專利名稱：：由聚硼烷得到的硼酸鹽光引發劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及由聚硼烷得到的單-和聚硼酸鹽化合物，涉及它們單獨地和分別與共引發劑或電子受體結合作為光引發劑的用途，涉及聚硼烷與共引發劑或電子給體結合作為光引發劑的用途，和涉及含有新的光引發劑的光聚合組合物。與陰離子染料結合的單硼酸鹽化合物在現有技術中被描述為光引發劑。例如，US4772530、4772541和5151520公開了單環三芳基烷基硼酸鹽陰離子和作為抗衡離子的陽離子染料，例如，花青、若丹明等等。這些化合物用作光引發劑。在US4954414中，陽離子過渡金屬配合物與三芳基烷基硼酸鹽陰離子一起用于光聚合組合物。由US5055372，人們已知使用季銨化合物，例如四甲基銨、吡啶鎓、十六烷基吡啶鎓等等作為三芳基烷基硼酸鹽的陽離子抗衡離子。在該公開說明書中，硼酸鹽與芳香酮引發劑化合物結合用于光固化材料。在Z.Chem.6(1966)，34，H.Holzapfel，P.NenningandO.Wildner中描述了1，4-二(二苯基硼基)苯的苯基硼酸鈉的制備方法。在Z.Chem.6(1966)，435，H.Holzapfel，P.NenningandH.Stirn公開了相應的二苯基硼酸鹽和相應的萘基取代的化合物的制備方法。US3311662描述了聚硼酸鹽，其用作殺真菌劑和殺菌劑。這些文獻均沒有提到用作光引發劑的聚硼酸鹽化合物。為了擴展光引發劑的應用范圍，人們在工業上需要活性化合物。在采用硼酸鹽化合物的光固化工藝中，至今，現有技術披露添加染料或共引發劑是絕對需要的。然而，人們尤其對適合單獨用作該引發劑的化合物感興趣，從而導致共引發劑的添加變得不是絕對必須的。我們現在驚異地發現式I化合物適用于含有乙烯不飽和雙鍵的化合物的光聚合作用的光引發劑其中，n和o每個為0至50的數值；m是1至50的數值；u和v是0或1，系數u和v的至少一個是1；R1、R2、R2a、R3和R4彼此獨立地是苯基或其它芳烴，該基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R5是C1-C12烷基、C3-C12環烷基、C2-C8烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基，基團C1-C12烷基、C3-C12環烷基、C2-C8烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基是未取代的或被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或R5是苯基或其它芳烴基團，它的基團是未取代的或被C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，基團R1、R2、R2a、R3、R4和R5的至少一個是相對于與硼原子鍵連處的鄰位取代的苯基，或是相對于硼原子鄰位位阻的其它芳烴基團；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，該環可附加地含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；X是C1-C20亞烷基，它是未取代的或被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、鹵素原子或P(O)qR16R17取代，或X是C3-C12環亞烷基或C2-C8亞烯基，它是未取代的或被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或其中這些基團被一個或多個基團-O-、-S(O)P-或-NR18-間隔，或X是二價芳烴基團，它是未取代的或被C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或X是C1-C20亞烷基，它被一個或多個基團-O-、-S(O)P-或-NR18-間隔，或X是式II或III的基團R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，R18是適合于R6的定義或是氫原子；Y是-(CH2)r-，-C(O)-，-NR18-，-O-，-S(O)p-，-CR19R20-，或r是1、2或3；s是2或3；R19和R20是C1-C6烷基或苯基，或R19和R20與和它們相連的C原子一起形成5或6元環；A和Q彼此獨立地是直鍵、-(CH2)r-、-CH＝CH-、-C(O)-、-NR18-、-S(O)P-，-CR19R20-，或基團R1、R2、R3、R4和X形成橋得到式(IV)或(V)的基團G是-(CH2)t-，-CHCH-，-C(O)-，-NR18-，-O-，-S(O)p-，-CR19R20-，或t是0、1或2；式(II)、(III)、(IV)和(V)的基團是未取代的或在芳環上被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，和其中附加的苯環可與式(II)、(III)、(IV)和(V)的苯環稠合；其前提是，如果X是亞苯基或4，4′-亞聯苯基，R1、R2、R3和R4不同時是α-萘基；和Z是能夠形成正離子的基團，尤其是堿金屬、銨或四烷基銨、锍或鏻基團；式I化合物即使沒有附加的共引發劑本身也是驚人地有效的。在式I的硼酸鹽化合物中，基團R1-R5的至少一個是苯環，它是在與硼原子鍵連處鄰位上被取代，或是其它芳烴基團，它是相對于硼原子位阻鄰位的。本文中鄰位取代通常理解為指的是相對于硼中心原子在芳基環鄰位的鍵，因而包括，例如稠環。因此，根據本發明，某些多環芳烴，例如萘基也是在與硼中心原子的鍵鄰位取代的環(環系)。可存在于新化合物中的芳烴可例如含有一個或多個，尤其是1或2個雜原子。適當雜原子的實例是N、P、O和S，優選N或O。芳烴基團的實例是苯基、α-和β-萘基、芪基、聯苯基、o-、m-、p-聯三苯基、三苯基苯基、聯萘基、蒽基、菲基、芘基、呋喃-2-基或呋喃-3-基、噻吩-2-基或噻吩-3-基、吡啶-2-基或吡啶-3-基、喹啉基或異喹啉基。同樣合適的是下式的芳烴基團其中A1和A2彼此獨立地是直鍵、-(CH2)r-、-CH＝CH-、-C(O)-、NR18、S(O)P、-CR19R20-、或其中r、s、p、R19和R20是如上定義的。它們的實例是蒽基、芴基、噻蒽基、呫噸基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、氧硫雜蒽基和吩噁嗪基。芪基是聯苯基是o-，m-或P-聯三苯基是三苯基苯基是或聯萘基是蒽基是或菲基是或芘基是或呋喃是呋喃-2-基或呋喃-3-基。噻吩基是噻吩-2-基或噻吩-3-基。吡啶基是吡啶-2-基、吡啶-3-基或吡啶-4-基。喹啉基是或異喹啉基是或取代的基團苯基、芪基、聯苯基、o-、m-、p-聯三苯基、三苯基苯基、萘基、聯萘基、蒽基、菲基、芘基、二茂鐵基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或異喹啉基是一至四次，例如一、二或三次，尤其是二或三次取代的。苯環上的取代基優選在苯環位置2或在2，6或在2、4、6構型上。C1-C12烷基是直鏈或支化的，是，例如C1-C8-、C1-C6-、C1-C4烷基。實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基和十二烷基。R5-R15是例如C1-C8烷基，尤其是C1-C6烷基，優選C1-C4烷基。C3-C12環烷基例如是環丙基、環戊基、環己基、環辛基、環十二烷基，尤其為環戊基和環己基，優選環己基。C2-C8烯基可以是單或多不飽和的，例如是烯丙基、甲代烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1，3-戊二烯基、5-己烯基或7-辛烯基，尤其是烯丙基。苯基C1-C6烷基例如是芐基、苯乙基、α-甲基芐基、苯基戊基、苯基己基或α，α-二甲基芐基，尤其為芐基。取代的苯基-C1-C5烷基是在苯環上一至四次，例如一、二或三次，尤其是二或三次取代的。萘基-C1-C3烷基例如是萘基甲基、萘基乙基、萘基丙基或萘基-1-甲基乙基，尤其是萘基甲基，烷基單元可以在萘基環系的1位或2位上。取代的萘基-C1-C3烷基是在芳環上一至四次，例如一、二或三次，尤其是二或三次取代的。C1-C12烷氧基是直鏈或支化的，是，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2，4，4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基和十二烷氧基，尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基或叔丁氧基，優選甲氧基。鹵素是氟、氯、溴和碘，尤其是氟、氯和溴，優選氟和氯。如果C1-C12烷基是被鹵素一或多次取代，則有例如在烷基上的1-3或1或2個鹵素取代基。為C1-C20亞烷基的X是直鏈或支鏈亞烷基，例如，亞甲基、亞乙基、亞丙基、1-甲基亞乙基、1，1-二甲基亞乙基、亞丁基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十二烷基、亞十四烷基、亞十六烷基或亞十八烷基。尤其是，X是C1-C12亞烷基，例如，亞乙基、亞癸基、或X是C1-C20亞烷基時，它一次或多次被-O-、-S(O)P-或-NR18-間隔，X是被例如1-9次，例如1-7次或一次或二次被-O-、-S(O)P-或-NR18-間隔的。這產生了結構單元，例如，-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-，-[CH2CH2O]y-，-[CH2CH2O]y-CH2-，其中y＝1-9，-(CH2CH2O)7CH2CH2-，-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)-or-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH2-。-OR6取代的C1-C20亞烷基例如是C3-C12環亞烷基例如是，環亞丙基、環亞戊基、環亞己基、環亞辛基、環亞十二基，尤其是環亞戊基和環亞己基，優選環亞己基。然而，C3-C12環亞烷基同樣是如下結構單元，例如其中，x和y彼此獨立地是0-6，x＋y的和≤6，或其中，x和y彼此獨立地是0-7，x＋y的和≤7。C2-C8亞烯基可以是單-或多不飽和的，例如是，亞乙烯基、1-亞丙烯基、1-亞丁烯基、3-亞丁烯基、2-亞丁烯基、1，3-亞戊二烯基、5-亞己烯基或7-亞辛烯基。二價芳烴基團的實例是亞苯基、亞芪基、亞聯苯基、o-、m-、p-亞聯三苯基、三苯基亞苯基、亞萘基、亞聯萘基、亞蒽基、亞菲基、亞芘基、亞二茂鐵基、亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡啶基、亞喹啉基或亞異喹啉基。亞萘基是或，尤其或亞芪基是或亞聯苯基是。o-，m-和p-聯三苯基是或三苯基亞苯基是或聯萘基是尤其和亞蒽基或亞菲基是或亞芘基是或亞呋喃基是或亞噻吩基是或亞吡啶基是亞喹啉基是或亞異喹啉基是或1，4-杜基是取代的基團亞苯基、亞芪基、亞聯苯基、o-、m-、p-亞聯三苯基、三苯基亞苯基、亞萘基、亞聯萘基、亞蒽基、亞菲基、亞芘基、亞二茂鐵基、亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡啶基、亞喹啉基或亞異喹啉基是一次至四次，例如一、二或三次，尤其一或二次取代的。1，4-亞苯基環上的取代基是在苯環的2，3，5或6位，尤其在2或3位上。1，3-亞苯基環上的取代基是在苯環的2，4，5或6位上，尤其在4或5位。在式I中適合作為負電硼酸鹽的抗衡離子Z+的基團是能夠形成正離子的那些。它們的實例是堿金屬，尤其為鋰或鈉、季銨化合物、染料陽離子或陽離子過渡金屬配位化合物，尤其為銨或四烷基銨。四烷基銨的實例尤其是四甲基銨和四丁基銨，雖然三烷基銨離子，例如三甲基銨離子也是適合的。適合的鏻和銨抗衡離子的通式是+PRWRXRYRZ和+NRWRXRYRZ，其中RW，RX，RY，RZ彼此獨立地是氫、未取代或取代的烷基、環烷基、烯基、苯基或芳基烷基。用于這些烷基、環烷基、烯基、苯基或芳基烷基的取代基例如是鹵素、羥基、雜環烷基(例如，環氧烷基、氮雜環丙基(aziridyl)、氧雜環丁基(oxetanyl)、呋喃基、吡咯烷基、吡咯基、噻吩基、四氫呋喃基，等等)、二烷基氨基、氨基、羧基、烷基-和芳基羰基和芳氧基-和烷氧基羰基。四價氮原子也可以是5-或6-元環的部分，在這種情況下，該環可接著與其它環系稠合。這些體系還可含有其它的雜原子，例如S、N、O。四價氮原子也可以是多環環系的部分，例如azoniapropellane.這些體系還可含有其它的雜原子，例如S、N、O。同樣合適的是多銨鹽和多鏻鹽，尤其是二鹽，其中它可以是存在如上所述的用于“單鹽”化合物中的相同的取代基。銨鹽和鏻鹽也可以被中性染料(例如，噻噸(thioxanthenene)、噻噸酮、香豆素、酮基香豆素等)取代。這種鹽通過被活性基團(例如，環氧基、氨基、羥基等)取代銨鹽和鏻鹽與中性染料的合適衍生物反應得到。相應的實施例在EP-A224967(QuantacureQTX)中描述。同樣，銨鹽和鹽還可以被無色電子受體(例如，二苯酮)取代；其實例是從InternationalBio-Synthetics得到的QuantacureABQ和其它有意義的季銨化合物例如是三甲基十六烷基銨或十六烷基吡啶翁化合物。在式I化合物中用作正抗衡離子Z的離子的其它實例包括如下其中D是P、N或S，R是烷基或芳基。同樣適合的例如是化合物或(由Yagci等人在J.Polym.Sci.PartAPolymerChem.1992，30，1987和Polymer1993，34(6)，1130中描述)，或例如化合物或其中，R′＝未取代或被芐基或菲基取代(在JP-A平770221中描述)。在這些化合物中，在吡啶鎓中的芳環也可以是被取代的。可使用的硼酸鹽的其它正抗衡離子Z+例如是碘鎓或锍離子。硼酸鹽的這些抗衡離子的實例是在EP-A555058和EP-A690074中描述的下式的基團，。有意義用作抗衡離子的還有。用于新的硼酸鹽的更適合的抗衡離子是下式的陽離子，其中Rg是烷基，尤其是乙基，或芐基，并且其中芳環可帶有其它的取代基。其它適合的抗衡離子是如例如在EP-A334056和EP-A562897中描述的鹵素鎓離子，尤其是二芳基碘鎓離子。然而，在EP-A94915和EP-A109851中描述的二茂鐵翁(ferrocenium)鹽陽離子也是合適的，例如其它適合的鎓離子，例如銨、鏻、锍、碘鎓、(selonium)、鉮、tellonium和鉍鎓(bismuthonium)，在例如日本專利申請平6266102中描述。適合用作抗衡離子的陽離子過渡金屬配合物的實例在US4954414中描述。