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信息記錄材料的制作方法

文檔序號:2767775閱讀:329來源:國知局

專利名稱::信息記錄材料的制作方法
技術領域
:本發明涉及一種具有保護層的信息記錄材料。更具體地,本發明涉及具有一個保護層并包括一個載體的信息記錄材料,在載體上提供有一個由至少一種親水性聚合物組成的圖像載體層。特別是,本發明涉及一種噴墨印刷機印刷介質和照相印刷,它們具有優越的防水性、防指紋粘附性,極大地提高了指紋去除的簡易性、清晰度和圖像存儲穩定性,并具有一個保護層,而不會破壞圖像質量。通常,噴墨印刷機印刷的材料,一種傳熱材料或信息記錄材料,具有諸如鹵化銀光敏材料的由親水性聚合物組成的圖像載體層,它們具有較差的耐濕性。它們易于在最輕微接觸潮濕點時弄上污點。此外,易于顯示指紋和粘附也是一個問題。至此,由于上面所述,通常在圖像記錄面上有一個保護層。為了制備這種保護層,涂覆射線照相硬化樹脂并通過射線照相輻射將其硬化的技術被公開在日本專利公開(以下稱日本專利O.P.I.公開)57023/1978、201248/1986和21150/1987中。但是,上述技術具有下述缺點即,上述各層顯示出與圖像載體層的粘附性不足。還有對露出的皮膚有毒的問題。克服這些缺點是困難的。需要一個輻射有射線照像射線的裝置。此外,還有很多其他的缺點,包括成本、安全性和復雜性。此外,具有圖像載體層的信息記錄材料的層壓技術公開在日本專利O.P.I.公開62360/1987和259570/1988中。但是,這些技術費用很昂貴,因此它們并不用在普通的廉價印刷材料和印刷照相中,除非為特殊的用途。此外,通過樹脂乳膠形成信息記錄材料保護層的技術公開在日本專利O.P.I.公開247370/1987和110169/1994中。而且,通過離子聚酯獲得保護層的技術公開在212640/1991中。這些技術僅僅略微改進了防水性能。此外,防劃痕性能受到破壞。因此,它們難以被市場接受。此外,眾所周知,聚氨酯用于照相記錄材料并且前述的聚氨酯和明膠一起使用,明膠是一種親水性膠體。例如,日本專利公開36365/1975、日本專利O.P.I.公開67841/1981、145556/1986和56651/1987、英國專利1345741和2063500、歐洲專利185248、西德專利1472746和美國專利3607289,上述專利文件中公開了利用離子聚氨酯改進明膠層的脆性并提高靈敏度的技術。但是,公開在上述專利中的多數陰離子聚氨酯具有磺酸或磺酸鹽或磷酸或磷酸鹽被引入端基的結構。此外,關于其形式,前述聚氨酯與是一種親水性膠體的明膠混合,形成一種粘結劑,。因此,前述的聚氨酯不在保護層中使用。本發明的目的是提供一種簡單、低成本且具有高附加值的信息記錄材料,其具有優越的防水性、防劃痕性、光澤度、圖像存儲穩定性和防指紋性,易于清除臟物,甚至當所說的材料被折疊成可展開型的兩頁,其表面頁不會相互粘附。公開了本發明的信息記錄材料。本發明的信息記錄材料包括由至少一種親水性聚合物組成的圖像載體層,和在載體上的保護層。該保護層包括含水的聚氨酯樹脂或含水的聚丙烯酸脂樹脂。在本發明的一個實施例中,保護層中的含水聚氨酯樹脂或含水聚丙烯酸脂樹脂分別是熱活性含水聚氨樹脂或熱塑性含水聚丙烯酸脂樹脂。含水聚氨酯樹脂優選包括作為一個單體單元由下面的結構式(I)表示的聚碳酸酯結構式(I)這里R代表二價化合基團。含水聚氨酯樹脂優選在單體單元中包括脂族異氰酸酯基和羧基。保護層優選包括熱活性含水聚丙烯酸酯樹脂或熱塑性含水聚丙烯酸酯樹脂。圖1所示為一個彩色影印機,其中總體是片材涂布裝置。圖2所示為另一個片材涂布裝置。圖3(A)和3(B)所示為片材涂布裝置的示意圖。圖4(A)和4(B)所示為片材涂布裝置的另一個示意圖。圖5(A)和5(B)所示為片材涂布裝置的又一個示意圖。圖6所示為用來在圖像載體層上形成本發明保護層的處理裝置。圖7所示為涂布裝置的簡要結構的方框圖。附圖標號說明10.彩色影印機10A.印刷機部分10B.顯影部分26和27.托盤30.片材涂布裝置33.干燥室331.傳動帶干燥部分34和35.導向部件41.后輥(輥)42、43、44和45.輥80.涂布裝置81.裝涂布液的容器82.輥83.涂布輥(輥)84.涂布液90.片材(彩紙)901.前沿902.后沿P.接觸點(涂布位置)Q.接觸點R.接觸點G.間隙下面,將解釋本發明。溶解在有機溶劑中的聚氨酯或聚丙烯酸酯樹脂作為有用的材料被廣泛地用于膠粘劑、涂布漆或樹脂改性劑。當用溶劑合成的樹脂用于信息記錄材料的保護層時,該信息記錄材料包括由親水性聚合物組成的圖像載體層,盡管其具有優越的防水性能,但注意到有不希望要的缺點,如圖像信息的丟失和圖像存儲穩定性的明顯降低的缺陷。這里還有另一個問題。即,用于合成的溶劑濺入空氣中,從而環境和操作者受到污染。因此,正在考慮在膠粘劑或油漆領域中開發水溶型或水分散乳液型聚氨酯或聚丙烯酸酯樹脂,取代使用有機溶劑的常規溶劑型聚氨酯或聚丙烯酸酯樹脂。研究這些類型的樹脂是否可以用于信息記錄材料。在本發明中,“親水性聚氨酯樹脂”定義為包括水溶性聚氨酯和水分散的乳液聚氨酯。“親水性”指宏觀上均勻的混合物,如含水溶液、乳化制品或可溶材料。在本發明中,“聚氨酯樹脂”是分子中具有多個氨基甲酸乙酯鍵的聚合物的通用名。聚氨酯樹脂是含有氨基甲酸乙酯鍵的聚合物,利用活潑氫化合物、脲鍵、異氰酸酯基和活性氫之間的反應生成的鍵如縮二脲脲基甲酸酯鍵、活性氫化合物分子中的酯鍵、醚鍵、酰胺鍵和urethodione、異氰酸酯間反應產生的異氰脲酸脂和碳二亞胺,以及具有強極性和大分子凝聚力的聚合物上的異氰酸酯基的活性,通過聚異氰酸酯和多元醇之間的加聚反應來制得該氨基甲酸乙酯鍵。通常,由于存在于分子中并具有很大結合能值的氨基甲酸乙酯鍵和脲鍵產生的二次束縛,聚氨酯樹脂具有優越的機械性能、耐磨性、存儲穩定性和耐化學持久性。此外,可控制所使用原料的種類,如聚異氰酸酯和活性氫化合物、化合物比例和反應條件。本發明的聚氨酯是在構成聚氨酯一樹脂的單體單元中含有氨基甲酸乙酯鍵的聚合物。優選是,在構成聚氨酯-樹脂結構單體單元中至少包括一個聚碳酸酯。更優選的是,其特征在于在構成聚氨酯-樹脂單體單元中至少包括一個脂族酸聚異氰酸酯殘基和一個羧基。作為用來合成本發明聚氨酯樹脂的聚異氰酸酯,列舉了下面的化合物。