量范圍內沒有峰或肩峰,分子量不大于10,000的組分其含量為25%或更低。
72,根據權利要求48的方法,其中,所述色調劑是磁性色調劑,該色調劑含有含作為著色劑的磁性材料的磁性色調劑顆粒。
73,根據權利要求48的方法,其中,所述的無機細粉包括二氧化硅,氧化鋁,氧化鈦或這些物質之任一種的雙重復合氧化物。
74,根據權利要求48的方法,其中,所述的色調劑通過施加至少一種機械沖擊而使之變圓。
75,根據權利要求48的方法,其中,所述的色調劑是磁性色調劑,該色調劑具有含作為著色劑的磁性材料的磁性色調劑顆粒;所述的磁性色調劑與選自非磁性青色色調劑,非磁性黃色色調劑和非磁性品紅色調劑的非磁性色調劑一起使用,其中將已事先轉印至所述中間轉印元件上的彩色色調劑圖像再次轉印至所述的記錄介質上,以形成含有磁性色調劑和非磁性彩色色調劑的彩色色調劑圖像。
全文摘要
本發明披露了一種顯影靜電圖像的方法,所述色調劑用差熱分析進行測量時在120℃或更低至少有一吸熱峰,并且,粒徑為3微米或更大的色調劑顆粒中含有不低于90%數量的圓度a至少為0.90的顆粒,以及低于30%數量的圓度a至少為0.98的顆粒。該色調劑在高轉印電流條件下不會引起再轉印現象,并能形成高圖像濃度的良好圖像。另外,本發明還披露了一種使用該色調劑的成像方法。
文檔編號G03G9/08GK1177752SQ9711803
公開日1998年4月1日 申請日期1997年7月31日 優先權日1996年7月31日
發明者游佐寬, 浦和茂登男, 野沢圭太, 唐木由紀, 丸山一夫 申請人:佳能株式會社