尤其有利的是雙(2，2′-聯吡啶)(4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶)釕、三(4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶)釕、四(4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶)鐵、三(2，2′，2″-三聯吡啶)釕、三(2，2′-聯吡啶)釕和二(2，2′-聯吡啶)(5-氯-1，10-菲咯啉)釕。適合的染料的實例是三芳基甲烷的陽離子，例如孔雀綠、二氫吲哚、噻嗪，例如亞甲蘭、呫噸酮、噻噸酮、噁嗪、吖啶、花青、若丹明、吩嗪，例如藏紅，優選花青和噻噸酮。某些新的化合物對酸顯示好的穩定性，因而也可用于酸性配方，還可與例如含有酸性基團的染料結合。式I的新化合物通過例如將一至m+v當量的有機金屬試劑加成至相應的硼烷(Ib)而制備或(如果如上定義的式I中的u是0和v是1)基團的定義在上文中給出。也可以首先使聚硼烷與有機金屬試劑MR5反應，其中M是金屬原子，例如Li、Mg等等，隨后在第二反應步驟中用不同的陽離子Z+(例如四烷基銨)置換式Ib中的金屬陽離子與有機金屬試劑的反應條件是技術人員熟悉知的。因此反應在惰性溶劑，例如醚或脂族烴，例如乙醚、四氫呋喃或己烷中有利地進行。用于制備新聚硼酸鹽的合適有機金屬試劑例如是相應的脂族和芳烴基的鋰化合物。也可以使用例如格利雅試劑、鋅或鈉。與有機金屬試劑的反應有利地在沒有空氣條件下在惰性氣氛，例如氮氣中進行。反應通常在加熱至室溫后冷卻至0℃或0℃以下進行。有利的是攪拌反應混合物。產物用本領域技術人員已知的方法，例如色譜法、重結晶等分離和純化。于是，例如雜質通過用沸騰的溶劑洗滌產物，隨后過濾而順利除去。也可以在聚硼烷前體的制備過程中直接由溶液得到聚硼酸鹽，而不進行事前的分離過程。當新式I化合物含有染料基團作為陽離子時，它們通過用適當的硼酸鹽與染料進行陽離子交換反應制備。適用于進行交換的硼酸鹽的實例是鈉、鋰、鎂、銨或四烷基銨鹽。新聚硼烷(Ia)通過在多金屬化的化合物上加成式ArBL2或Ar2BL的硼烷試劑得到，其中Ar是芳基，L是離去基團。多金屬化的化合物通常通過多鹵代的芳烴化合物與有機金屬試劑，例如，丁基鋰或與金屬，例如鎂的鹵素-金屬交換而制備。多硼基化(polyboration)過程也可以在步驟中例如通過重復單金屬化/單硼基化過程進行。此外，聚硼烷可通過例如金屬化芳基化合物，通常為芳基鋰或芳基鎂衍生物的反應轉化為多二鹵代硼基化或多二烷氧基硼基化和多二芳氧基硼基化的芳烴化合物。該反應的條件通常是本領域技術人員熟知的如上所述的條件。然而，多硼基化反應通常在較低溫度，例如-78℃下進行。例如，二基氟代硼烷(dimesitylfluroborane)可通過Pelter等人的方法制備，Tetragedron1993，49，2965。它也是商業上可得到的。雙(氯代基)氟代硼烷和雙(二氯代基)氟代硼烷可類似地由溴氯代得到。二苯基異丙氧基硼烷和二-o-甲苯基異丙氧基硼烷可通過例如在三異丙氧基硼烷上加成兩當量的適合的格利雅試劑而合成(參閱，Cole等人，Organometallics，1992，11，652)。相應的二芳基溴硼烷可通過例如Haubold等人，J.Organomet.Chem.1986，315，1的方法制備。苯基二氟代硼烷通過例如使苯基二溴硼烷與四氯化鈦反應得到(參閱，Nahm等，Organomet.Chem.，1972，35，9)。1，4-二(二氟硼基)苯和1，4-二(二溴硼基)苯也可以通過由Nielsen等在J.Amer.Chem.Soc.1957，79，3081中描述的方法制備。所需的芳基鹵化物是商業上可得到的，或通過本領域技術人員已知的常規方法制備。帶有氯代芳基的硼烷也可以通過例如硼烷的氯化得到，例如其中，Mes是基，NCS是M-氯代琥珀酰亞胺，p-TsOH是對甲苯磺酸，n是1或2。也可以使用其它氯化試劑，例如，氯氣。優選的式I化合物是其中n和o同時為0的化合物。其它有利的式I化合物是其中m是1的化合物。值得注意的是其中R1、R2a、R3和R4是相同的式I化合物。尤其優選的是如下式I化合物，其中R1、R2a、R2、R3、R4、R14和R15彼此獨立地是2-，2，6-或2，4，6-取代的苯基或萘基或蒽基。有利的式I化合物是其中R1、R2a、R2、R3、R4、R14和R15是C1-C6烷基、鹵素、OR6或三氟甲基取代的苯基、1-萘基或1-或9-蒽基。同樣有利的式I化合物是其中R1是1-萘基、2-(C1-C6烷基)萘-1-基、1-蒽基、9-蒽基或二茂鐵基。此外，優選的是如下式I化合物，其中X是C1-C18亞烷基，它是未取代的或被OR6、NR8R9、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或其中X是C1-C20亞烷基，它被一個或多個基團-O-間隔，或其中X是亞苯基、亞聯苯基、o-、m-、p-亞聯三苯基、亞萘基、亞菲基或亞二茂鐵基，其中基團亞苯基、亞聯苯基、o-、m-、p-亞聯三苯基、亞萘基、亞菲基或亞二茂鐵基是未取代的或被C1-C6烷基、OR6、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或其中X是式II的基團，其中Y是-(CH2)r-，-C(O)-，-N-，-O-，-S(O)p-，-CR19R20-，或其它優選的式I化合物是那些，其中n和o同時為0，m是1，R1、R2a、R2、R3和R4是被C1-C6烷基和/或鹵素，尤其是氯取代的苯基，R5是C1-C12烷基、(C1-C4烷基)3Si-CH2-或苯基，X是未取代的亞苯基，鹵素取代的(尤其是氟取代的)亞苯基、亞聯苯基、o-、m-、p-亞聯三苯基、亞萘基、亞菲基、亞二茂鐵基或式II的基團，其中Y是-C(O)-或s定2，和Z是四烷基銨、花青染料陽離子或噻噸酮陽離子。在現有技術中，至今硼酸鹽分別與共引發劑或電子受體化合物，例如染料或過渡金屬配合物，結合用作光引發劑。現在，我們驚異地發現，聚硼烷與共引發劑或電子給體化合物，例如硼酸鹽，結合也具有好的光引發劑性質。因此，本發明另外提供了光引發劑，其含有A)至少一種式VI的硼烷其中n′為0至50的數值；R1′，R2′，R3′和R4′是苯基或其它芳烴，該基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6′和/或NR8′R9′-取代的C1-C6烷基、OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2-R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素和/或P(O)q′R16′R17′取代；基團R1′、R2′、R3′和R4′的至少一個是苯基，它是相對于硼原子的鍵鄰位取代的，或是相對于硼原子鄰位位阻的其它芳烴基團；p′是0至2；R6′和R7′彼此獨立地是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-、CN或鹵素取代的C1-C12烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基，其中基團苯基或苯基-C1-C6烷基是未取代的或一至五次被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基或-鹵素取代；R7a是C1-C12烷基；R8′、R9′、R10′、R11′、R12′、R13′、R14′和R15′彼此獨立地是適用于R6′的定義或是C3-C12環烷基，或R8′和R9′與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，該環可附加地含有O或S原子，或R14′和R15′與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16′和R17′彼此獨立地是適用于R10′的定義；q′是0或1；和X′是C1-C20亞烷基，它是未取代的或被OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素或P(O)q′R16′R17′取代；或X′是C1-C20亞烷基，被一或多個基團-O-，-S(O)p′-或-NR18′-間隔，或X′是C3-C12環亞烷基或C2-C8亞烯基，它是未取代的或被OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素或P(O)q′R16′R17′取代，或這些基團被一個或多個基團-O-、-S(O)P′-或-NR18′-間隔，或X′是二價芳烴基團，它是未取代的或被C1-C6烷基、OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素或P(O)q′R16′R17′取代，或X′是式VII或VIII的基團其中Y’是-(CH2)r’-C(O)-，-NR18’-，-O-，-S(O)p’-，-CR19’R20’-，或r′是1、2或3；s′是2或3；R18′是適合于R6′的定義或是氫原子；R19′和R20′是C1-C6烷基或苯基，或R19′和R20′與和它們相連的C原子一起形成5或6元環；A′和Q′彼此獨立地是直鍵、-(CH2)r′-、-CH＝CH-、-C(O)-、-NR18′-、或-S(O)p’-，-CR19’R20’-，或或基團R1′、R2′、R3′、R4′和X′形成橋得到式(IX)或(X)的基團其中G’是-(CH2)r’-CHCH-，-C(O)-，-NR18’-，-O-或-S(O)p’-，-CR19’R20’-，或；和t′是0、1或2；式(VII)、(VIII)、(IX)和(X)的基團是未取代的或在芳環上被OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′或鹵素取代，和其中另外的苯環可與式(VII)、(VIII)、(IX)和(X)的苯環稠合；和B)至少一種電子給體化合物。本發明另外提供了光引發劑，其含有作為組分B)的至少一種式I化合物和/或至少一種式XI的化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此獨立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烴、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12環烷基或飽和或不飽和雜環基團，其中苯基、其它芳烴、苯基-C1-C6烷基和飽和或不飽和雜環基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6-和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基-C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，該環可另外地含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基；和E是能夠形成正離子的基團，尤其是堿金屬、銨或四烷基銨、鏻或锍基團；芳烴、C1-C12烷基、C3-C12環烷基、C2-C8烯基和苯基-C1-C6烷基、R6-R17是如上定義的。C1-C6烷基苯基是一至四次，例如一至三次，尤其是一次被C1-C6烷基取代的苯基取代的苯基。C1-C6烷基可具有如上所述用于達到相應碳原子數的C1-C12烷基的相同定義。C2-C8炔基尤其是乙炔。能夠形成正離子的基團E具有上述用于Z的定義中的一項。用于本發明的共引發劑是電子受體化合物(與式I的新硼酸鹽結合)或電子給體化合物(與式VI的聚硼酸鹽結合)。因此，在此文中，術語共引發劑是指，例如，敏化劑，例如噻噸酮，反應加速劑，例如，胺、硫醇等，或染料。適合的電子給體化合物的實例是硼酸鹽，例如式I和式XI的化合物，例如，三苯基丁基硼酸鹽、硫醇、胺，例如三乙醇胺、N-苯基甘氨酸或(2，5-二甲基)-1-噻-3，4-二唑、有機錫化合物，例如芐基三甲基錫烷、膦、胂，例如，三苯基膦或三苯基胂，例如，如JP-A平6263809中所述，亞磺酸鹽，例如對甲苯亞磺酸鈉，或羧酸，例如抗壞血酸。這種共引發劑在例如Chemistry&amp;TechnologyofUV&amp;EBFormulationforCoating，Inks&amp;Paint，第3卷，第344-348頁(倫敦，1991)中描述。當然，也可以向上述光引發劑中加入其它的共引發劑或電子受體化合物，例如染料。因此，本發明另外地提供了光引發劑，其除了組分A)和B)之外，還至少包括一種共引發劑或電子受體化合物C)。如上所述，式I的新聚硼酸鹽化合物本身可用于光引發劑。然而，它也可與共引發劑或電子受體化合物結合用作光引發劑。因此，本發明另外地提供了光引發劑，其含有至少一種如上定義的式I化合物和至少一種共引發劑或電子受體化合物。適合的電子受體化合物的實例是過渡金屬配合物或染料。適當的過渡金屬配合物的實例是例如在US4954414中描述的那些，例如，是雙(2，2′-聯吡啶)(4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶)合釕、三(4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶)合釕、三(4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶)合鐵、三(2，2′，2″-三聯吡啶)合釕、三(2，2′-聯吡啶)合釕和二(2，2′-聯吡啶)-(5-氯-1，10-菲咯啉)合釕。可加入作為共引發劑(電子受體化合物)的適合的染料的實例在例如US5151520中描述。它們是例如三芳基甲烷，例如孔雀綠、二氫吲哚、噻嗪，例如亞甲蘭、占噸酮、噻噸酮、噁嗪、吖啶或吩嗪，例如藏紅。尤其適合的染料是孔雀綠、亞甲蘭、藏紅O和下式的若丹明其中，R是烷基或芳基，R′是氫、烷基或芳基，例如，若丹明B、若丹明6G或紫胺R，和磺基若丹明B(sulforhodamineB)或磺基若丹明G。其它適合的染料是熒光酮，例如，如Neckers等人在J.Polym.Sci.，PartA，Poly.Chem，1995，33，1691-1703中所描述的。是尤其有意義的。其它適合的染料的實例是下式的花青其中R是烷基；n是0、1、2、3或4，Y1是CH＝CH、N-CH3、C(CH3)2、O、S、Se。優選的花青為在如上式中Y1是C(CH3)2、或S的那些。如下染料化合物也適合用作共引發劑其中，D是P、N或S，R是烷基或芳基。優選的上式化合物是其中DR3是N(CH3)3、N(C2H5)3或P(C6H5)3的那些。同樣適合的是，例如Yagci等人在J.Polym.Sci.，PartAPolymerChem，1992，30，1987和Polymer1993，34(6)，1130中所描述的化合物(原文第或或例如在JP-A平770221中描述的或其中，R′是未取代的或取代的芐基或菲基。