但是,本發明不局限于此甲苯酯二異氰酸、二苯甲烷二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4(2,4,4)-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、4,4′二環己基甲烷二異氰酸酯、3,3′-二甲基聯苯、4,4′-二異氰酸酯、聯茴香胺二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、1,3雙(異氰酸酯甲基)環己烷、四甲基間二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1,4-環己基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、二甲基三苯甲烷四異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基)硫代磷酸鹽、氨基甲酸乙酯-變性甲苯二氰酸甲酯、脲基甲酸酯-變性的甲苯二異氰酸酯、縮二脲-變性二異氰酸酯、異氰脲酸酯-變性的甲苯二異氰酸酯、氨基甲酸乙酯-變性二苯甲烷二異氰酸酯、碳二亞胺-變性二苯甲烷二異氰酸酯、urethonimine-變性的二苯基甲烷二異氰酸酯、酰基脲-變性二苯甲烷二異氰酸酯和高分子二苯甲烷二異氰酸酯。上述異氰酸酯化合物可以單獨使用。或者,它們也可以以下面的形式使用多種聚異氰酸酯的反應物、甲醇和乙醇環氧乙烷加產物和聚異氰酸酯的反應物、或者通過具有在一個分子中有2個或多個活性氫原子的化合物和聚異氰酸酯反應,獲得的單獨異氰酸酯基的化合物。對于用來合成本發明的聚氨酯樹脂、具有一個活性氫原子的多元醇,主要是接枝或分散和變性物為低分子量多元醇、聚醚、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇,高分子量多元醇如氫-碳化合物骨架的多元醇及其加聚產物。作為水溶性或水分散的乳液聚氨酯樹脂,已知的有三種類型,即,陰離子型自乳化型、非離子型自乳化型和強制乳化型。為了獲得陰離子型自乳化型水溶性或水分散的乳液聚氨酯樹脂,這里有兩種方法。即,一個方法是在與聚異氰酸酯反應的多元醇部分引入極性基團,如磺酸、磷酸和碳酸,另一方法是在聚異氰酸酯和多元醇反應后,當進行擴鏈反應時通過使用二醇、二胺和2-(2-氨基乙基氨基)乙醇,引入極性基團,如磺酸、磷酸和碳酸。在這種情況下,如果一個相反離子,如三乙胺和二乙胺,被適當地引入反應過程,能夠獲得具有預定大小顆粒的水分散乳液。對于具有羧基基團的多元醇原材料,列舉了2,2-雙(羥甲基)丙酸酯、2,2-雙(羥甲基)丁酸、2,5,6-三甲氧基-3,4-二羥基己酸和2,3-二羥基-4,5-二甲氧基戊酸。但是,本發明不局限于此。對于不具有羧基基團的多元醇原材料,列舉了乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、3,3-二甲基-1,2丁二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、新戊甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己二醇、三乙醇胺、pentaerysrytol、乙二胺、丙二胺、二苯甲烷二胺、四甲基環己烷、甲基縮水甘油、2,2,6,6-四(羥甲基)環己醇、二乙三胺、山梨糖醇、甘露糖醇、zursitol和蔗糖。但是,本發明不局限于此。在高分子量多元醇中,對于聚酯型,列舉了二羥甲基丙酸酯、聚(亞乙基己二酸酯)、聚(二亞乙基己二酸酯)、聚(四亞甲基己二酸酯)、聚(六亞甲基己二酸酯)、聚(新戊基己二酸酯)、poly-ε-caproractone及其共聚物。此外,對于聚醚型化合物,列舉了聚丙二醇、聚乙二醇、聚亞丁基二醇、環氧乙烷/氧化丙烯的共聚物、THF/環氧乙烷共聚物、THF/氧化丙烯共聚物以及其共聚物。如上所述,在高分子量多元醇中,對于聚碳酸酯型,列舉了下面結構式(I)表示的聚碳酸酯化合物。結構式(I)這里R代表二價化合基團。對上述結構式(I)中的R,列舉了脂肪族二噁烷化合物殘基、包括芳香基的脂族雙氧化合物殘基和芳香族二噁烷化合物殘基。但是,R并不局限于此。對于脂肪族二噁烷化合物殘基,列舉了下面的化合物。HO(CH2)3OHHO(CH2)4OHHO(CH2)5OHHO(CH2)6OHHO(CH2)10OHHO(CH2)2O(CH2)2OH對于包括芳香基的脂肪族二噁烷化合物殘基,列舉了下面的化合物。對于芳香族雙氧化合物殘基,列舉了下面的化合物。在本發明中“聚碳酸酯”指包括由上述單個原材料合成的類型、其中原材料是不同的二噁烷化合物的類型以及在主鏈中具有碳酸酯鍵和其他鍵的雜鍵共聚物的類型。本發明的聚氨酯樹脂是在構成聚氨脂樹脂單體中含有氨基甲酸酯鍵的聚合物。優選是在聚氨酯結構單元中包括至少一個聚碳酸酯。更好的是,其特征在于在構成在聚氨酯單體中至少包括一個脂族異氰酸酯基團和一個羧基。考慮到加成產品的親水性、疏水性和簡易性,可有上述聚異氰酸酯和多元醇的各種組合。已知可用在本發明中的多種水分散的聚氨酯乳液。其中,列舉了利用嵌段異氰酸酯的具有相對低到中等分子量的熱活性聚氨酯乳液。對于其他類型,列舉了具有相對較高分子量的熱塑性聚氨酯乳液,其主結構為直鏈結構。通過在氨基甲酸酯樹脂骨架中引入親水基團,如陰離子、陽離子或非離子,它們須經過自乳化或分散作用。或者,一種乳化劑被加到分散在水中的疏水性樹脂。本發明的“含水聚氨酯樹脂”包括上述的熱活型含水聚氨酯和熱塑性含水聚氨酯。本發明的“熱活型”是一種由于熱反應而成為網狀結構的類型,所獲得優越的防水性能和與粘結材料高的粘附性。“熱塑性能”是一種僅在無須加熱的室溫環境下進行干燥而形成薄膜層的類型。在本發明中,從簡便、粘附材料的耐熱性和節約能源的觀點來看,優選使用熱塑型聚氨酯樹脂。上述含水聚氨酯樹脂的實際合成方法詳細公開在日本專利O.P.I.公開127306/1993、67328/1994、293821/1994、96919/1992、63716/1983、80320/1983、301251/1988、151753/1981和269723/1990、10950/1995中。此外,聚氨酯的合成方法在GuntherOtter所著的“聚氨酯手冊”(“PolyurethaneHandbook”)(1985)、YoshioImai所著的“聚氨酯結構”(“PolyurethaneForm”)(1987)以及技術信息協會出版的“含水油漆及涂覆技術”(1992)中有詳細描述。對于可商購的熱塑性水溶性聚氨酯樹脂或水分散的乳液聚氨酯樹脂,列舉了下面的材料但是,本發明不局限于此。