上述吡啶鎓化合物在其芳香吡啶鎓環上也可被取代。其它適合的染料可以在例如US4902604中找到。它們是甘菊藍染料，作為新化合物的共引發劑尤其有利的是在該專利的第10和11欄的表格中列出的化合物1-18。其它適合的染料是在US4950581的第6欄20行至第9欄57行中所述的部花青。作為新化合物和光引發劑的共引發劑，還可以使用香豆素化合物，其實例在US4950581的第11欄20行至第12欄42行中描述。其它適合的共引發劑是在例如在US4950581的第12欄44行至第13欄15行中所述的呫噸酮或噻噸酮。陰離子染料化合物也可以用作共引發劑和電子受體化合物。例如，玫瑰紅、曙紅或熒光素也是是合適的。其它適合的染料，例如三芳基甲烷類或偶氮類，可在US5143818中找出。其實例為乙基橙(Chem.Abstr.Reg.№62758-12-7)、亮蘭G(Chem.Abstr.Reg.№6104-58-1)、亮蘭R(Chem.Abstr.Reg.№6104-59-2)、麗絲胺綠B(Chem.Abstr.Reg.№3087-16-9)或專利蘭VF(Chem.Abstr.Reg.№129-17-9)。根據本發明，式I化合物可用作烯不飽和化合物和/或含有這些化合物的混合物的光聚合的光引發劑。這種用途也可以與其它光引發劑和/或其它添加劑結合完成。因而，本發明還涉及光聚合組合物，其含有(a)至少一種烯不飽和的可光聚合的化合物和(b)至少一種式I化合物，該組合物除了組分(a)和(b)之外，還可以含有其它光引發劑和/或其它添加劑。此外，本發明提供一種組合物，其除了組分(a)和(b)之外，還含有至少一種式XI的化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此獨立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烴、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12環烷基或飽和或不飽和雜環基團，其中苯基、其它芳烴、苯基C1-C6烷基和飽和或不飽和雜環基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6-和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，它可另外地含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基；和E是能夠形成正離子的基團，尤其是堿金屬、銨或四烷基銨、锍或基團。如上所述，有利的是使新硼酸鹽化合物與共引發劑，特別例如敏化劑(＝能量轉移化合物)結合。在本文，另外且尤其是，與兩種或多種不同的共引發劑或敏化劑的結合，例如新硼酸鹽化合物與鎓鹽和噻噸酮或香豆素或染料的混合物是十分有效的。在這些混合物中優選的鎓鹽是二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、(對辛氧基苯基)(苯基)碘鎓六氟磷酸鹽，或這些化合物的相應的其它陰離子，例如鹵化物；和锍鹽，例如三芳基锍鹽(由UnionCarbide獲得的CyracureUVI6990，CyracureUVI6974；由Degussa獲得的DegacureKI85或由AsahiDenka獲得的SP-150，SP-170)。優選的是例如新硼酸鹽化合物與二苯基碘鎓六氟磷酸鹽和異丙基噻噸酮的混合物，新硼酸鹽化合物與(對辛氧基苯基)(苯基)碘鎓六氟磷酸鹽和異丙基噻噸酮的混合物，和新硼酸鹽化合物與下式的化合物(＝CyracureUVI6974)和異丙基噻噸酮的混合物。然而，尤其有利的是，在上述混合物中還加入另一種光引發劑，它是α-氨基酮型。例如，新硼酸鹽與鎓鹽和噻噸酮或染料和α-氨基酮的混合物是十分有效的。優選實例是新硼酸鹽化合物與二苯基碘鎓六氟磷酸鹽或(對辛氧基苯基)(苯基)碘鎓六氟磷酸鹽，異丙基噻噸酮和(4-甲基硫代苯甲酰基)甲基-1-嗎啉-乙烷的混合物。因而，本發明還提供了組合物，其除了組分(a)和(b)之外，還含有至少一種中性、陰離子或陽離子染料或噻噸酮化合物和鎓鹽化合物。上述鎓鹽化合物是優選的。因而，本發明還提供了組合物，其除了組分(a)和(b)之外，還含有至少一種中性、陰離子或陽離子染料和鎓鹽化合物和自由基光引發劑，尤其是α-氨基酮化合物。不飽和化合物可包括一個或多個烯雙鍵。它們可以是低(單體的)或高(齊聚的)分子量的物質。包括一個雙健的單體的實例是烷基或羥基烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如，甲基、乙基、丁基、2-乙基己基2-羥基乙基的丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。聚硅氧烷丙烯酸酯也是有利的。其它實例是丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯，例如，乙酸乙烯基酯、乙烯基醚，例如，異丁基乙烯基醚、苯乙烯、烷基-和鹵代苯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮，氯乙烯和偏氯乙烯。含有兩個或多個雙健的單體的實例是乙二醇、丙二醇、新戊二醇、六亞甲基二醇和雙酚A的二丙烯酸酯，和4，4′-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯、丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、琥珀酸二乙烯基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯、異氰脲酸三烯基酯或異氰脲酸三(2-丙烯酰基乙基)酯。相對高分子量的多不飽和化合物(齊聚物)的實例是丙烯酰基化(acrylisized)的環氧樹脂、丙烯酰基化的聚酯、含有乙烯基醚或環氧基團的聚酯，和聚氨酯和聚醚。不飽和齊聚物的其它實例是不飽和聚酯樹脂，它是由馬來酸、鄰苯二甲酸和一種或多種二醇制備的，分子量為約500-3000。此外，也可以使用乙烯基醚單體和齊聚物，和具有聚酯、聚氨酯、聚醚、聚乙烯基醚和環氧化物主鏈的馬來酸封端的齊聚物。尤其適合的是，帶有乙烯基醚基團的齊聚物的結合和如WO90/01512中所述的聚合物的結合。然而，乙烯基醚和馬來酸官能團化的單體的共聚物也是合適的。這種不飽和齊聚物也可稱為預聚合物。尤其適合的實例是烯不飽和的羧酸和多醇或多環氧化物的酯，和具有在鏈或側基上有乙烯不飽和基的聚合物，例如，不飽和聚酯、聚酰胺和聚氨酯和它們的共聚物，醇酸樹脂、聚丁二烯和丁二烯共聚物，聚異戊二烯和異戊二烯共聚物，在側鏈上含有(甲基)丙烯酸基團的聚合物和共聚物，和一種或多種這類聚合物的混合物。不飽和羧酸的實例是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、肉桂酸和不飽和脂肪酸，例如亞油酸或油酸。丙烯酸和甲基丙烯酸是優選的。適合的多元醇是芳族的和，尤其是脂族的和環脂族的多元醇。芳族多元醇的實例是氫醌、4，4′-二羥基聯苯、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，和酚醛清漆和酚醛樹脂A。聚環氧化物的實例是基于上述多元醇，尤其是芳族多元醇和表氯醇的那些。其它適合的多元醇是在其聚合物鏈或側鏈上含有羥基的聚合物和共聚物，其實例是聚乙烯醇和它的共聚物或聚羥基烷基的甲基丙烯酸酯或它們的共聚物。其它適合的多元醇是具有羥基端基的寡酯。脂族和環脂族多元醇的實例是具有優選2至12個碳原子的亞烷基二醇，例如，乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、、1，2-、1，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷基二醇、二乙二醇、三乙二醇、分子量為200-1500的聚乙二醇、1，3-環戊二醇、1，2-、1，3-、或1，4-環己二醇、1，4-二羥基甲基環己烷、丙三醇、三(β-羥基乙基)胺、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨糖醇。多元醇可以用一種或不同的不飽和羧酸部分或完全酯化，在偏酯中，游離羥基可以被改性，例如，醚化或用其它羧酸酯化。酯的實例是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、寡酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯和三丙烯酸酯、1，4-環己烷二丙烯酸酯、分子量為200至1500的聚乙二醇的雙丙烯酸酯和雙甲基丙烯酸酯，或它們的混合物。同樣適合作為組分(a)的是相同或不同的不飽和的羧酸與具有優選2-6個，尤其為2-4個氨基的芳香、環脂族和脂族多胺的酰胺。該多胺的實例是乙二胺、1，2-或1，3-丙二胺、1，2-，1，3-或1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、辛二胺、十二烷基二胺、1，4-二氨基環己烷、異佛爾酮二胺、苯二胺、聯苯二胺、二-β-氨基乙基醚、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二(β-氨基乙氧基)-或二(β-氨基丙氧基)乙烷。其它適合的多胺是優選側鏈帶有附加的氨基的聚合物和共聚物，和具有氨基端基的寡酰胺。這種不飽和酰胺的實例是亞甲基二丙烯酰胺、1，6-六亞甲基二丙烯酰胺、二亞乙基三胺三甲基丙烯酰胺、二(甲基丙烯酰氨基丙氧基)乙烷，β-甲基丙烯氨基乙基甲基丙烯酸酯和N-[(β-羥基乙氧基)乙基]丙烯酰胺。適合的不飽和聚酯和聚酰胺例如由馬來酸和二醇或二胺得到。某些馬來酸可被其它二羧酸代替。它們可以與乙烯不飽和共聚用單體，例如苯乙烯一起使用。聚酯和聚酰胺還可以由二羧酸和乙烯不飽和二醇或二胺得到，尤其是從具有相對較長鏈的，例如6至20個碳原子。聚氨酯的實例是由飽和或不飽和二異氰酸酯分別和不飽和的或飽和的二醇組成的化合物。聚丁二烯和聚異戊二烯和它們的共聚物是已知的。合適的共聚用單體是烯烴，例如，乙烯、丙烯、丁烯和己烯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯或氯乙烯。具有側鏈(甲基)丙烯酸酯基的聚合物同樣是已知的。它們可以是，例如，基于酚醛清漆的環氧樹脂與(甲基)丙烯酸酯的反應產物，或可以是用(甲基)丙烯酸酯化的乙烯醇或其羥基烷基衍生物的均聚物或共聚物，或可以是被羥基烷基(甲基)丙烯酸酯酯化的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物。可光聚合的化合物可單獨地或以任何所需的混合物使用。優選使用多元醇的(甲基)丙烯酸酯的混合物。粘合劑也加入新的組合物中，這在可光聚合的化合物是液體或粘性物質時是尤其有利的。粘合劑的用量可以是例如相對于整個固體反應物按重量計5-95％，優選10-90％，尤其為40-90％。粘合劑的選擇取決于應用的領域和該領域所需的性質，例如，在含水和有機溶劑體系中的展開能力，對基質的粘合力和對氧氣的靈敏性。適合的粘合劑的實例是分子量為，優選10000至1000000的聚合物。實例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均-和共聚物，例如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物，聚(甲基丙烯酸烷基酯)、聚(丙烯酸烷基酯)；纖維素酯和纖維素醚，例如，乙酸纖維素、乙酰丁酸纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素；聚乙烯基丁醛、聚乙烯基甲醛、環化橡膠、聚醚，例如聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和聚四氫呋喃；聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、氯化聚烯烴、聚氯乙烯、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、偏氯乙烯與丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚乙酸乙烯酯、共聚(乙烯-乙酸乙烯基酯)、聚合物，例如聚己內酰胺和聚(六亞甲基己二酰二胺)、和聚酯，例如聚(乙二醇對苯二酸酯)和聚(六亞甲基二醇琥珀酸酯)。不飽和的化合物還可以作為與非光聚合的成膜組分的混合物使用。它們可以，例如，物理干燥聚合物或其在有機溶劑中的溶液，例如硝基纖維素或乙酰基丁酸纖維素。然而，它們還可以是化學和/或熱固化(可熱固化的)樹脂，例如聚異氰酸酯、聚環氧化物和蜜胺樹脂。同時，使用熱可固化的樹脂在用于稱為混合系統(hybridsystem)的體系時是重要的，它在第一步驟中光聚合，隨后在第二步驟中通過熱后處理交聯。本發明還提供了組合物，其除了組分(a)和(b)之外，還含有至少一種電子受體(c)，例如染料或UV吸收劑。適合的染料(c)是如上所述的。其它適合的實例是苯并呫噸、苯并噻噸、焦寧或卟啉染料。適合用作電子受體(c)的UV吸收劑的實例是噻噸酮衍生物、香豆素、二苯酮、二苯酮衍生物或六芳基二咪唑(HABI)衍生物。適合的六芳基二咪唑衍生物實例在US3784557、4252887、4311783、4459349、4410612和4622286中描述。尤其有利的是，2-o-氯代苯基取代衍生物，例如，2，2′-二(o-氯代苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，1′-二咪唑。本文其它適合的UV吸收劑是例如多環芳烴，例如，蒽或芘，和在EP-A-137452，DE-A-2718254和DE-A-2243621中描述的三嗪。其它適合的三嗪可以在US4950581的第14欄第60行至第18欄第44行中找出。尤其有利的是三鹵代甲基三嗪，例如，2，4-二(三氯甲基)-6-(4-苯乙烯基苯基)-s-三嗪。其它適合的電子受體(c)是苯并蝶啶二酮(在JP平02113002中描述)、取代的二苯酮(例如，由InternationalBiosynthetics得到Michler′sketone，QuantacutrABQ，QuantacutrBPQ和QuantacureBTC)、三氯甲基三嗪(在JP平01033548中描述)，金屬配合物(在JP平04261405中描述)、卟啉(在JP平06202548和JP平06195014中描述)、香豆素和酮基香豆素(在US4950581和JP平06175557中描述)、對氨基苯基化合物(在EP-A475153中描述)、呫噸(在JP平06175566中描述)或吡喃鎓，硫代吡喃鎓和硒代吡喃鎓染料(在JP平06175563中描述)。如上所述，可以提供與染料陽離子、锍或碘鎓陽離子結合的新的式I聚硼酸鹽，將它們用作光引發劑。因而，本發明還提供了組合物，其含有(a)至少一種烯不飽和的可光聚合的化合物和(b)至少一種式Ia聚硼酸鹽陰離子，其中R1、R2、R2a、R3、R4、R5和X，n，m，o，u和v是如前式(I)化合物所定義的，和(c)染料陽離子、锍或碘鎓陽離子。同樣，本發明還提供了如上所述的組合物，其還含有至少一種其它的式XI的硼酸鹽化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此獨立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烴、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12環烷基或飽和或不飽和雜環基團，其中苯基、其它芳烴、苯基C1-C6烷基和飽和或不飽和雜環基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基-C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，它可另外地含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基；和E是能夠形成正離子的基團，尤其是堿金屬、銨或四烷基銨、锍或鏻基團。同樣，本發明提供了一種組合物，其含有(a)至少一種乙烯基不飽和的可光聚合的化合物和(b)至少一種如上所述的光引發劑，其含有A)至少一種式VI的硼烷和B)至少一種電子給體化合物。該組合物可含有電子受體化合物作為一種另外的組分。新的組合物除了含有A)和B)的光引發劑之外，還可以含有其它光引發劑和/或添加劑。這種光引發劑的特定實例在下文中給出。此外，本發明還提供了一種組合物，其含有至少一種式I的硼酸鹽和至少一種在照射過程中或照射之后改變或失去顏色的染料，該染料作為正離子還可以是式I化合物的一部分。這種染料的實例是花青和呲喃鎓染料。除了光引發劑之外，可光聚合的混合物可包括各種添加劑。它們的實例是熱抑制劑，其用于避免過早聚合，其實例為氫醌、氫醌衍生物、對-甲氧基苯酚、β-萘酚和位阻酚，例如，2，6-二叔丁基-對-甲苯酚。為了增加在暗處貯存過程中的穩定性，可以使用銅化合物，例如環烷酸、硬脂酸或辛酸銅、磷化合物，例如三苯基膦、三丁基膦、亞磷酸三乙基酯、亞磷酸三苯基酯或亞磷酸三芐基酯、季銨化合物，例如四甲基氯化銨或三甲基芐基氯化銨，或羥基胺衍生物，例如，N-二乙基羥基胺。在聚合過程中為了排除空氣中的氧氣，可以加入石蠟或類似的蠟狀物質，其不能完全溶解于聚合物中，在聚合開始時漂在表面，形成透明表面層，以避免空氣的進入。也可以采用氧氣不可滲透的薄膜。可以少量加入的光穩定劑是UV吸收劑，例如羥基苯基苯并三唑、羥基苯基二苯酮、草酰胺或羥基苯基-S-三嗪型，這些化合物可單獨地使用或與有或沒有位阻的胺(HALS)混合使用。這種UV吸收劑和光穩定劑的實例是1.2-(2′-羥基苯基)苯并三唑，例如，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′5′-二-(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二基-2′-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑的混合物、2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]；2-(3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羥基苯基)苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉移產物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-，其中，R是3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基。2.2-羥基二苯酮，例如，4-羥基-、4-甲氧基-，4-辛氧基-，4-癸氧基-，4-十二烷氧基-，4-芐氧基-，4，2′，4′-三羥基-和2′--羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。3.未取代或取代的苯甲酸，例如，水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲酰基間苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)間苯二酚、苯甲酰基間苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯和2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛基或乙基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁基或甲基酯、α-甲酯基-p-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。5.位阻胺，例如，二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)正丁基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-羥基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的縮合產物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙二醇基(ethandiyl))二(3，3，5，5-四甲基-哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮和3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮。6.草酰胺，例如，4，4′-二辛氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2，2′-十二烷氧基-5，5′-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺、N，N′-二(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺的混合物、o-和p-甲氧基和o-和p-乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。7.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羥基-4-丙氧基-苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-十二/十三烷氧基-(2-羥基丙基)氧基-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。8.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如，三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三十二烷基亞磷酸酯、三十八烷基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocine、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocine、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯和二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯。為了加速光聚合過程，可以加入胺，例如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、對-二甲基氨基苯甲酸酯或Michler′s酮。胺的作用可通過加入二苯酮類型的芳香酮而加強。可用作氧清除劑的胺的實例是如在EP-A339841中描述的取代的N，N′-二烷基苯胺。其它加速劑、共引發劑或抗氧化劑是例如，在EP-A-438123和GB-A-2180358中描述的硫醇、硫醚、二硫化物和膦。固化過程尤其可通過被顏料沉積(例如二氧化鈦)的組合物加速，也可以如EP-A-245639中所述加入在熱條件下形成自由基的組分，例如，偶氮化合物，如，2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、三氮烯、苯并噻二唑、五氮二烯或過氧化物，例如氫過氧化物或過碳酸，例如叔丁基氫過氧化物。根據所需的用途，其它常用的添加劑是熒光增白劑、填料、顏料、染料、潤溫劑和均化助劑。為了固化稠的和顏料沉積的涂料，合適的是如USA5013768中所述加入玻璃微球或粉碎的玻璃纖維。本發明還提供了組合物，其含有作為組分(a)的至少一種烯不飽和的可光聚合的化合物，它是在水中乳化或溶解的。各種可照射固化的含水預聚物分散液是商業上可獲得的。預聚物分散液被理解為是水的分散液，其中分散了至少一種預聚物。在這種體系中水的濃度為例如按重量計5至80％，尤其為按重量計30-60％。可照射固化的預聚物或預聚物混合物的濃度為例如按重量計95至20％，尤其為按重量計70至40％。在這些組合物中，在每種情況下，水和預聚物的百分數的和為100，助劑和添加劑以根據所需用途以不同的量加入。分散在水中，并且常常也溶解的可照射固化的形成薄膜的預聚物是單或多官能團的烯不飽和的預聚物，其用于含水預聚物分散液本身是已知的，上述預聚物可通過自由基引發，每100克預聚物含有例如0.01至1.0摩爾的可聚合的雙鍵，并且平均分子量為例如至少400，尤其為500至10000。根據所需的應用具有更高分子量的預聚物也可以考慮。使用，例如如EP-A-12339中所述，含有可聚合的C-C雙鍵并具有不超過10的酸值的聚酯、含有可聚合的C-C雙鍵的聚醚、每分子含有至少兩個環氧乙烷基團的聚環氧乙烷與至少一種α，β-烯不飽和的羧酸的含羥基反應產物、聚尿烷(甲基)丙烯酸酯以及含有α，β-烯不飽和丙烯酸基團的丙烯酸共聚物。這些預聚物的混合物也可以使用。同樣適合的是在EP-A33896中描述的可聚合的預聚物，它是平均分子量為至少600，羧基含量為0.2至15％和每100克預聚物可聚合的C-C雙鍵含量為0.01-0.8摩爾的可聚合的預聚物的硫醚加成物。基于特定的烷基(甲基)丙烯酸酯聚合物的其它合適的含水分散液在EP-A-41125中描述，適合的可水分散的，照射可固化的尿烷丙烯酸酯的預聚物在DE-A-2936039中描述。在可照射固化的含水預聚物分散液中可包括的其它添加劑是分散助劑、乳化劑、抗氧化劑、光穩定劑、染料、顏料、填料，例如，滑石、石膏、硅酸、金紅石、碳黑、氧化鋅、氧化鐵、反應加速劑、均化劑、潤滑劑、潤濕劑、增稠劑、消光劑、消泡劑和其它在油漆工業中常用的助劑。適合的分散助劑是水溶性有機化合物，它是高分子量的，含有極性基團，其實例為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和纖維素醚。可以使用的乳化劑是非離子乳化劑，和如果需要，離子乳化劑。在光可聚合的組合物中光引發劑(b)的量有利地為基于組合物按重量計0.05-15％，優選為按重量計0.1-5％。在某些情況下，可有利地使用兩種或多種新光引發劑的混合物。如上所述，當然也可以使用與其它已知光引發劑的混合物，例如，與二苯酮、二苯酮衍生物、苯乙酮、苯乙酮衍生物，例如α-羥基環烷基苯基酮、二烷氧基苯乙酮、α-羥基或α-氨基苯乙酮、4-芳酰基1，3-二噁烷、苯偶姻烷基醚和苯偶酰縮酮、單酰基氧化膦、二酰基氧化膦、二茂鈦或二茂鐵的混合物。特別適合的光引發劑的實例是1-(4-十二烷基苯甲酰基)-1-羥基-1-甲基乙烷、1-(4-異丙基苯甲酰基)-1-羥基-1-甲基乙烷、1-苯甲酰基-1-羥基-1-甲基乙烷、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯甲酰基]-1-羥基-1-甲基乙烷、1-[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酰基]-1-羥基-1-甲基乙烷、二苯基酮、苯基1-羥基環己基酮、(4-嗎啉苯甲酰基)-1-芐基-1-二甲基氨基丙烷、1-(3，4-二甲氧基苯基)-2-芐基-2-二甲基氨基丁-1-酮、(4-甲硫基苯甲酰基)-1-甲基-1-嗎啉乙烷、苯偶酰二甲基縮酮、二(環戊二烯基)二(2，6-二氟-3-吡咯基苯基)合鈦、環戊二烯基-芳烴-合鐵(II)配合物鹽，例如(η6-異丙基苯)(η5-環戊二烯基)合鐵(II)六氟磷酸鹽，米甲酰基二苯基氧化膦、二(2，6-米甲酰基)-(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、二(2，4，6-米甲酰基)-2，4-二戊氧基苯基氧化膦或二(2，4，6-米甲酰基)苯基氧化膦。其它適合添加的光引發劑可在US4950581第20欄第35行至第21欄第35行中找到。同樣適合的是三嗪化合物，例如，在EP-A-137452、DE-A-2718254和DE-A-2243621中描述的三嗪。其它適合的三嗪可以在US4950581第14欄第60行至第18欄第44行中找出。尤其感興趣的是三鹵代甲基三嗪，例如2，4-二(三氯甲基)-6-(4-苯乙烯基苯基)-S-三嗪。當新光引發劑用于混合系統時，除了使用自由基硬化劑外，可使用陽離子光引發劑，例如，過氧化物，如，過氧化苯甲酰(其它適合的過氧化物在US4950581第19欄第17-25行中描述)、芳族锍、鏻或碘鎓鹽(在US4950581第18欄第60行至第19欄第10行中描述)或環戊二烯基-芳烴-合鐵(II)配合物鹽，例如(η6-異丙基苯)(η5-環戊二烯基)合鐵(II)六氟磷酸鹽。因而，本發明還提供了組合物，其除了光引發劑(b)之外，還含有至少一種其它光引發劑(d)和/或其它添加劑。含有作為附加光引發劑(d)的二茂鈦、二茂鐵、二苯酮、苯偶姻烷基醚、苯偶酰縮酮、4-芳酰基1，3-二氧戊環、二烷氧基苯乙酮、α-羥基或α-氨基苯乙酮、α-羥基環烷基苯基酮、呫噸酮、噻噸酮、蒽醌或單或二酰基氧化膦或它們的混合物的組合物是尤其有意義的。同樣有意義的是組合物，其中使用的其它添加劑是易還原的化合物，尤其是鹵代烴。適合的易還原化合物是，例如，鹵代烴，例如，尤其是術語易還原化合物在本文被理解包括在US4950581中描述的化合物，其實例包括碘鎓鹽、锍鹽、有機過氧化物、具有碳-鹵鍵的化合物(三氯甲基三嗪)、雜環硫化合物和其它光引發劑(α-氨基酮)。