即,DaiichiKogyoSeiyaku有限公司生產的SuperFlex系列號107、110、126、150、160、190、300、361、410、460、750和820以及SuperFlexE系列E-2000、E-2500和E-4500,分別由Takedachemical有限公司生產的TakerackW系列號W-6015、W-621、W-511、W-512A、W-635、W-7004、AW605和ACW-54HD以及包括甲硅烷醇基團的TakerackXW系列,和Dai-NipponInkChemical有限公司生產的HYDRAN系列。對于熱活型含水聚氨酯樹脂,列舉了Dai-ichiKogyoSeiyaku有限公司生產的Elastron系列和TakedaChemical有限公司生產的TakenateWB系列WB-700、WB-710、WB-720、WB-730和WB-920。此外,其中,對于包括聚碳酸酯、脂族聚異氰酸酯殘基和羧基基團的化合物,列舉了Dai-ichiKogyoSeiyaku有限公司生產的SuperFlex410等。再次聲明,本發明不局限于此。對于在本發明中使用的保護層樹脂,分別具有兩種或多種化合物的水溶性聚氨酯樹脂或水分散的乳液聚氨酯樹脂也可在化合作用中組合使用。此外,在本發明使用的保護層樹脂中,成層助劑(layer-productionaids),流平劑,高沸點溶液,高級脂肪酸,高級脂肪酸酯,高級醇,粘度補充劑(Viscosityprovisionagents),硅烷偶聯劑如氨基硅烷、環氧硅烷和丙烯硅烷,起拱劑,無機物如二氧化硅,聚硅氧烷,液體石蠟,表面活性劑,粘度增加劑,紫外吸收劑,芳香劑,防霉劑,熒光增白劑,防靜電劑,含水染料,顏料,脫模劑,丙烯酸酯或乙烯/醋酸乙烯酯型含水聚合物,天然橡膠普通合成樹脂乳液如包括SBR(丁苯橡膠)和NBR(丁腈橡膠)的合成橡膠乳液,如果需要,以上物質可以用在化合作用中或共混在一起。但是,本發明保護層優選包括重量百分比為60%或更多的本發明的含水聚氨酯樹脂。下面將解釋本發明中所指的含水聚丙烯酸酯樹脂。在本發明中,含水聚丙烯酸酯樹脂是指水分散的乳液型聚丙烯酸酯樹脂。在本發明中,水分散的乳液是指以水為分散劑分散的乳液。本發明的熱活性含水聚丙烯酸酯樹脂由于熱反應而形成層。含水熱塑性聚丙烯酸酯樹脂是一種在干燥溫度下成層的類型,無須特別進行加熱。在本發明中,考慮耐水性和對保護層的粘附性,優選使用熱活型聚丙烯酸酯樹脂。通常,熱活性聚丙烯酸酯樹脂和熱塑性聚丙烯酸酯樹脂通常是分別具有至少一個丙烯酸酯基團或一個丙烯酸的丙烯酸酯聚合物。對用于本發明的含水熱活型和熱塑性聚丙烯酸酯類樹脂型的單體丙烯酸酯,沒有實際的限制。但是,列舉如下丙烯酸乙酯丙烯酸丁酯丙烯酸2-乙基己基酯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸丙烯酸衣庫酸甲基丙烯酸羥丙基酯甲基丙烯酸羥乙基酯甲基丙烯酸二甲氨基乙酯甲基丙烯酸Glycygyl酯二丙烯酸新戊二醇酯三丙酸季戊四醇酯二丙烯酸l,6-己二醇酯三丙烯酸三甲基醇丙酯二丙烯酸四甘醇酯二甲基丙烯酸1,3-丁二醇基酯二甲基丙烯酸乙二醇酯四丙烯酸季戊四醉酯二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯二丙烯酸乙二醇酯二丙烯酸二甘醇酯二丙烯酸甘油酯三丙烯酸甘油酯二丙烯酸1,3-丙二醇酯二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯三甲基丙烯酸1,2,4-丁三醇酯二丙烯酸1,4-環己二醇酯三丙烯酸季戊四醇酯本發明的水分散的丙烯酸酯乳液是公知的。對于本發明可商購的含水熱活性聚丙烯酸酯類樹脂和本發明的熱塑性聚丙烯酸酯類樹脂,列舉了SakataInks生產的用于前述的熱活性聚丙烯酸酯類樹脂的Brightone系列FC-102、FC-303和FC-306,以及Dai-ichiKogyoSeiyaku有限公司生產的用于前述的熱塑性聚丙烯酸酯類樹脂的PanFlock系列、HighSet系列和NewFrontier系列(TE-600、GX-8430、PEM-1000A-229E和S-23A)。此外,還列舉了KanegafuchiChemicalIndustry生產的Zemrak系列。此外,如日本專利O.P.I.公開118630/1995中所示出的,通過在水分散的丙烯酸酯乳液中的乳液顆粒表面上以在主聚合物中接枝或共聚的形式定位親水性基團,防止了如空隙或不均勻的缺陷,從而極大地防止了由于老化產生層的變化。本發明的含水聚丙烯酸酯類樹脂包括上述含水的熱活性聚丙烯酸酯類樹脂和含水的熱塑性聚丙烯酸酯類樹脂。對于用于本發明保護層的樹脂,列舉了具有兩種或多種丙烯酸酯、硅氧、甲醇、N-乙烯基吡咯烷酮、丁烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、羥甲基丙烯酸酸式馬來酸酐的接枝物或共聚物。優選,為丙烯酸酯樹脂、硅氧烷樹脂和丙烯酸尿烷樹脂。本發明的含水熱活性聚丙烯酸酯類樹脂和含水熱塑性聚丙烯酸酯類樹脂的制備方法和性能描述在“含水漆及涂層技術”(技術信息協會出版)和日本專利O.P.I.公開104370/1980、19676/1987、158084/1989、190911/1993、214006/1993和118630/1995中被描述。這些樹脂易于制造。如果本發明的信息記錄材料的最外層含有具有本發明這種保護層的信息記錄材料的保護層,提高了除了含水型油墨的印刷適用性。因此,通過油基氈毯筆(oil-basedfeltpens)人工輸入注解和通過熱敏傳送輸入熱傳送圖像和文本信息成為可能,結果,信息記錄材料具有較高的附加值。此外,通過在與支持層的圖像載體層相對側上的最外層(后層)上提供前述的保護層,與支持層的圖像載體側上的最外層上的保護層共同作用,可以制造其中改進了背側上的防水性能和繪圖(錄制)性能的信息記錄材料,如照相郵政明信片。本發明信息記錄材料保護層的加入量可以根據應用來定。通常,為0.1-10g/m2,優選是1-5g/m2。但是,在特殊應用的情況下,即,當其在惡劣環境下使用時,如用作室外展覽,優選是8g/m2或更多,當必須考慮防止圖像復制時,優選為20g/m2或更多。本發明信息記錄材料的實施方案提供了一種用在載體中的保護層,由圖像載體層上的含水聚氨酯樹脂或含水聚丙烯酸酯類樹脂組成,該圖像載體由親水性聚合物組成。該信息記錄材料特別優選用于彩色影印、黑白影印、明信片、逆影印、索引印刷(indexprint)、自動正片影印、彩色照相負片、黑白負片、醫用x射線膠片、縮微膠片、“快速”影印、熱顯影影印、銀染料漂白印刷(silver-dye-bleaehedprint)、染料錄制方法影印(dyetranscriptionmethodphotographicprint)和使用含水油墨的噴墨印刷材料。對于形成信息記錄材料中保護層的方法,幾種普通方法中的任何一種都可以使用。但是,希望是依據信息記錄材料的功能選擇合適的方法。例如,在噴墨印刷材料中,優選的是使用噴墨頭的噴涂和噴墨涂。除了上述方法,作為常規涂布方法,可以使用把信息記錄材料浸入聚氨酯水分散的溶液中或者聚丙烯酸酯水分散溶液中并接著干燥的方法、滾涂方法(rollcoatingmethod)、凹印涂布方法、氣刀涂布方法、擠壓涂布方法、幕式涂布方法、繞線棒刮涂方法和涂覆通過織物或泡沫狀材料滲出的溶液的方法。特別是,如果信息記錄材料是攝影感光材料,允許在聚氨酯水分散液或其含有含水聚丙烯酸酯類樹脂的釋釋槽中處理攝影感光材料。在攝影處理中還允許在干燥處理之前把攝影感光材料通過含有含水聚氨酯或含水聚丙烯酸酯類樹脂懸分散液的沖洗或穩定槽。含水聚氨酯或含水聚丙烯酸的固體濃度可以根據涂布方法和認為需要樹脂的加入量任意地設定。通常約為1-40%。用于本發明的含水熱活型或熱塑性聚氨酯樹脂或聚丙烯酸酯類樹脂的干燥溫度沒有具體地限定。當信息記錄材料為影印時,優選是110℃或更低,從載體的耐熱性能來看,更好的是在60-110℃內。形成本發明的圖像載體層的“含水聚合物”是指明膠、纖維素纖維、天然聚合物如多糖、和具有高吸濕性能的聚合物如PVA(聚乙烯醇)和PRG。特別是,如果信息記錄材料是一種攝影感光材料,它是指明膠(并根據其種類,可包括多糖,如糊精)。此外,在噴墨印刷材料的情況下,通常使用PVA和明膠。實施例以下將參照實施例詳細描述本發明。一種簡單圖像通過使用噴墨印刷機(EsperMach-jetCo1or)在噴墨印刷紙(一種專門用于Epson有限公司生產的HighQualityGlossyPaper的光滑膠片)上印刷,來印刷簡單圖像。順便說一說,對于墨,使用的是Epson生產的MJIC2C。表1中所示的固體組分密度為20%的混合物以樹脂的加入量為lg/m2的方式噴涂到上述印刷材料上。生成的涂層在設為80℃的干燥室中干燥15分鐘。(用于此試驗的對比發明的混合物描述在日本專利O.P.I.公開212640/1991的說明書和實施例中。)表1中示出的上述樣品101-110經過下面的試驗。表1示出了其結果。實施例中描述的混合物被Dai-ichiKogyoSeiyaku有限公司生產的Ealstron系列和TakedaChemicalInd.有限公司生產的TakenateWB系列WB-700、WB-710、WB-720、WB-730和WB-920所代替,它們是熱活性含水聚氨酯樹脂,另外其干燥溫度也改變到100℃。但是,仍觀察到本發明的效果。實驗1污點的粘附性能在溫度為60℃,密度為5%的一滴速溶咖啡被置于白底印刷材料上。30秒鐘后,用紙巾(ScottieCreaInc.制造)擦去這滴咖啡。此時,咖啡污點留在印刷材料上,并觀察到擦拭造成的刮痕。&lt;咖啡污點&gt;A無可辨識的污點B有輕微的污點C有明顯的污點&lt;刮痕&gt;A無可辨識的刮痕B產生輕微的刮痕C產生明顯的刮痕實驗2指紋的粘附和去除評價指頭擠壓部分處指紋粘附性和30秒后用紙巾擦去指紋的去除性能。&lt;指紋的粘附&gt;A無指紋粘附B指紋輕微粘附C指紋明顯粘附&lt;指紋的去除&gt;A指紋完全被去除,或一開始就沒有指紋被粘附B指紋幾乎完全被去除C指紋幾乎沒有被去除實驗3光澤度的評價根據JISZ-8741中規定的方法,在待評價的入射角=反射角=60°時測量光澤度。該值越大,光澤度越好。實驗4防水性能切成尺寸為15×15cm的樣品被浸入20℃的純凈水中3分鐘。接著,擦去表面的水分,然后計算重量的增加比。此值越小,保護和層壓層的防水性能越好。實驗5表面粘附性能每個被切成3.5×10cm的樣品的圖像表面彼此粘結。該板被夾在金屬板之間。在施加1kg負荷的情況下,在40℃、80%RH(相對濕度)下金屬板被放置3天。然后取出樣品,從而能夠評價樣品的粘結性能。A不發生粘附B雖然樣品被彼此粘結,它們能夠不受破壞地剝離C當剝離時,破壞了一個或兩個圖像上的保護和層壓層表1樣品號用于保護覆蓋層的樹脂實驗1實驗2實驗3光澤度實驗4水(%)實驗5表面粘附性能污點粘附擦試刮痕指紋粘附性能指紋去除性能101,無保護覆蓋層(半成品)對比例CBBB484.0B102EastmanWHS*1(Eastmanchemical生產)對比例CCBB513.5B103EastmanWDSIZE*2(Eastmanchemical生產)對比例CCBB523.2B104SuperFlex150*3(Dai-ichiKogyoSeiyaku生產)本發明BBAA550.5A105SuperFlex410*4(Dai-ichiKogyoSeiyaku生產)本發明AAAA580.1A</table></tables>*1由二甘醇、對苯二甲酸、硫代間苯二甲酸和脂肪酸二羧酸制成的聚酯*2由間苯二甲酸、二甘醇和二羧酸的硫代衍生物制成的聚酯*3含有酯-醚的聚氨酯*4含有碳酸酯的聚氨酯表1(續)</tables>實施例2把一個樣品圖像曝光到一種相紙(Konica彩色型QAKonica公司制造),然后,經過普通照相處理制備一張彩色相片。在此樣品上,以樹脂的加入量為2g/m2的方式,用繞線棒噴射表2中所示的固體成分密度為20%的樹脂。生成的片材在80℃的干燥室中干燥15分鐘。(用于此例的對比發明的混合物描述在日本專利O.P.I.公開212640/1991的說明書和實施例中)。表2中示出的上述樣品201-210經過上述實驗1-5和下面的實驗6。結果如表2所示。實施例中描述的混合物被Dai-ichiKogyoSeiyaku有限公司生產的Elastron系列和TakedaChemicalInd.有限公司生產的TakenateWB系列WB-700、WB-710、WB-720、WB-730和WB-920所代替,它們是熱活性含水聚氨酯樹脂,并且干燥溫度也改變到100℃。但是,也觀察到本發明的效果。實驗6圖像的存儲穩定性樣品在85℃、60%RH的恒溫槽中放置3個星期。然后,樣品圖像的破壞程度可用眼觀察。褪色最嚴重的樣品被定為級別1,褪色最少的樣品被評定為級別5。表2</tables>*1由二甘醇、對苯二甲酸、硫代間苯二甲酸和脂肪酸二羧酸制成的聚酯*2由間苯二甲酸、二甘醇和二羧酸的硫代衍生物制成的聚酯*3含有酯-醚的聚氨酯*4含有碳酸酯的聚氨酯表2(續</tables>在本發明中,用于對比例的混合物部分具有優越的指紋粘附性和光澤度。但是,它們在指紋去除性、刮痕耐久性、防水性、粘附性和圖像存儲穩定性方面不足。