其它添加劑的實例是在專利和專利申請US5168032，JP02244050，JP02054268，JP01017048和DE383308中描述的雜環化合物。其它添加劑的實例是在US5079162中描述的芳香亞胺，和在US5200292中描述的芳香重氮化合物(例如，亞氨基醌疊氮化物)、在US4937159中描述的硫醇和在US4874685中描述的硫醇和N，N-二烷基苯胺。也可以結合地使用兩種或多種所述的共引發劑或電子受體和添加劑。光可聚合的組合物可用于各種用途，例如，作為印刷墨、作為上光處理劑、作為增白處理劑，例如用于木材或金屬、作為涂料材料，特別用于紙、木材、金屬或塑料、作為粉末涂料、作為用于路標和建筑物標記的可日光固化的涂層、用于照相再現技術、用于全息照相記錄材料、用于圖像記錄技術或用于生產可用有機溶劑或含水堿液顯影的印刷線路板，用于生產用于絲網掩膜的可日光固化的涂料、作為牙科填充材料、作為粘結劑，包括壓敏粘結劑、作為層壓樹脂、作為抗蝕劑或永久抗蝕劑，用做電路的焊接面罩(soldermask)和作為通過質量固化(masscuring)(在透明模中的UV固化)或通過立體石版印刷技術生產三維制品、例如，如US4575330中所述用于生產復合材料(例如苯乙烯聚酯，如果需要，它可以含有玻璃纖維和/或其它纖維和其它助劑)和其它用于涂覆或密封電子部件的其它厚層組合物或作為光學纖維的涂覆。新化合物另外地可用作乳液、珠或懸浮液聚合的的引發劑，作為用于固定液晶單體和齊聚物有序狀態的聚合引發劑或在有機材料上固定染料的引發劑。在涂料材料中，通常使用預聚物與多不飽和單體的混合物，單體還可包括單不飽和的單體。這里，預聚物主要支配涂料薄膜的性質，通過改變預聚物技術人員能夠影響固化的性質。多不飽和單體用作使薄膜不溶解的交聯劑。單不飽和單體用作活性稀釋劑，其用于降低粘度而不需要使用溶劑。不飽和聚酯樹脂通常與單不飽和單體，優選與苯乙烯一起用于二組分(雙包裝)體系。對于抗光蝕劑，通常使用特定的單一組分體系，例如，在DE-A-2308830中描述的聚馬來酰亞胺、聚查爾酮或聚酰亞胺。新化合物和其混合物也用作可照射固化的粉末涂料的自由基光引發劑或光引發劑體系。粉末涂料可基于固體樹脂或含有活性雙鍵的單體，例如，馬來酸酯、乙烯基醚、丙烯酸酯、丙烯酰胺和它們的混合物。自由基可UV固化的粉末涂料可通過混合不飽和聚酯與固體丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酰胺基甘醇酸甲基酯)和新的自由基光引發劑而配制，例如，在論文“RadiationCuringofPowerCoating”，ConferenceProceedings，RadtechEurope1993，M.WittigandTh.Gohmann。自由基可UV固化的粉末涂料也可以通過混合不飽和聚酯樹脂與固體丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙烯基醚和與新光引發劑(或光引發劑混合物)而配制。粉末涂料還可包括如DE-A-4228514和EP-A-636669中所述的粘合劑。自由基可UV固化的粉末涂料還另外地含有白色或彩色顏料。例如，優選地，金紅石二氧化鈦可以高達按重量計50％的濃度使用以得到好的覆蓋力的固化粉末涂料。方法通常包括在基質，例如金屬或木材上靜電或靜摩擦噴涂粉末，通過加熱熔化粉末，和在形成光滑薄膜后，使用中壓汞燈、金屬鹵化物燈或氖燈，用紫外光或可見光照射固化涂料。可照射固化的粉末涂料比它們的可加熱固化的同樣涂料的特殊優點是為確保形成光滑、高度光澤的涂層如果需要可延長粉末顆粒熔化后流動時間。與可加熱固化的體系相反，可照射固化的粉末涂料可配制成在較低溫度下熔化，而沒有縮短其壽命的不需要的效果。為此，它們也適合用作涂覆熱敏基質，例如，木材或塑料。除了新光引發劑之外，粉末涂料配方還可以包括UV吸收劑。適合的實例在以上部分1-8列出。新的可光固化的組合物適合用作，例如，所有種類的想要提供保護層或通過圖象曝光產生再生的圖象的基質的涂層材料，這些基質例如木材、織物、紙、陶瓷、玻璃、塑料，例如，聚酯、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯、聚烯烴或乙酸纖維素，尤其為薄膜形式，以及金屬，例如Al，Cu，Ni，Fe，Zn，Mg或Co和GaAs，Si或SiO2。基質的涂覆可通過將液體組合物、溶液或懸浮液用于基質而進行。溶劑和濃度的選擇主要取決于組合物的類型和涂覆工藝。溶劑應是惰性的，即這不應與組分進行化學反應，并應能夠在涂覆后在干燥過程中重新除去。適合溶劑的實例是酮、醚和酯，例如，甲基乙基酮、異丁基甲基酮、環戊酮、環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二氧雜環己烷、四氫呋喃、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1，2-二甲氧基乙烷、乙酸乙酯、乙酸正丁基酯和3-乙氧基丙酸乙酯。溶液通過已知涂覆工藝，例如，旋轉涂覆、浸涂、刮刀式涂膠、幕涂、刷涂、噴涂，尤其通過靜電噴涂，和逆輥涂覆均勻地用于基質，也可以通過電泳沉積。也可以將光敏層涂于暫時、柔軟的載體，然后經層壓轉移至薄膜以涂覆最終的基質，例如鍍銅線路板。使用數量(涂層厚度)和基質的性質(層狀載體)取決于所需應用的領域。涂層厚度通常為約0.1μm至超過100μm。新照射敏感組合物可用作具有很高的光靈敏度和在含水堿性介質中顯影的負性抗蝕劑。它們適合用作用于電子工業的抗光蝕劑(電鍍保護膜、抗浸蝕劑、焊劑保護膜)、生產印刷線路板，例如膠印板，苯胺印刷板和立體印刷板或絲網印刷和/或生產型板、用于化學研磨或在集成線路的生產過程中用作抗微蝕劑(microresist)。可能的載體和涂覆基質的加工條件相應改變。本發明的化合物還用于生產用于圖象記錄或再現的單或多層材料(復印、復照)，它們可是單色或多色的。此外，材料適合用作彩色校樣體系。在該技術中，可使用含有微膠囊配方，對于圖象產生過程，照射固化可在熱處理后進行。該體系和工藝和它們的應用在例如US5376459中描述。用于照相信息記錄的基質包括，例如，聚酯的薄膜、乙酸纖維素或聚合物涂覆的紙；用于膠印形式的基質是特殊處理的鋁，用于生產印刷電路的基質是鍍銅層壓板，和用于生產集成電路的基質是硅片。用于照相材料和膠印形式的薄膜厚度通常是約0.5μm-10μm，而用于印刷電路的厚度是1.0μm至約100μm。在基質涂覆后，通常通過干燥除去溶劑，在基質上留下抗光蝕劑的涂層。術語“圖象”曝光包括通過具有預定形式，例如幻燈片的光掩膜曝光，通過激光束曝光，它例如在計算機控制下從涂覆的基質表面上移動，以這種方式產生圖象，和用計算機控制的電子束照射。在圖象曝光之后，和在顯影之前，有利的是進行短時間的熱處理。在這種情況下，僅僅曝光的部分是熱固化的。采用的溫度通常為50-150℃，優選8-130℃；熱處理時間為0.25至10分鐘。可光固化的組合物還可如DE-A-4013358中所述用于生產印刷線路板或抗光蝕劑。在這種方法中，組合物在圖象照射之前、同時或之后，在沒有掩膜的條件下用波長至少400nm的可見光短時間地曝光。在曝光以及熱處理(如果進行)后，光敏涂層的未曝光的部分以已知方式用于顯影劑除去。如上所述，新組合物可通過含水堿性溶液顯影。尤其適合的含水堿性顯影劑溶液是四烷基氫氧化銨或堿金屬硅酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物和碳酸鹽的水溶液。如果需要還可以在該溶液中加入少量的潤溫劑和/或有機溶劑。可以少量加入至顯影劑液體的典型有機溶劑的實例是環己酮、2-乙氧基乙醇、甲苯、丙酮和這些溶劑的混合物。光固化對于印刷油墨是很重要的，因為粘合劑的干燥時間是印刷產品的生產能力的關鍵因素，應為不到1秒的階梯。可UV固化油墨對于絲網印刷是尤其重要的。如上所述，新混合物還十分適合于生產印刷線路板。該應用中使用，例如水溶性的直鏈聚酰胺或苯乙烯/丁二烯和/或苯乙烯/異戊烯橡膠、含有羧基的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯、帶有可光聚合的單體的聚乙烯醇或尿烷丙烯酸酯，例如丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，或丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，和少量光引發劑的混合物。這些體系的膜或板(濕的或干的)在負(或正)印刷原樣上曝光，隨后未固化部分可用合適的溶劑除去。另一個采用光固化的領域是金屬的涂料，在這種情況下，例如，金屬板或管、罐頭或瓶蓋的涂料，和聚合物涂料的光固化，例如基于PVC的地面涂料或墻面涂料。紙張涂層的光固化的實例是標簽的無色清漆、記錄材料的套和書封面。同樣有意義的是，將新化合物用于由復合材料制造的成型制品的固化。復合材料由浸漬了光固化制劑的自支持基質材料，例如玻璃纖維或其它的，例如植物纖維組成[參見，K.-P.MieckT.ReussmanninKunststoffe85(1995)，366-370]。當成型部件含有使用新化合物制備的復合材料時，得到了高水平的機械穩定性和耐久性。新化合物也可以用于如EP-A-7086中描述的在模塑、浸注和涂料組合物中用作光固化劑。這種組合物的實例是凝膠涂料樹脂，它需滿足嚴格的與固化活性和耐黃化有關的要求，和纖維增強的模制品，例如，光擴散面板，它們是平面的或具有縱向的或交叉的波紋。用于制造這種模制品的方法，例如，手工積層法、噴涂積層法、離心鑄造或長絲纏繞法(filamentwinding)在例如P.H.Seldenin“GlasfaserverstarkteKunststoffe”第610頁，SpringerVerlagBerlin-Heidelberg-NewYork1967中描述。可以用這種方法制備的制品的實例包括船形物、纖維板或兩面涂有玻璃纖維加強的塑料的粗紙板面板、管、容器等等。其它模塑、浸注和涂料組合物的實例是用于含有玻璃纖維的模制品的UP樹脂凝膠漆(GRP)，例如，用于波紋紙和層壓紙。層壓紙可基于脲樹脂或蜜胺樹脂。在生產層壓紙之前，凝膠漆在載體(例如薄膜)上形成。新的組合物還可以用于鑄模樹脂或用于包埋制品，例如，電子部件。它們可附加地用于襯里空腔和管道。固化可如常規用于UV固化一樣，可使用中壓汞燈。然而，這里尤其感興趣是的低強度燈，例如，TL40W/03和TL40W/05型。這些燈的強度相當于陽光的強度。也可以使用直接的陽光固化。其它的優點是復合材料以部分固化和塑性狀態從光源移出，可以成型，隨后進行完全固化。本發明的組合物和化合物可用于生產波導和光學開關，其中利用了在照射和未照射過的區域之間折射率的差異的擴展。將光可固化的組合物用于成像技術和用于生產光信息載體也是重要的。在這類應用中，如上所述，施用于載體的薄膜(干的或濕的)通過光掩膜用UV或可見光照射，薄膜的未曝光可通過用溶劑(顯影劑)處理除去。在金屬上施用可光固化的薄層可通過電沉積進行。曝光區域是通過交聯聚合的，因而，它們是不溶解的，殘留在載體上。適合的顯色過程產生可見的圖象。當載體是金屬化的薄層時，在曝光和顯影后，在未曝光的區域金屬可蝕刻出來或通過電鍍加強。以這種方式，可生產印刷電子線路和抗光蝕劑。新組合物的光靈敏性通常在約200nm，通過UV區域達到紅外區域(約20000nm，尤其是1200nm)，因而跨越了很寬的范圍。在例如陽光或人工光源中存在適合的照射。通常，使用大量不同類型的光源。點光源和線光源(array，“lampcarpets”)是適合的。碳弧燈、氙弧燈、中壓-、高壓-和低壓汞燈，可涂有金屬鹵化物(金屬鹵化物燈)，微波激發的金屬蒸氣燈、激發物燈、超光化熒光燈管、熒光燈、氬白熾燈、電子閃光燈、照相泛光燈、由同步加速器或激光等離子體產生的電子束和X-射線。根據本發明燈與所曝光的基質之間的距離可根據所需的應用、燈的類型和輸出而改變，可以是，例如，2厘米至150厘米。激光光源，例如，準分子激光器，是尤其適合的。也可以使用可見光區域或IR區域內的激光。在這種情況下，新材料的高靈敏度和染料對激光的適應能力是尤其有利的。通過這種方法，可以生產電子工業中的印刷線路、石印膠印印刷板或立體印刷板和照相圖象記錄材料。本發明還提供了上述組合物用于制備顏料沉積或未顏料沉積的油漆和清漆、印刷油墨、粉末涂料、印刷板、粘結劑、牙科組合物、波導、光學開關、彩色校樣體系、復合組合物、玻璃纖維電纜涂料、絲網印刷縷花模板、抗蝕劑材料，用于照相再現、用于電和電子部件的包覆、用于產生磁性記錄材料，用于通過立體石版印刷技術生產三維制品，和作為圖象記錄材料，尤其是用于全息照相記錄。本發明還提供了涂覆的基質，其在至少一面上涂有上述的組合物，并描述了用于照相生產立體圖象的方法，其中，涂覆的基質經圖象曝光，隨后用溶劑除去未曝光的部分。在本文尤其優選的是上述的激光束曝光。本發明還提供了含有至少一個烯不飽和雙鍵的非揮發的單體、齊聚的或聚合的化合物的光聚合方法，其包括在上述化合物中加入至少一種上述的式I化合物或光引發劑，用波長為從200納米至且包括紅外區域的光照射所得組合物。本發明的新硼酸鹽化合物不僅可作為用于光聚合反應的引發劑，而且可作為熱聚合引發劑。因而，本發明還提供了式I化合物作為用于含有烯不飽和雙鍵的化合物的熱聚合過程的引發劑的用途，和含有烯不飽和雙鍵的化合物的熱聚合方法，其包括使用至少一種式I化合物作為聚合引發劑。如下實施例進一步說明本發明。除非加有說明，在說明書的其余部分和權利要求書中，份數和百分數是按重量計。當含有多于3個碳原子的烷基沒有特定異構體的任何說明時，在每種情況下，指的是正異構體。I.硼烷的制備方法實施例11，4-二(二基硼基)苯R1-R4＝基；n＝1；X＝1，4-亞苯基方法A在-78℃，將在己烷中的1當量丁基鋰(0.01mol)在15分鐘內加入2.36g(0.01mol)1，4-二溴苯在10ml乙醚中的溶液中。在1小時內使溫度緩慢上升至-50℃，然后將混合物再冷卻至-78℃。隨后加入2.68g(0.01mol)固體二基氟代硼烷，然后將混合物升溫至室溫，再攪拌1小時。將混合物傾入50ml水中，經過濾得到3.1g米色固體。通過用沸騰的乙腈洗滌純化產物，得到2.1g(理論值的52％)1-溴-4-二基硼基苯。將該硼烷在20ml四氫呋喃(THF)中的溶液冷卻至-78℃，用在己烷中的1當量(0.05mol)丁基鋰處理。使紅色溶液在30分鐘內溫熱至-50℃，隨后又冷卻至-78℃。隨后加入1.34g(0.005mol)固體二基氟硼烷，使反應混合物溫熱至室溫，攪拌1小時。將混合物傾入50ml水中，經過濾得到白色固體。通過用沸騰的乙腈洗滌純化產物，得到2.23g(理論值的72％)純二硼烷。物理數據在表1中給出。方法B在-78℃，將在己烷中的1當量丁基鋰(0.01mol)在15分鐘內加入2.36g(0.01mol)1，4-二溴苯在20mlTHF中的溶液中，在30分鐘內使懸浮液的溫度緩慢上升至50℃，然后將混合物重新冷卻至-78℃，用2.68g(0.01mol)固體二基氟代硼烷處理。