特別是,有幾個對比發明的樣品與無保護層的半成品相比具有較差的防水性,這被認為是涂布的樹脂的吸濕性的影響。從表1和表2顯然可知,本發明的信息記錄材料具有優越的防水性、指紋粘附性和去除性、污點粘附性、刮痕耐久性、粘附性和圖像存儲穩定性,因此其附加值很高。由于本發明,能夠提供一種簡單、低成本且具有高附加值的信息記錄材料,其具有優越的防水性、防劃痕性、光澤度、圖像存儲穩定性和防指紋粘附性,易于清除污跡,甚至當所說材料被折疊成可展開型的兩頁,其表面頁不會相互粘結。這里,將描述用來在本發明的圖像載體層上形成保護層的裝置。圖1示出了彩色影印機的方框圖,其中總體是本發明的片材涂布裝置。圖2示出了另一個片材涂布裝置的方框圖。圖3示出了片材涂布裝置的示意方框圖。圖3(A)為平視圖,圖3(B)為剖面圖。圖4示出了另一個片材涂布裝置的示意方框圖。圖4(A)為片材的前端被涂布的方框圖,圖4(B)為片材的后端被涂布的方框圖。圖5示出了再一個片材的涂布裝置的示意方框圖。圖5(A)為片材的前端被涂布的方框圖,圖5(B)為片層材料的后端被涂布的方框圖。在圖1中,彩色影印機10包括印刷機部分10A、顯影部分10B和本發明的片材涂布裝置30。在上述印刷機部分10A中,從暗盒11進料的輥型彩紙通過輥19傳送,被切割機15切割。然后,切片材料彩紙90,通過傳送帶17被傳送到障板部分(未示出)。為了使彩紙90展平,用真空裝置18抽吸前述的彩紙。這里,裝在負載體12上的負片用燈13照射。彩紙90通過透鏡14成像,并通過曝光機構(未示出)曝光,從而印刷。然后,彩紙90沿傳送路徑16傳送到顯影部分10B。在上述的顯影部分10B中,彩紙90經過顯影槽21、定影槽22、停止槽23、沖洗槽24和干燥室25來進行攝影處理。然后,被傳送到一個片材涂布裝置。在片材涂布裝置中,保護層溶液被涂覆在彩紙90的表面上。前述的彩紙在30cm長的傳送帶部分不接觸地干燥,還在干燥室中通過用干燥器熱空氣循環型來進行干燥。彩紙90是用于鹵化銀彩色影印的彩紙,其中親水性粘合膠凝膠被涂覆在圖像涂布材料上。彩紙的寬度范圍為90-220mm,其長度范圍為120-500mm。彩紙的剛度范圍為3-50gf·cm。上述剛度是在傳送彩紙從而在該片材上進行涂覆的方向上的剛度。順便說一說,片材涂布裝置將在圖3中詳示。接下來,圖2示出了在圖1中的片材涂布裝置30的另一個例子。片材涂布裝置30連接到顯影部分10B的后處理部分。從顯影部分10B發送的片材90被存儲在托盤26中。然后,片材90通過輥43發送。片材通過涂布裝置80涂布。然后是約30cm長的傳送帶干燥部分331,通過風扇48吹空氣,而不接觸。當片材90由加熱器49干燥時被向下壓,并被傳送約4秒鐘。在上述時間期間,可能通過窗口334觀察傳送狀況。然后,片材由導向板335導入干燥室33。在干燥室33的入口,片材90的涂布表面由輥47傳送,輥47由Delrin、Teflon和無粘性硅橡膠制成。在干燥室33中,干燥的長度為2.25m。外部空氣經過濾器333輸入,從而片材用干燥器332通過溫度循環系統干燥。順便說一說,當進空氣時,空氣的方向和數量通過調節板36來調節。完成干燥后,片材進入托盤27。在圖3和圖4中,將要解釋圖1和圖2所示的片材涂布裝置的示意圖。在片材90的引導位置和規定位置之間的第一涂布部分中,片材90在被涂布的同時由于輥41和輥42的驅動而傳送。順便說一說,上面提到的“規定位置”是指片材90的后沿位置902與輥41和42(第一傳送裝置)分離的位置。如圖4(A)所示,在片材90的引導位置和規定位置之間的第一涂布部分中,片材90定輥41和輥42支持。片材在圖示的接觸點P受到外力而被彎曲。通過片材90的剛性,由于上述彎曲在接觸點P(第一反作用力產生裝置)產生反作用力。如圖4(B)所示,在規定位置和傳送末端位置之間的第二涂布部分中,片材90由于其自重,以接觸點Q為支點接受外力而彎曲。由于片材90的剛度,通過上述彎曲產生反作用力(第二反作用力產生裝置)。如圖4(B)所示,在規定位置和傳送末端位置之間的第二涂布部分中,涂布輥83受到由于上述彎曲在接觸點P產生的反作用力的擠壓。該片材由于涂布輥83的摩擦力來進行傳送。片材90在接觸點Q擠壓輥41,并由于其摩擦力來進行傳送(第二傳送裝置)。在涂布裝置80中,片材90被傳送到涂覆液84中,同時由于上述第一或第二反作用力產生裝置產生的反作用力,把片材擠壓到涂布輥83上,在涂布輥83中環繞有橡膠832。盛在涂布溶液容器81中的涂布溶液84通過旋轉輥82傳送到涂布輥83。順便說一說,循環泵(未示出)每分鐘循環涂布溶液84的量為5-700cm3。圖3中所示的側板31和32用來支承輥82的軸821、涂布輥83的軸831和后輥41的軸411。脈沖馬達51轉動滑輪52,滑輪52驅動傳送帶53,傳送帶53轉動與涂布輥83和齒輪55成一個整體的滑輪54。當齒輪55旋轉時,與后輥41成一整體的齒輪56和與輥82成一整體的齒輪57都旋轉。由于提供的輥41的表面和涂錕83的表面之間的間隙G(見圖3(B))大于片材的厚度,片材沒有被涂布時涂布溶液不會粘附到輥41的表面。在涂布溶液容器81中,保持有約5升的涂布溶液。涂布溶液84包括熱塑或熱活性樹脂,它是包括含有聚氨酯樹脂和/或含有聚丙烯酸酯樹脂的含水合成樹脂組分。下面,圖5示出了另一個片材涂布裝置的示意圖。具有與圖3和4中相同結構和功效的部件具有相同的標號,并省略了其說明。成對的輥45傳送片材90,此外,導向部件35引導傳送片材90。在這里將要描述圖3和圖4中片材涂布的移動。當片材90沿導向部件34傳送時,片材90的端部901在輥41和輥42之間蠕動,然后片材被傳送,從而片材90的前部901接觸涂布輥83的表面。另一方面,粘附在輥82上的涂布溶液84被傳送到涂布輥83的表面上。由于其上粘附有上述涂布溶液84的涂錕83,外力在接觸點P施加到片材90上,從而前述的片材被彎曲。由于片材90的剛性,反作用力作用在接觸點P上。上述片材的反作用力擠壓涂布輥83,從而在片材90的后部902被傳送直到后部902與輥42分離的位置(規定的位置)的同時,片材被涂布。此外,由于其重量,片材90以接觸點Q為支點彎曲。片材90的剛性產生的反作用力在接觸點Q擠壓涂布錕83。片材被傳送的同時被涂布。下面將解釋圖5中涂布片材的移動。首先,片材90通過成對的輥45被傳送。片材90的前部901在導向部件35和輥41之間蠕動。當片材90的前部901接觸涂布輥83的圓周部分時,由于涂布輥83逆時針方向旋轉,片材90的前部901逆時針方向移動。片材90在接觸點P受到外力而彎曲。