使反應混合物溫熱至室溫，并攪拌半小時。將混合物冷卻至-78℃，如上述方法A中所述依次用丁基鋰和二基氟代硼烷處理。在溫熱至室溫后，將混合物傾入100ml水中，過濾并用沸騰的乙腈洗滌產物得到4.88g(理論值的85％)產物。方法C在室溫下將在己烷中的2當量丁基鋰(0.1mol)加入11.8g(0.05mol)1，4-二溴苯在200ml己烷的溶液中。將混合物回流3小時，形成的懸浮液冷卻至-78℃，用26.8g(0.1mol)固體二基氟代硼烷處理。在溫熱至室溫后，將混合物傾入200ml水中，用50ml己烷提取兩次。混合的有機相用硫酸鎂干燥，過濾并濃縮得到黃色固體，由己烷中重結晶得到17.0g(即理論值的59％)1，4-二(基硼基)苯。方法D在0℃下，將在戊烷中的2當量(0.08mol)叔丁基鋰在1小時內加入8g(0.04mol)溴代在100ml己烷的溶液中。將混合物回流3小時，在冷卻至0℃后，將4.17g(0.01mol)1，4-二(二溴硼基)苯在80ml己烷中的溶液加入混合物中，將物料回流過夜。將得到稠的懸浮液傾入200ml水中，用50ml己烷萃取兩次。混合的有機相用硫酸鎂干燥，過濾并濃縮，形成的黃色固體由己烷中重結晶得到3.0g(即理論值的52％)1，4-二(基硼基)苯。方法E1，4-二(基硼烷基)苯也可以通過A.SchultzandW.KaiminChem.Ber.1989，122，1863-1868中描述的方法，通過使1當量1，4-二(溴鎂代)苯與2當量二基氟代硼烷在THF中回流得到，產率為理論值的6％。實施例21-二基硼烷基-4-聯苯基硼烷基苯R1，R2＝基；R3，R4＝苯基；n＝1；X＝1，4-亞苯基根據如上所述的方法B，使用1當量二米基氟代硼烷和1當量二苯基異丙氧基硼烷制備該化合物。通過在高真空下濃縮反應混合物，在氨氣氛中用己烷處理固體殘余物用得到粗產物。過濾、濃縮濾液和從乙腈中重結晶殘余物得到3.0g(理論值的61％)淺黃色標題化合物，它對空氣敏感。物理數據在表1中給出。實施例31-二(氯代基)硼烷基-4-二基硼烷基苯R1，R2＝基；R3，R4＝氯代基；n＝1；X＝1，4-亞苯基根據如上所述的方法B，使用1當量二(氯代基)氟代硼烷和1當量二基氟代硼烷制備該化合物。物理數據在表1中給出。實施例41，4-二[二(氯代基)硼烷基]苯R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝1，4-亞苯基根據如上所述的方法B，使用2當量二(氯代基)氟代硼烷制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例51，3-二(二基硼烷基)苯R1-R4＝基；n＝1；X＝1，3-亞苯基根據如上所述的方法B制備化合物，以83％的收率得到。物理數據在表1中給出。實施例61-氟-3，5-二(二基硼烷基)苯R1-R4＝基；n＝1；X＝5-氟-1，3-亞苯基根據如上所述的方法C在乙醚中在-50℃制備化合物，以61％的收率得到。物理數據在表1中給出。實施例71-二(氯代基)硼烷基-3-二基硼烷基苯R1，R2＝基；R3，R4＝氯代基；n＝1；X＝1，3-亞苯基根據如上所述的方法B，使用1當量二(氯代基)氟代硼烷和1當量二基氟代硼烷以86％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例84，4′-二(二基硼烷基)聯苯R1-R4＝基；n＝1；X＝4，4′-亞聯苯基根據如上所述的方法C在乙醚中在0℃制備化合物，以70％的收率得到。物理數據在表1中給出。實施例94-二(氯代基)硼烷基-4′-二基硼烷基聯苯R1，R2＝基；R3，R4＝氯代基；n＝1；X＝4，4′-亞聯苯基根據如上所述的方法B，使用1當量二(氯代基)氟代硼烷和1當量二基氟代硼烷以71％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例104，4′-二(二基硼烷基)二苯酮乙二醇縮酮R1-R4＝基；n＝1；X＝根據如上所述的方法C在乙醚中在0℃制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例114，4′-二(二基硼烷基)二苯酮R1-R4＝基；n＝1；X＝通過在乙醇、水和濃鹽酸的混合物中水解實施例10的化合物以64％的收率制備該化合物。物理數據在表1中給出。實施例124，4″-二(二基硼烷基)-p-聯三苯R1-R4＝基；n＝1；X＝4，4″-p-亞聯三苯基根據如上所述的方法B使用適合的起始物料制備化合物，產率73％。物理數據在表1中給出。實施例134，4″-二[二(氯代基)硼烷基]-p-聯三苯R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝4，4″-p-亞聯三苯基根據如上所述的方法B使用2當量二(氯代基)氟代硼烷以51％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例144，4″-二(二基硼烷基)-o-聯三苯R1-R4＝基；n＝1；X＝4，4″-o-亞聯三苯基根據如上所述的方法B使用適合的起始物料以43％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例151，5-二(二基硼烷基)萘R1-R4＝基；n＝1；X＝1，5-亞萘基根據如上所述的方法C在乙醚中在-78℃使用適合的起始物料以86％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例161，5-二[二(氯代基)硼烷基]萘R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝1，5-亞萘基根據如上所述的方法C在乙醚中在-78℃使用適合的起始物料以83％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例171，7-二(二基硼烷基)萘R1-R4＝基；n＝1；X＝1，7-亞萘基根據如上所述的方法C在乙醚中在-78℃使用適合的起始物料以37％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例189-二基硼烷基-10-二(2-甲基苯基)硼烷基蒽R1，R2＝基；R3，R4＝o-甲苯基；n＝1；X＝9，10-亞蒽基根據如上所述的方法A通過使用9-溴-10-二基硼烷基蒽制備化合物。溴-鋰交換和隨后用二甲苯基溴代硼烷處理以55％的收率得到所需產物。物理數據在表1中給出。實施例199，10-二(二基硼烷基)蒽R1-R4＝基；n＝1；X＝9，10-亞蒽基根據如上所述的方法C在乙醚中在0℃使用適合的起始物料以45％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例20聚基苯基硼烷在-78℃下，將在戊烷中的4當量叔丁基鋰(0.020mol)在1小時內加入1.86g(0.005mol)二碘代在THF的溶液中。將懸浮液在-78℃攪拌3小時，隨后用0.57g(0.0045mol)苯基二氟硼烷處理。將反應混合物溫熱至室溫，攪拌2小時。將混合物傾入50ml水中，用50ml乙酸乙酯提取兩次。混合的有機相用硫酸鎂干燥，過濾并濃縮，通過用沸騰的乙腈洗滌純化粗產物，得到0.37g(理論值的38％)白色固體。GPC(凝膠滲透色譜法)證實Mn＝1730；Mw＝1061，Mn/Mw＝1.63。其它物理數據在表1中給出。實施例211，1′-二(二基硼烷基)二茂鐵根據如上所述的方法D使用適合的起始物料以10％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例221，4-二[二(二硝基基)硼烷基]苯R1-R4＝二硝基基；n＝1；X＝1，4-亞苯基在-78℃，將2.87g(0.005mol)1，4-二(二基硼烷)苯(＝來自實施例1的化合物)在25分鐘內逐份地加入13.9ml(25.5g，0.26mol)濃硫酸和24.9ml(37.8g，0.6mol)硝酸的混合物中。將混合物在30分鐘內溫熱至-40℃，隨后小心地加入水直至反應不再放熱。沉淀的固體通過過濾分離，用水洗滌并干燥。從乙酸乙酯中重結晶后得到0.55g(0.0006mol，即理論值的13％)白色固體。物理數據在表1中給出。實施例231，7-二[二(氯代基)硼烷基]萘R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝1，7-亞萘基根據類似于如上所述的方法B制備化合物，以57％的收率得到。物理數據在表1中給出。實施例241，4-二[二(氯代基)硼烷基]苯R1-R4＝二氯代基；n＝1；X＝1，4-亞苯基根據類似于如上所述的方法B，使用二(二氯基)氟代硼烷制備化合物，以13％的收率得到。物理數據在表1中給出。實施例251，6-和1，8-二(二基硼烷基)芘(1，6-和1，8-化合物的混合物)R1-R4＝基；n＝1；X＝1，6-和1，8-亞芘基根據類似于如上所述的方法C在THF中在-78℃下制備化合物的混合物，以74％的收率得到。物理數據在表1中給出。實施例261，6-和1，8-二[二(氯代基)硼烷基]芘(1，6-和1，8-化合物的混合物)R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝1，6-和1，8-亞芘基根據類似于如上所述的方法C在THF中在-78℃下制備化合物的混合物，以56％的收率得到。物理數據在表1中給出。實施例27聚(4-丁基苯基)杜基硼烷R1，R3＝4-丁基苯基；R2，R4＝杜基；n＝2-22；X＝1，4-亞杜基根據類似于用于化合物20所述的方法，使用二碘杜烯和對-叔丁基苯基三氟硼酸鉀制備化合物，以33％的產率得到。物理數據在表1中給出。實施例28R＝米基根據如上所述的方法C在THF中在-78℃使用4當量叔丁基鋰以77％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例293，5-二(二基硼烷基)-1-三甲基甲硅烷基苯R1-R4＝基；n＝1；X＝1-三甲基甲硅烷基苯-3-基-5-基a)1-溴-3，5-二(二基硼烷基)苯在-78℃，將在己烷中的6.25ml(0.01mol)1.6M丁基鋰在5分鐘內加入3.14g(0.01mol)1，3，5-三溴苯在50ml乙醚中的懸浮液中。反應混合物在-78℃攪拌2小時，期間形成黃-橙懸浮液。加入2.68g(0.01ml)固體二基氟代硼烷，反應混合物在約1小時內溫熱至室溫。用50ml己烷稀釋混合物，冷卻至0℃。過濾形成的固體產物，用冷己烷洗滌幾次，再用水洗滌，最后用甲醇洗滌，直至固體為無色。干燥得到3.54g(0.0073mol；即理論值的73％)白色固體(1，3-二溴-5-二基硼烷基苯)。通過色譜法(己烷，SiO2)純化得到熔點為190-191℃。C24H15BBr2的元素分析C計算值59.55％；實驗值59.52％H計算值5.21％；實驗值5.12％為制備1-溴-3，5-二(二基硼烷基)苯，1，3-二溴-5-二(二基硼烷基)苯再次與丁基鋰和二基氟代硼烷以上述方法反應。1-溴-3，5-二(二基硼烷基)苯的收率為理論值的76％(物理數據參見實施例32)。b)3，5-二(二基硼烷基)-1-三甲基甲硅烷基苯在-78℃，將在己烷中的6.25ml(0.01mol)1.6M丁基鋰加入6.53g(0.01mol)1-溴-3，5-二(二基硼烷基)苯在50mlTHF中的溶液中。反應混合物在-78℃攪拌1.5小時，然后在10分鐘內加入2.0ml(3.0g，0.015mol)三甲基甲硅烷基碘。混合物在-78℃再攪拌1小時后，使其溫熱至室溫并約攪拌12小時。用水稀釋混合物，每次用50ml乙酸乙酯提取兩次。用硫酸鎂干燥并濃縮得到7.15g粘性油狀物。通過色譜法(己烷，SiO2)純化得到3.7g(0.0058mol；即理論值的58％)標題化合物，為白色固體。物理數據在表1中給出。實施例303，5-二(二基硼烷基)-1-二異丙基氨基羰基苯R1-R4＝基；n＝1；X＝1-二異丙基氨基羰基-苯-3-基-5-基用類似于實施例29所述的方法b)，使用Cl(CO)N(i-C3H7)2作為親電子試劑制備化合物，從己烷中重結晶，以46％的收率得到產物。物理數據在表1中給出。實施例31R＝基用類似于實施例29所述的方法b)，使用作為親電子試劑制備化合物。用沸騰己烷洗滌純化，以62％的收率得到產物。物理數據在表1中給出。實施例321-溴-3，5-二(二基硼烷基)苯R1-R4＝基；n＝1；X＝1-溴苯-3-基-5-基該硼烷的制備方法在實施例29步驟a)中描述。物理數據在表1中給出。實施例331-溴-3，5-二[二(氯代基)硼烷基]苯R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝1-溴苯-3-基-5-基根據類似于實施例32中所述的方法，使用二(氯代基)氟代硼烷作為親電子試劑制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例341，3，5-三[二(氯代基)硼烷基]苯R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝1-二(氯代基)硼烷基苯-3-基-5-基根據類似于實施例29中所述的化合物，在步驟a)和b)使用(二氯基)氟代硼烷作為親電子試劑制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例35二[3-(二基硼烷基)-2，4，6-(三甲基)苯基]-苯基硼烷R＝基a)(1-溴-2，4，6-基)二米基硼烷在-78℃，將67ml(0.1mol)1.5M叔丁基鋰在戊烷中的溶液通過注射器在2.5小時內加入13.9g(0.05mol)二溴在100mlTHF中的懸浮液中。混合物在-78℃攪拌1.5小時以上，加入固體二基氟代硼烷，使反應混合物在約2小時內溫熱至室溫，然后用200ml水稀釋混合物。隨后用50ml乙酸乙酯進行兩次提取。用硫酸鎂干燥，濃縮得到米白色固體。用沸騰乙腈洗滌得到15.62g(即理論值的70％)所需硼烷。C27H32BBr的元素分析C計算值72.51％；實驗值72.78％；H計算值7.21％；實驗值7.30％。b)標題化合物在-78℃，用12.5ml(0.02mol)1.6M的丁基鋰在己烷中的溶液處理8.94g(0.02mol)步驟a)的化合物在50mlTHF中的溶液。在-78℃攪拌1小時后，用1.3ml(1.39g；0.011mol)苯基二氟代硼烷處理該紅色溶液，并在1小時內使其溫熱至室溫。用100ml水稀釋反應混合物，用乙酸乙酯提取。用硫酸鎂干燥并濃縮得到白色固體。通過色譜法(己烷，SiO2)純化得到4.14g(0.0112mol；即理論值的56％)所需產物。物理數據在表1中給出。實施例361，4-二[二(氯代基)硼烷基]萘R1-R4＝氯代基；n＝1；X＝1，4-亞萘基根據上述方法B中所述的方法，使用二(氯代基)氟代硼烷以71％的收率得到化合物。物理數據在表1中給出。實施例371，4-二(二基硼烷基)萘R1-R4＝基；n＝1；X＝1，4-亞萘基根據上述方法B中所述的方法以71％的收率得到化合物。物理數據在表1中給出。實施例381，4，7-三(二基硼烷基)萘R1-R4＝基；n＝1；X＝7-二基硼烷基萘-1-基-4-基根據上述方法B中所述的方法但連續三次加入丁基鋰和二基氟代硼烷，以63％的收率制備化合物。物理數據在表1中給出。實施例394，4’-二[二(氯代基)硼烷基]聯苯R1-R4＝二氯代基；n＝1；X＝4，4′-亞聯苯基根據上述方法B中所述的方法，使用二(氯代基)氟代硼烷以22％的收率得到化合物。物理數據在表1中給出。實施例401，3，5-三(二基硼烷基)苯R1-R4＝基；n＝1；X＝二基硼烷基苯-3-基-5-基根據類似于實施例29所述的方法用二米基氟代硼烷處理三次，以73％的收率制備實施例40的化合物。物理數據在表1中給出。表1硼烷</tables></tables>該數值未測定。**由于不溶解而未測定II.硼酸鹽的制備方法實施例1b實施例1的化合物的丁基硼酸四甲基銨的制備方法。實施例1方法F在0℃，將在己烷中的1當量丁基鋰(0.015mol)在15分鐘內加入8.6g(0.015mol)1，4-二(二基硼烷基)苯在80mlTHF中的攪拌溶液中，使反應混合物溫熱至室溫，并真空濃縮。用80ml的甲醇和水的4∶1的混合物處理殘余物，并過濾除去未反應的二硼烷。加入過量的氯化四甲基銨，從而沉淀出白色固體。經過濾和干燥得到5.0g(理論值的47％)標題化合物。方法G硼酸鹽也可以通過方法B，不經分離中間體，直接從1，4-二溴苯制備。在這種情況下，在第二次溫熱至室溫后，反應混合物用附加的THF稀釋以得到均勻的溶液。根據方法F，以理論值的78％的收率得到硼酸四甲基銨。其它的實施例實施例1a-h，2a-f，3a-d，4a-h，5a-c，6a，7a-d，8a-l，9a-b，10a，12a-d，13a，14a-b，15a-f，16a-c，17a-b，18a-b，20a，23a，24a，28a，29a，34a-b，35a，36a，37a，38a，39a-d和40a的化合物在表2中給出，它還分別列出了制備方法和物理數據。表2硼酸鹽</tables>花青是QTX是…未測定丁基在聚硼酸鹽中的確切位置。#該值未測定。III.應用實施例實施例41在抗蝕劑配方中聚硼酸鹽的反應性通過混合如下組分制備可光固化的配方10.0g單羥基五丙烯酸二季戊四醇酯，SR399，SartomerCo.，Berk-shire，GB15.0g二丙烯酸三丙二醇酯，SartomerCo.，Berkshire，GB15.0gN-乙烯基吡咯烷酮，Fluka10.0g三甲醇丙烷三丙烯酸酯，Degussa50.0g尿烷丙烯酸酯ActylanAJ20，SocireteNationaledesPoud-resetExplosifs0.3g均化助劑Byk300，Byk-Mallinckrodt將組合物的組分與基于配方的總質量計0.4或1.6％的新的聚硼酸鹽光引發劑混合。所有的操作在紅光下進行。將加入聚硼酸鹽的試樣施加300微米的鋁箔。干燥薄膜的厚度為60微米。在該膜上施加76微米厚的聚酯薄膜，在它上面放上一個具有21個不同光密度階梯的標準測試底片(Stouffer楔形圖)。在試樣上覆蓋第二張UV透明薄膜，真空壓制在金屬板上。用4kW氙燈以30厘米的距離進行曝光，第一測試組為5秒、第二測試組為10秒，第三測試組為20秒。曝光后，除去表膜和掩膜，將曝光的薄膜在超聲浴內在23℃在乙醇中顯影10秒。在對流烘箱中在40℃下干燥5分鐘。所使用的引發劑體系的靈敏度用重現(即聚合)而沒有粘著性的最后楔形階梯表示。這些階梯的數目愈高，所測試的體系愈靈敏。結果列于表3中。表3</tables>實施例42在抗蝕劑配方中聚硼酸鹽的反應性將基于配方的總質量計1.6％的每種待測試的光引發劑加入實施例41中所述的配方中。試樣制備、曝光和顯影過程類似于實施例41中所述的方法，但在每種情況下，曝光時間是20秒。結果列于表4中。表4</tables>實施例43在抗蝕劑配方中與染料結合的聚硼酸鹽的反應性通過混合如下組分制備可光固化的配方10.0g單羥基五丙烯酸二季戊四醇酯，SR399，SartomerCo.，Berk-shire，GB15.0g二丙烯酸三丙二醇酯，SartomerCo.，Berkshire，GB15.0gN-乙烯基吡咯烷酮，Fluka10.0g三甲醇丙烷三丙烯酸酯，Degussa50.0g尿烷丙烯酸酯ActylanAJ20，SocieteNationaledesPoud-resetExplosifs0.3g均化助劑Byk300，Byk-Mallinckrodt將組合物的組分與基于配方的總質量計0.4％的新的聚硼酸鹽光引發劑和如下結構的0.3％染料混合所有的操作在紅光下進行。將加入聚硼酸鹽的試樣施加于300微米的鋁箔。干燥薄膜的厚度為60微米。在該膜上施加76微米厚的聚酯薄膜，在它上面放上一個具有21個不同光密度階梯的標準測試底片(Stouffer楔形圖)。在試樣上覆蓋第二張UV透明薄膜，真空壓制在金屬板上。用4kW氙燈以30厘米的距離進行曝光，第一測試組為5秒、第二測試組為10秒，第三測試組為20秒。曝光后，除去表膜和掩膜，將曝光的薄膜在超聲浴內在23℃在乙醇中顯影10秒。在對流烘箱中在40℃下干燥5分鐘。所使用的引發劑體系的靈敏度用重現(即聚合)而沒有粘著性的最后楔形階梯表示。這些階梯的數目愈高，所測試的體系的靈敏度愈度。結果列于表5中。表5</tables></tables>實施例44在抗蝕劑配方中與染料結合的聚硼酸鹽的反應性將基于配方的總質量計0.4％的每種待測試的光引發劑和實施例43中所描述的0.3％染料加入實施例43中所述的配方中。試樣制備、曝光和顯影過程類似于實施例43中所述的方法，但在每種情況下，曝光時間是20秒。結果列于表6中。表6*b＝漂白(目測檢查)-＝未觀察到漂白；然而，這并不意味著未發生，但只是說明在目測觀察過程中未注意到。實施例45在抗蝕劑配方中染料-聚硼酸鹽的反應性將基于配方的總質量計0.3％的新染料-聚硼酸鹽加入實施例41中所述的配方中。在這些化合物中，染料作為聚硼酸鹽陰離子的抗衡陽離子。該化合物含有染料陽離子F+或Q+試樣的制備和固化過程類似于實施例41中所述進行，結果列于表7中。表7</tables>*b＝漂白(目測檢查)-＝未觀察到漂白；然而，這并不意味著未發生，但只是說明在目測觀察過程中未注意到。實施例46在抗蝕劑配方中染料-聚硼酸鹽的反應性重復實施例45中所述的方法，但曝光時間為20秒。結果列于表8中。表8</tables>實施例47與電子受體結合的聚硼酸鹽的反應性如實施例43中所述制備配方。組合物部分與0.4％待測試的光引發劑和0.3％的物質A、B、C、D或E混合。AQuantacureITX，InternationalBio-SyntheticsMixture和BQuantacureQTX，InternationalBio-SyntheticsC二苯酮DQuantacureBTC，InternationalBio-SyntheticsE噻噸酮衍生物試樣的制備和固化過程類似于實施例43中所述進行，結果列于表9中。</tables>表9實施例48在抗蝕劑配方中聚硼酸鹽用作電子受體如實施例43中所述制備配方。該組合物組分與0.4％三苯基丁基硼酸四甲基銨和0.3％本申請的聚硼酸鹽混合。試樣的制備和固化過程類似于實施例43中所述進行，結果列于表10中。表10</tables>實施例49在抗蝕劑配方中聚硼烷用作電子受體如實施例43中所述制備配方。該組合物組分與2％實施例1的化合物和1.5％電子給體混合。試樣的制備和固化過程類似于實施例43中所述進行，結果列于表11中。表11</tables>實施例50聚硼酸鹽與單硼酸鹽的結合通過混合如下組分制備可光固化的組合物37.64gSartomerSR444三丙烯酸季戊四醇酯，(SartomerCompany，Westchester)10.76gCymel301六甲氧基甲基蜜胺(AmericanCyanamid，USA)47.30gCarboset525，含有羧基的熱塑性聚丙烯酸酯(B.F.Goodrich)4.30g聚乙烯基吡咯烷酮PVP(GAF，USA)100.00g本發明的組合物與319.00g二氯甲烷和30.00g甲醇混合。在每種情況下，將該組合物的試樣與基于固體含量計0.68％的新的聚硼酸鹽和0.68％正丁基三苯基硼酸四甲基銨混合，在室溫下攪拌1小時。所有的操作在紅光下進行。將加入引發劑的試樣施加于300微米的鋁箔(10×15cm)。通過首先在室溫下干燥5分鐘，隨后在對流烘箱中在60℃下加熱15分鐘除去溶劑，得到干燥薄膜的厚度為35微米。在液膜上施加76微米厚的聚酯薄膜，在它上面放上一個具有21個不同光密度階梯的標準測試底片(Stouffer楔形圖)。在試樣上覆蓋第二張UV透明薄膜，真空壓制在金屬板上。用4kW氙燈以30厘米的距離曝光40秒。曝光后，除去表膜和掩膜，將曝光的薄膜在超聲浴內在1％濃度碳酸鈉水溶液中顯影240秒，在對流烘箱中在60℃下干燥15分鐘。所使用的引發劑體系的靈敏度用重現而沒有粘著性的最后楔形階梯表示。階梯的數目愈高，所測試的體系的靈敏度愈高。兩個階梯的增加表示固化速率接近加倍。結果列于表12中。表12</tables>實施例51染料-硼酸鹽與聚硼烷的結合通過混合如下組分制備可光固化的組合物37.64gSartomerSR444三丙烯酸季戊四醇酯，(SartomerCompany，Westchester)10.76gCymel301六甲氧基甲基蜜胺(AmericanCyanamid，USA)47.30gCarboset525，含有羧基的熱塑性聚丙烯酸酯(B.F.Goodrich)4.30g聚乙烯基吡咯烷酮PVP(GAF，USA)100.00g本發明的組合物與319.00g二氯甲烷和30.00g甲醇混合。在每種情況下，將該組合物的試樣與基于固體含量計0.3％的新的聚硼烷和0.3％如下染料-硼酸鹽混合，在室溫下攪拌1小時。染料-硼酸鹽所有的操作在紅光下進行。將加入引發劑的試樣施加于300微米的鋁箔(10×15cm)。通過首先在室溫下干燥5分鐘，隨后在對流烘箱中在60℃下加熱15分鐘除去溶劑，得到的干燥薄膜的厚度為35微米。在液膜上放76微米厚的聚酯薄膜，在它上面放上一個具有21個不同光密度階梯的標準測試底片(Stouffer楔形圖)。在試樣上覆蓋第二張UV透明薄膜，真空壓制在金屬板上。用4kW氙燈以30厘米的距離曝光40秒。曝光后，除去表膜和掩膜，將曝光的薄膜在超聲浴內在1％濃度碳酸鈉水溶液中顯影240秒，在對流烘箱中在60℃下干燥15分鐘。所使用的引發劑體系的靈敏度用重現而沒有粘著性的最后楔形階梯表示。階梯數目愈高，所測試的體系的靈敏度越高。兩個階梯的增加表示固化速率接近加倍。結果列于表13中。表13實施例52在抗蝕劑中的染料-聚硼酸鹽，用Ar+激光作為光源染料-聚硼酸鹽以基于配方的總質量計0.3％的濃度加入實施例41所述的配方中。染料作為聚硼酸鹽陰離子的抗衡離子，相當于染料陽離子F(參見實施例45)。試樣制備和顯影如實施例41中所述進行，但曝光過程用Ar+激光(UNIPHASE1583光束直徑0.65mm，散度0.95mrad)用波長488nm和輸出20mW的單色光進行。直徑2.5mm的激光束以24mm/s的速率在固定于試樣的21階梯Stouffer楔形圖上移動。在顯影后，留下不同寬度和長度的線。為了評價，仍可以看見固化線的數目表示階梯的數目。結果在表14中給出。表14*b＝漂白(目測檢查)-＝未觀察到漂白；然而，這并不意味著未發生，但只是說明在目測觀察過程中未注意到。實施例53在抗蝕劑配方中的染料與聚硼酸鹽的結合，用Ar+激光作為光源基于配方的總質量計，實施例43的0.4％新聚硼酸鹽和0.3％染料加入實施例41中所述的配方中。如實施例52中所述進行試樣制備、曝光、顯影和評價。結果列于表15中。表15</tables>*b＝漂白(目測檢查)實施例54在抗蝕劑配方中的染料與聚硼酸鹽的結合，用雙頻Nd/YAG激光作為光源新的染料-聚硼酸鹽以基于配方的總質量計0.3％的濃度加入實施例41所述的配方中。染料作為聚硼酸鹽陰離子的抗衡離子，相當于染料陽離子F(參見實施例45)。試樣制備和顯影如實施例41中所述進行，但曝光過程用雙頻Nd/YAG激光(COHERENTDPSS532-50光束直徑0.7mm，散度＜1.3mrad)用波長532nm和輸出50mW的單色光進行。直徑約3.3mm的激光束以6mm/s的速率在固定于試樣的21階梯Stouffer楔上移動。在顯影后，留下不同寬度和長度的線。為了評價，仍可以看見固化線的數目表示階梯的數目。結果在表16中給出。表16</tables>*b＝漂白(目測檢查)-＝未觀察到漂白；然而，這并不意味著未發生，但只是說明在目測觀察過程中未注意到。實施例55在抗蝕劑配方中的染料與聚硼酸鹽的結合，用雙頻Nd/YAG激光作為光源基于配方的總質量計，將實施例12c的新聚硼酸鹽以0.4％的濃度和0.3％實施例43的染料加入實施例41中所述的配方中。如實施例53中所述進行試樣制備、曝光、顯影和評價。結果列于表17中。表17</tables>實施例56作為熱引發劑的聚硼酸鹽將0.3％的新聚硼酸鹽加入實施例41中所述的配方中，稱重約15mg加入DSC船形容器(在紅光下)。用MettlerDSC30在10℃/分鐘的加熱速度下測定固化反應的放熱。測量放熱的起始溫度(TA)和峰值溫度(TP)。起始或峰值溫度低于純配方的數值的引發劑為熱引發劑。結果列于表18中。表18</tables>實施例57作為熱引發劑的與電子受體結合的聚硼酸鹽將0.3％的新聚硼酸鹽和0.4％的實施例47的電子受體A加入實施例41中所述的配方中，稱重約10mg加入DSC船形容器(在紅光下)。用MettlerDSC30在10℃/分鐘的加熱速度下測定固化反應的放熱。測量放熱的起始溫度(TA)和峰值溫度(TP)。起始或峰值溫度低于純配方的數值的引發劑為熱表19</tables>權利要求1.