由于片材90的剛性,反作用力作用在接觸點P。片材90通過涂布輥83由于摩擦力而被傳送。類似地,片材90通過輥41在接觸點Q的摩擦力被傳送。在涂布輥83在接觸點P被擠壓的同時,片材90被傳送,從而被涂布。當片材90的后部902到達其與導向部件35的前部351分離的位置(規定的位置)時,由于片材90的自重,外力以接觸點R為支點作用到接觸點P上,從而片材被彎曲。由于其反作用力,片材90擠壓涂布輥83。而且,由于涂布輥83在接觸點P的摩擦力,片材90被傳送。以同樣的方式,由于輥41在點R的摩擦力,片材被傳送。涂布輥83在接觸點P被擠壓的同時,片材被傳送,從而被涂布。以下,將參考圖3和4描述本實施方案的反轉片材的前表面和后表面的方法。涂布輥83與輥82放一起。在第一反轉區域,從片材90的前端901到規定位置(片材90的后部902與輥42分離的位置),當片材90沿導向部件34傳送時,片材90的前部901在輥41和輥42之間蠕動。片材90被進一步傳送,然后片材90的前端901接觸輥83的表面。輥83在接觸點P施加外力給片材90,從而片材90被彎曲。由于片材90的剛性,第一反作用力發生作用。片材90的上述反作用力擠壓輥83,從而片材90的后部902被傳送直到其與輥42分離的位置(規定的位置),同時片材被反轉。此外,在從上述片材的上述規定位置到后部902的第二反轉區域,片材90以接觸點Q為支點由于其自重而彎曲。片材90的剛性產生的第二反作用力在接觸點P擠壓輥83。片材由于輥的摩擦力而反轉,從而片材前表面和后表面被反轉。上述片材的剛度范圍為3~50gf·cm(克力·厘米)。片材的剛度是根據JIS-P8125(1994)的剛度(Tabor)測試方法測定的。如果超出此范圍的上限,片材的剛度就太大。因此,需要較大的力來彎曲該片材。由于彎曲,片材的反作用力太大,以至于破壞涂層性能(均勻涂布和涂布的不均勻度)。如果超出此范圍的下限,片材由于彎曲而造成的反作用力太小,以至于破壞涂層性能。片材的剛度范圍為4~30gf·cm。這里所指的片材包括切割紙、塑料材料、合成紙、噴墨印刷材料、切膜型圖像記錄材料和鹵化銀黑白紙。在本發明中,通過調節圖像記錄材料A的親水性粘合劑的涂覆量A(g/m2)和同時涂覆含水樹脂成分的水的涂覆量B(g/m2)為0.3≤B/A≤2.5,能夠形成保護層而不會失去圖像記錄材料固有的光澤度和圖像特征。B/A優選為0.4≤B/A≤2.0,優選是0.6≤B/A≤1.8。通過改變含水樹脂成分中樹脂的密度和涂布的厚度,可任意設置樹脂的涂覆量和水的涂覆量。為了知道樹脂和水的實際涂覆量,涂布前、剛涂布后和干燥后把樣品稱重,它們能夠被計算出來。通過調節合適的B/A值,可以產生較好的光澤度和圖像質量。在本發明中,為了涂覆含水樹脂組分,優選使用能控制涂布量的方法,如噴涂法、輥涂方法、凹槽輥涂布法和繞線棒刮涂法。但是,優選不使用浸涂方法。如果使用浸涂方法,難以控制上述B/A的值。特別是,如果上述組分涂在用明膠作為粘合劑的彩色印刷品上,B/A>2.5。為了快速連續地形成本發明的保護層,優選用輥傳送圖像記錄材料。但是,如果輥在樹脂被涂覆后立即接觸保護層的表面,保護層就會變得不均勻,因而造成光澤度和防水性能的降低,導致圖像特征的破壞。根據本發明,從涂覆含水合成樹脂組分的完成到輥接觸其涂布表面的時間T(秒)可以設置得相對較短。在完成涂覆含水樹脂組分后涂層沒有完全干燥時用輥擠壓能有效地提高保護層和明膠層之間的粘附性。因此,如果上述時間T不很長,保護層和明膠層之間的粘附性不會變弱。根據情況,得到具有較強防剝離或劃痕性能的保護層。優選T的范圍是B/A的函數,B/A×1.5≤T≤B/A×20。更優選是,B/A×2≤T≤B/A×15,最優選是B/A×2.5≤T≤B/A×10。圖6是用于在圖像載體層上形成本發明保護層的另一個處理裝置圖。本實施方案的自動顯影機(攝影處理機)1包括印刷機部分100、攝影處理部分200、干燥器部分300和涂布部分500。在印刷機部分100中,裝在暗盒122中的攝影感光材料121通過副驅動器125送出。當攝影感光材料被送到曝光位置108時,送到負片載料臺101的負片103通過投影鏡頭106進行顯像曝光,同時點亮曝光燈105并打開快門(未示出)。經過顯像曝光的攝影感光材料121通過感光材料檢測傳感器111、成對輥109和輸入輥201A被送到攝影處理部分200,感光材料檢測傳感器111檢測攝影感光材料的經過。在攝影處理部分200中,在彩色顯影槽201、漂白-定影槽202和穩定槽203至206中,通過擠壓部件213,處理和傳送導向板212擠壓傳送輥211。被夾在其間的攝影感光材料121在導向板之間滑動,由于傳送輥的驅動而被傳送。攝影感光材料121穿過每個槽,經過下部的傳送U形轉向部分214和上部的交叉導軌215,最后,它被擠壓部分220的擠壓輥221、進料輥223和輸入導向部件304傳送到干燥器部分300。經過攝影處理的相紙被送入干燥器部分300進行干燥。然后,相紙在涂布部分被涂上保護層,并在干燥部分500干燥保護層。本實施方案的干燥器部分300可使用任何現有的干燥方法。一般地,優選使用吹熱空氣干燥的方法、紅外線干燥方法和接觸熱輥的方法。特別是,熱空氣干燥的保護層的表面性能較好。如圖1所示,送入干燥器部分300的攝影感光材料121被每個輥301傳送。在前述的每個成對輥301的旁邊提供有平板狀陶瓷加熱器341,面對攝影感光材料121的乳膠表面。在每個成對輥301的上游和下游分別提供有感光材料導向裝置302。在靠近遠紅外輻射裝置341的熱輻射表面處的攝影感光材料的乳液表面上提供有鼓風裝置320的鼓風口322。通過該導管吹出的氣流在攝影感光材料121的乳液表面上流動。空氣部分被吹到攝影感光材料的后表面上。在位于下部的U形轉向部分,攝影感光材料上的乳液涂布表面經過遠紅外輻射,通過防卷繞導向裝置303,安全地鼓風,包括U形轉向的后表面。通過每個成對的輥301和感光材料導向裝置302,攝影感光材料開始向上傳送。同時,在感光材料導向裝置302的一個側面上提供有鼓風裝置320的鼓風口322。從那里排出的空氣被吹到乳液側和其后側上。攝影感光材料從而被干燥并送到涂布部分400。遠紅外線輻射裝置341面對攝影感光材料傳送路徑安裝,從而受輻射的遠紅外線被直接輻射。對于遠紅外線輻射裝置341,引用了遠紅外線燈和鎳鉻合金線型加熱器。其中,根據熱效率和操作性能,優選使用如日本專利O.P.I.公開中所示的遠紅外線陶瓷加熱器。其形式包括條形、圓柱形和平板形。關于干燥性能,優選使用與處理的攝影感光材料相比具有較寬寬度的加熱器。在干燥器300中,能夠提供多個遠紅外線輻射裝置341。前述的裝置341可以安裝在攝影感光材料傳送裝置301的傳送表面的一側或兩側上。關于干燥熱效率,優選是在攝影感光材料的乳液表面上的遠紅外線輻射量大于在后表面上的輻射量。對于鼓風裝置320,優選使用如日本專利O.P.I.公開289296/1993中所示的在攝影感光材料乳液表面和遠紅外線輻射裝置341之間的間隙鼓風的方法,和與遠紅外線輻射裝置341相比較鼓風裝置的鼓風口322位于攝影感光材料傳送表面附近的方法。對于傳送輥301,可使用彼此面對并夾有由日本專利O.P.I.公開289296/1993中使用的耐熱樹脂材料和橡膠材料制成的攝影感光材料的多個成對輥。對于耐熱性、耐化學性和存儲穩定性,酚醛樹脂、含聚苯醚(聚苯氧化物)的樹脂、含氟樹脂、聚苯硫樹脂、硅橡膠、乙烯/聚丙橡膠和氯丁橡膠是特別適于輥的材料。為了促進干燥被處理液弄濕的攝影感光材料,需要向攝影感光材料提供充分的熱量并需要從攝影感光材料有效導出濕蒸汽。通過使用遠紅外線輻射裝置341,有效地提高了給攝影感光材料熱量的提供,從而能夠快速干燥。但是,使用遠紅外線輻射熱的方法在一個短時間內干燥攝影感光材料。因此,很難控制干燥完成的狀況。例如,過度干燥給攝影質量造成相反的影響。此外,由于攝影感光材料的卷曲造成傳送系統中的問題。對于前述的解決方法,遠紅外線輻射裝置341主要用在干燥部分的前半部分。并為此目的,與空氣干燥結合使用,在干燥部分的后半部分,使用空氣干燥。這里,至少一部分經過干燥部分的前半部分的空氣被干燥器部分300的后半部分吸收的排氣裝置320,在有效地利用遠紅外線輻射裝置341輻射的遠紅外射線能量方面與遠紅外射線輻射裝341相比更有優勢。它不需要分別安裝一個加熱器來產生熱空氣。它在減小裝置的尺寸和降低成本方面特別有優勢。通過保持干燥器部分300中前半部分的空氣溫度在80-120℃,攝影感光材料的干燥狀況被連續化,從而穩定地進行均勻干燥,實現高質量完成顯影。當干燥部分的半前部分中的空氣溫度為80-120℃時,不容易發生不完全干燥或過度干燥狀況。優選反饋前半部分干燥器中空氣溫度的測量結果,用以控制遠紅外線輻射裝置,并且當感光材料被進行合適的干燥時,以空氣溫度為80-120℃的方式控制遠紅外線輻射裝置。如果在干燥感光材料的等待時間期間干燥部分的前半部分的空氣溫度為40-80℃,形成感光材料干燥等待狀態,其中有效使用能量且攝影感光材料121迅速升至干燥狀態。在攝影處理部分,環境空氣溫度高于處理液溫度。因此,如果由干燥部分的外面引入的空氣是由攝影感光材料自動顯影機1的攝影處理部分200引入的空氣,其能夠較好地進行節能。如果從干燥器部分外面導入的空氣進入口緊靠空氣循環裝置之前安裝,空氣循環裝置入口部分的空氣溫度降低,從而能夠降低空氣循環裝置的耐熱溫度。對于空氣循環裝置,可以使用空氣扇327和空氣管道326。優選采用不會超過工業風扇的耐熱溫度的干燥器結構。對于本發明的攝影處理裝置中的涂布部分,可以使用任何常規涂布裝置,只要可以控制保護層分散液的涂布量能就行。對于常規涂布方法,可以使用噴涂方法、輥涂方法、凹槽輥涂布方法、氣刀涂布方法、擠壓涂布方法、簾流涂布方法、繞線棒刮涂布方法和涂覆通過織物或泡沫材料滲出的溶液的方法。圖7示出了本實施方案的涂布裝置的示意結構圖。涂布部分400包括其中存有保護層溶液的底座401,涂布輥402,刮刀403和后輥404。保護層溶液是含水樹脂溶液。由于涂布輥402的旋轉吸入過量溶液被除去后,當使攝影感光材料121在涂布輥402和后輥404之間經過時進行涂布。順便說一說,如果構成本實施例的保護層的樹脂是含水的,可以使用任何常規樹脂。但是,考慮到防水性能和防指紋粘附的目的,使用公開在日本專利O.P.I.公開247370/1987中的乳狀樹脂、公開在日本專利O.P.I.公開110169/1994中的離子聚酯樹脂、含水聚氨酯樹脂和含水丙烯酸酯樹脂。更優選的是,使用具有高防水性能的含水聚氨酯樹脂和含水丙烯酸酯樹脂。此外,對于可商購的上述優選的聚氨酯樹脂,使用了Dai-ichiSeiyaku有限公司生產的SuperFlex系列和Elastron系列、TakedaChemical有限公司生產的含有甲硅烷醇基團的TakerackW系列和TakerackXW系列、Dai-NipponInk.Chemical有限公司生產的HYDRAN系列。關于含水聚丙烯酸酯樹脂,使用SakataInks制造的Brightone系列。在本實施方案中的“含水樹脂”是指以水作為溶劑的樹脂,如水溶性樹脂、含水乳液和含水乳膠。在底座401的底部,安裝了一個條狀加熱器,并在涂錕402附近提供一個溫度測量傳感器。由前述的溫度傳感器獲得的溫度信息通過輸入控制部分來控制加熱器,從而把保護層溶液控制在一個規定的溫度。涂布輥402是一個凹槽輥(AsahiRoll有限公司生產的柵狀、精密輥),其表面被刻蝕,從而能夠控制吸上的含水樹脂的量。后輥404由硅橡膠制成,用于促進攝影感光材料121的傳送。涂布輥402和后輥404的軸被連接到支持部分,從而旋轉。涂布輥402的軸承用接頭緊固以進行運轉。后輥404的軸承通過插入支承板上的槽口的接頭來進行運轉,其中,軸承的一端與調節螺栓接觸,前述的調節螺栓與固定在支承板上的墊鉸接,橫跨凹槽部分。軸承的另一端與調節桿上的銷接觸。此調節桿的一端以支承銷為軸可以旋轉地被支承在支承板上。另一端通過支承板上的墊與調節螺栓接觸。通過松開固定軸承以維護和操縱豎直放置的調節螺栓的接頭,后輥404和涂布輥402之間的間隙被設置得小于攝影感光材料121的厚度。例如,當攝影感光材料的厚度為200μm時,優選設置前述的間隙為100-180μm,由于含水樹脂溶液能夠均勻地被涂覆并且前述的攝影感光材料能夠被平穩地傳送。通過由聚四氟乙烯或不銹鋼形成的刮刀403并通過使其以45-75°的傾斜角與涂布輥402接觸,控制含水樹脂溶液的傳送量。涂布輥402上的皮帶輪通過皮帶與馬達(未示出)上的皮帶輪連接。當涂布輥402由于馬達的驅動而旋轉時,動力從涂布輥402上的齒輪傳送到后輥404上的齒輪,后輥404被旋轉。關于涂布部分400,通過提供上述結構,當電源開關切向ON時,加熱器被啟動來控制在設定的溫度。當溫度被設置在一個設定溫度時,馬達被驅動,并通過皮帶旋轉涂布輥402。后輥404與之同步旋轉。由于涂布輥402的旋轉,含水樹脂溶液被吸上。在一個規定的層厚度,溶液被帶在涂布輥402上傳送。在涂布輥402上形成的含水樹脂溶液層的厚度取決于含水樹脂的粘度和涂布輥402的轉速。由于涂布輥402與刮刀403接觸,能夠均勻連續地處理含水樹脂。在本實施方案的涂布部分400,當干燥時,樹脂的加入量可以根據用途任意設置。一般地,優選是0.1-10和1-5g/m2。在干燥部分500中,以與干燥部分300中同樣的方式,可以使用任何常規干燥方法。由于與干燥部分300中同樣的原因,干燥溫度優選是120℃或更低。順便說一說,本實施方案的干燥部分400和500可以在常規自動攝影處理系統干燥器部分300之后作為一個單元加上。因此,對裝置稍微進行改進。但是,常規自動攝影處理系統可以用在本實施方案的裝置中。因此,可以利用常規優點。從暗盒122輸送的長輥攝影感光材料121在到達曝光位置108之前被切割機126切成規定的長度。此后,作為切開的紙,前述的紙在印刷機部分110、攝影處理部分200、干燥器部分300、涂布部分400和干燥器部分500中被處理。最后,前述的紙被收集到收集口600。雖然未示出,長輥攝影感光材料經過印刷機部分110、攝影處理部分200、干燥器部分300、涂布部分400和干燥器部分500被處理,然后卷繞。接著,根據每個圖像,相紙可被切斷。上面是本實施方案的攝影處理裝置的示意性結構。下面將解釋本實施方案的攝影處理裝置中保護層的涂布處理以及其評價。只要在剛經過干燥器部分300后在相紙上圖像形成表面側含在親水粘合劑中的水量B1(g/m2)、在涂布裝置400中作為含水樹脂同時涂覆的水的涂布量B2(g/m2)和前述的親水性粘合劑的加入量A1(g/m2),滿足下面條件來進行涂布(B1+B2)/A1≤2.5因此,如圖1至4所示,在輥上存在的污物最少,從而獲得具有良好表面特性的具有保護層的相片。“親水性粘合劑”這里是指被定義為天然聚合物,如明膠和多糖,以及具有高吸水性能的聚合物如PVA和PEG。在相紙中,主要是明膠。當多糖與明膠一起使用時,其聚合物也包括在內。水量B1在本實施例中是指當含在前述的親水性粘合劑中的含水量在溫度25℃和濕度為20%時的相對值。含在后側(BC側)上的載體層和涂布側中的含水量不包括在內。實際上,為了測量B1,剛經過干燥器部分300后相紙重量被快速測量。然后,從在25℃和20%下干燥前述的相紙10小時后的重量減去BC側上的載體和涂布的重量變化,來進行計算。表3</tables>使用圖6所示的實施方案的自動攝影處理裝置,制備1000張提供有該保護層的使用尺寸的相片。在然后使用的相紙(Konica彩色型QA,Konica制造)的圖像載體層上,涂布7.7g/m2的明膠作為親水性粘合劑(即,A1=7.7)。一種用于保護層的溶液是Dai-ichiKogyoSeiyaku生產的聚氨酯含水分散材料SuperFlex410。通過調節涂布溶液固體部分的密度和涂布輥402的線數,保護層的加入量被設置為2g/m2。在涂布部分400同時與樹脂涂覆的水的量B2為8-21g/m2。此外,干燥器部分300的干燥狀況被設置為B1(g/m2)=0評價相紙在實驗1-5的條件下進行處理,通過粘附在干燥器部分500中的傳送輥和傳送導向部件上的保護層樹脂,顯示出觀測污物的結果。A沒有因樹脂產生的污物C有污物。表4>使用圖1所示的實施方案的自動攝影處理裝置,制備了1000張提供有保護層的使用尺寸的相片。在然后使用的相紙(Konica彩色型QA,Konica制造)的圖像載體層上,涂布7.7g/m2的明膠作為親水性粘合劑(即,A1=7.7)。一種用于保護層的溶液是Dai-ichiKogyoSeiyaku生產的聚氨酯含水分散材料SupperFlex410。通過調節涂布溶液固體部分的密度和涂布輥402的線數,保護層的加入量被設置為2g/m2。在涂布部分400中同時與樹脂涂覆的水的量B2為8-21g/m2。此外,干燥器部分300的干燥狀況設置為B1(g/m2)=0評價相紙在實驗6-10的條件下進行處理,通過出通過粘附在干燥器部分500中的傳送輥和傳送導向部件上的保護層樹脂,顯示出觀測污物的結果。A沒有因樹脂產生的污物B有污物。表5<p>在實驗11-15中,調節涂布輥402的線數和保護層溶液的固體部分密度,使本實施例的自動攝影處理系統中的涂布部分中的保護層的加入量為2g/m2,并調節工藝條件使水的涂覆量如表3所示,在每種條件下制備1000張提供有保護層的相紙。這里使用的保護層溶液與表1中所示的相同。此外,這里使用的相紙除了僅相紙的親水性粘合劑的量減少到6.5g/m2外與表1中使用的相同。此外,干燥器部分300的干燥狀態調節成B1(g/m2)為0。在涂布部分400中與樹脂一起涂覆的水的量B2為8-21g/m2。攝影感光材料在上述實施例的每一種狀況下進行處理,觀測由于粘附在干燥器部分500的傳送輥和傳送導向部件上的保護層樹脂產生的污物。上表5示出了其結果。A沒有因樹脂產生的污物C有污物。表6在實驗16-20中,調節涂布輥402的線數和保護層溶液的固體部分密度,使本實施方案的自動攝影處理系統中的涂布部分中的保護層的加入量為2g/m2,并調節工藝條件使水的涂覆量如表3所示,在每種狀況下制備1000張提供有保護層的相紙。這里使用的保護層溶液與表1中的相同。此外,干燥器部分300的干燥狀況被調節成B1(g/m2)為0。在涂布部分400中與樹脂一起涂覆的水的量B2為8-21g/m2。攝影感光材料在上述實施例的每一種狀況下進行處理,觀測由于粘附在干燥器部分500的傳送輥和傳送導向部件上的保護層樹脂產生的污物。上面的表5示出了其結果。A沒有因樹脂產生的污物C有污物。權利要求1.一種信息記錄材料,包括其上具有圖像載體層的載體和保護層,該圖像載體層由至少一種親水性聚合物組成,其中該保護層包括含水聚氨酯樹脂或含水聚丙稀酸酯樹脂。2.權利要求1所述的信息記錄材料,其中該保護層包括熱活性含水聚氨酯樹脂或熱塑性含水聚氨酯樹脂。3.權利要求2所述的信息記錄材料,其中含水聚氨酯樹脂包括由作為一個單體單元的下面結構式(I)表示的聚碳酸酯結構式(I)這里的R表示一個二價的化合基團。4.權利要求3所述的信息記錄材料,其中含水聚氨酯在一個單體單元中包括脂族異氰酸酯基團和羧基基團。5.權利要求1所述的信息記錄材料,其中該保護層包括熱活性含水聚丙烯酸酯類樹脂或熱塑性含水聚丙烯酸酯類樹脂。全文摘要公開了一種其上具有圖像載體層和保護層的信息記錄材料,該圖像載體層包括親水性聚合物。該保護層包括含水聚氨酯樹脂或含水聚丙烯酸酯樹脂。獲得一種具有優越的防水性、防劃痕性、光澤度、圖像存儲穩定性和防指紋性能的信息記錄材料。文檔編號G03C11/08GK1176404SQ9711801公開日1998年3月18日申請日期1997年7月12日優先權日1996年7月12日發明者莊子武彥,須田美彥,苔口典之,鈴木伸一申請人:柯尼卡株式會社
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