式I化合物其中，n和o每個為0至50的數值；m是1至50的數值；u和v是0或1，系數u和v的至少一個是1；R1、R2、R2a、R3和R4彼此獨立地是苯基或其它芳烴，該基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R5是C1-C12烷基、C3-C12環烷基、C2-C8烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基-C1-C3烷基，基團C1-C12烷基、C3-C12環烷基、C2-C8烯基、苯基-C1-C6烷基或萘基是未取代的或被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或R5是苯基或其它芳烴基團，該基團是未取代的或被C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，基團R1、R2、R2a、R3、R4和R5的至少一個是苯基，它是相對于硼原子的鍵鄰位取代的，或是相對于硼原子鄰位位阻的其它芳烴基團；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，該環可另外含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；X是C1-C20亞烷基，它是未取代的或被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、鹵素原子或P(O)qR16R17取代，或X是C3-C12環亞烷基或C2-C8亞烯基，它是未取代的或被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或其中這些基團被一個或多個基團-O-、-S(O)P-或-NR18-間隔，或X是二價芳烴基團，它是未取代的或被C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或X是C1-C20亞烷基，它被一個或多個基團-O-、-S(O)P-或-NR18-間隔，或X是式II或III的基團R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，R18是適合于R6的定義或是氫原子；Y是-(CH2)r-，-C(O)-，-NR18-，-O-，-S(O)p-，-CR19R20-，或r是1、2或3；s是2或3；R19和R20是C1-C6烷基或苯基，或R19和R20與和它們相連的C原子一起形成5或6元環；A和Q彼此獨立地是直鍵、-(CH2)r-、-CH＝CH-、-C(O)-、-NR18-、-S(O)p-，-CR19R20-，或或基團R1、R2、R3、R4和X形成橋得到式(IV)或(V)的基團G是-(CH2)t-，-CHCH-，-C(O)-，-NR18-，-O-，-S(O)p-，-CR19R20-，或t是0、1或2；式(II)、(III)、(IV)和(V)的基團是未取代的或在芳環上被OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，和其中另外的苯環可與式(II)、(III)、(IV)和(V)的苯環稠合；其前提是，如果X是亞苯基或4，4′-亞聯苯基，R1、R2、R3和R4不同時是α-萘基；和Z是能夠形成正離子的基團。2.根據權利要求1的化合物，其中n和o是0。3.根據權利要求2的化合物，其中m是1。4.根據權利要求1的化合物，其中R1、R2a、R3和R4是相同的。5.根據權利要求1的化合物，其中R1、R2a、R2、R3、R4、R14和R15彼此獨立地是2-、2，6-或2，4，6-取代的苯基或是萘基或蒽基。6.根據權利要求5的化合物，其中R1、R2a、R2、R3、R4、R14和R15是被C1-C6烷基、鹵素、OR6或三氟甲基取代的苯基、1-萘基或1-或9-蒽基。7.根據權利要求1-6任何之一的化合物，其中X是C1-C18亞烷基，它是未取代的或被OR6、NR8R9、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或其中X是C1-C20亞烷基，它被一個或多個基團-O-間隔，或其中X是亞苯基、亞聯苯基、o-、m-、p-亞聯三苯基、亞萘基、亞菲基或亞二茂鐵基，其中基團亞苯基、亞聯苯基、o-、m-、p-亞聯三苯基、亞萘基、亞菲基或亞二茂鐵基是未取代的或被C1-C6烷基、OR6、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15或鹵素原子取代，或其中X是式II的基團，其中Y是-(CH2)r-，-C(O)-，-N-，-O-，-S(O)p-，-CR19R20-，或8.根據權利要求1的化合物，其中n和o均為0，m是1，R1、R2a、R2、R3和R4是被C1-C6烷基和/或鹵素，尤其是氯取代的苯基，R5是C1-C12烷基、(C1-C4烷基)3Si-CH2-或苯基，X是未取代的亞苯基或鹵素取代的，尤其是氟取代的亞苯基、亞聯苯基、o-或p-亞三聯苯基、亞萘基、亞菲基或亞二茂鐵基，或式II的基團，其中Y是-C(O)-ors是2，和Z是四甲基銨、花青染料陽離子或噻噸酮陽離子。9.組合物，其含有(a)至少一種烯不飽和的可光聚合的化合物和(b)至少一種權利要求1中定義的式I化合物。10.根據權利要求9的組合物，其除了組分(a)和(b)之外，還含有至少一種共引發劑或電子受體(c)。11.根據權利要求10的組合物，其中電子受體(c)是染料。12.根據權利要求10的組合物，其中電子受體(c)是UV吸收劑。13.根據權利要求12的組合物，其中UV吸收劑是噻噸酮衍生物、香豆素、二苯酮、二苯酮衍生物或六芳基二咪唑衍生物。14.根據權利要求9的組合物，其除了組分(a)和(b)之外，還含有至少一種式XI的化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此獨立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烴、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12環烷基或飽和或不飽和雜環基團，其中苯基、其它芳烴、苯基C1-C6烷基和飽和或不飽和雜環基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，它可附加地含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基；和E是能夠形成正離子的基團。15.根據權利要求9-12的任何一項的組合物，其中除了組分(b)之外，還含有其它的光引發劑(d)和/或其它添加劑。16.根據權利要求9的組合物，其中除了組分(a)和(b)之外，還含有至少一種中性、陰離子或陽離子染料或噻噸酮化合物和鎓鹽化合物。17.根據權利要求16的組合物，其還另外地含有自由基光引發劑，尤其是α-氨基酮化合物。18.組合物，其含有(a)至少一種烯不飽和的可光聚合的化合物和(b)至少一種式Ia聚硼酸鹽陰離子化合物，其中R1、R2、R2a、R3、R4、R5和X，以及n，m，o，u和v是如權利要求1中所定義的，和(c)染料陽離子、锍或碘鎓陽離子。19.根據權利要求18的組合物，其還含有至少一種其它的式XI的硼酸鹽化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此獨立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烴、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12環烷基或飽和或不飽和雜環基團，其中苯基、其它芳烴、苯基-C1-C6烷基和飽和或不飽和雜環基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基-C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，它可另外地含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基；和E是能夠形成正離子的基團。20.根據權利要求9的組合物，其含有至少一種式I的硼酸鹽和至少一種在照射過程中或照射之后改變或失去顏色的染料，該染料作為陽離子也可以為式I化合物的一部分。21.權利要求1定義的化合物作為用于烯不飽和化合物的光聚合過程的光引發劑的用途。22.根據權利要求21的與其它光引發劑和/或其它添加劑結合的用途。23.光引發劑，其含有A)至少一種式VI的硼烷其中n′為0至50的數值；R1′，R2′，R3′和R4′是苯基或其它芳烴，該基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6′和/或NR8′R9′-取代的C1-C6烷基、OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素和/或P(O)q′R16′R17′取代；基團R1′、R2′、R3′和R4′的至少一是苯基，它是相對于硼原子的鍵鄰位取代的，或是相對于硼原子鄰位位阻的其它芳烴基團；p′是0至2的數；R6′和R7′彼此獨立地是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-、CN或鹵素取代的C1-C12烷基、苯基或苯基-C1-C6烷基，其中基團苯基或苯基-C1-C6烷基是未取代的或一至五次被C1-C6烷基、C1-C12烷氧基或-鹵素取代；R7a是C1-C12烷基；R8′、R9′、R10′、R11′、R12′、R13′、R14′和R15′彼此獨立地是適用于R6′的定義或是C3-C12環烷基，或R8′和R9′與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，它可另外含有O或S原子，或R14′和R15′與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16′和R17′彼此獨立地是適用于R10′的定義；q′是0或1；和X′是C1-C20亞烷基，它是未取代的或被OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素或P(O)q′R16′R17′取代；或X′是C1-C20亞烷基，它被一或多個基團-O-，-S(O)p′-或-NR18′-所間隔，或X′是C3-C12環亞烷基或C2-C8亞烯基，它是未取代的或被OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素或P(O)q′R16′R17′取代，或其中這些基團被一個或多個基團-O-、-S(O)P′-或-NR18′-間隔，或X′是二價芳烴基團，它是未取代的或被C1-C6烷基、OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′，鹵素或P(O)q′R16′R17′取代，或X′是式VII或VIII的基團其中Y’是-(CH2)r’-，-C(O)-，-NR18’，-O-，-S(O)p’-，-CR19’R20-，或r′是1、2或3；s′是2或3；R18′是適合于R6′的定義或是氫原子；R19′和R20′是C1-C6烷基或苯基，或R19′和R20′與和它們相連的C原子一起形成5或6元環；A′和Q′彼此獨立地是直鍵、-(CH2)r′-、-CH＝CH-、-C(O)-、-NR18′-、或-S(O)p’-，-CR19’R20’-，或或基團R1′、R2′、R3′、R4′和X′形成橋得到式(IX)或(X)的基團其中G’是-(CH2)r-，-CHCH-，-C(O)-，-NR18’-，-O-or-S(O)p’-，-CR19’R20’-，或t′是0、1或2；式(VII)、(VIII)、(IX)和(X)的基團是未取代的或在芳環上被OR6′、S(O)P′R7′、OS(O)2R7′、NR8′R9′、C(O)OR6′、C(O)NR8′R9′、C(O)R10′、SiR11′R12′R13′、BR14′R15′或鹵素取代，和其中另外的苯環可與式(VII)、(VIII)、(IX)和(X)的苯環稠合；和B)至少一種電子給體化合物。24.根據權利要求23的光引發劑，其中組分B)是至少一種式I化合物和/或至少一種式XI的化合物其中，Ra，Rb，Rc和Rd彼此獨立地是C1-C12烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苯基、其它芳烴、C1-C6烷基苯基、烯丙基、苯基-C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C12環烷基或飽和或不飽和雜環基團，其中苯基、其它芳烴、苯基-C1-C6烷基和飽和或不飽和雜環基團是未取代的或被未取代的或鹵素、OR6和/或NR8R9-取代的C1-C6烷基、OR6、S(O)PR7、OS(O)2R7、NR8R9、C(O)OR6、C(O)NR8R9、C(O)R10、SiR11R12R13、BR14R15、P(O)qR16R17或鹵素原子取代；p是0、1或2；q是0或1；R6和R7是未取代的或被COOR7a、OH、C1-C12烷氧基-或鹵素取代的C1-C12烷基、未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基，或未取代的或一至五-C1-C6烷基-、-C1-C12烷氧基-或-鹵素取代的苯基-C1-C6烷基；R7a是C1-C12烷基；R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，或R8和R9與和它們相連的N原子一起形成5或6元環，它可另外地含有O或S原子，或R14和R15與和它們相連的B原子一起形成5或6元環；R16和R17彼此獨立地是適用于R6的定義或是C3-C12環烷基，和E是能夠形成正離子的基團。25.根據權利要求23和24之一的光引發劑，其除了組分A)和B)之外，還含有至少一種電子受體化合物(c)。26.光引發劑，其含有至少一種根據權利要求1的式I化合物和至少一種電子受體化合物。27.組合物，其含有(a)至少一種烯不飽和的可光聚合的化合物和(b)至少一種根據權利要求23-26的任何一項的光引發劑。28.根據權利要求27的組合物，其中除了組分(b)之外，還含有其它的光引發劑(d)和/或其它添加劑。29.根據權利要求28的組合物，其含有作為另外光引發劑的光引發劑(d)的二茂鈦、二茂鐵、二苯酮、苯偶姻烷基醚、苯偶酰縮酮、4-芳酰基-1，3-二氧戊環、二烷氧基苯乙酮、α-羥基或α-氨基苯乙酮、α-羥基環烷基苯基酮、呫噸酮、噻噸酮、蒽醌或單或二酰基氧化膦或它們的混合物。30.根據權利要求28的組合物，其中使用易還原的化合物，尤其是鹵代烴作為其它的添加劑。31.根據權利要求9-20或27-30的任何之一的組合物，其含有基于組合物按重量計0.05-15％，尤其為0.2-5％的組分(b)。32.含有至少一個烯不飽和雙鍵的不揮發的單體、齊聚或聚合化合物的光聚合方法，其包括在上述化合物中加入至少一種根據權利要求1的式I化合物或根據權利要求23-26的任何之一的光引發劑，和用波長從200納米至且包括了紅外區域的光照射所得到的混合物。33.根據權利要求9-20或27-30的任何之一的組合物用于制備顏料沉積或未顏料沉積的油漆和清漆、粉末涂料、印刷油墨、印刷板、粘結劑、牙科組合物、波導、光學開關、彩色校樣體系、玻璃纖維電纜涂層、絲網印刷縷花模板、抗蝕劑材料、復合組合物、用于照相再現、用于電和電子部件的包覆、用于生產磁性記錄材料，用于通過立體石版印刷技術生產三維制品，和用做圖象記錄材料，尤其是用于全息照相記錄的用途。34.根據權利要求32的方法，用于制備顏料沉積或未顏料沉積的油漆和清漆、粉末涂料、印刷油墨、印刷板、粘結劑、牙科組合物、波導、光學開關、彩色校樣體系、玻璃纖維電纜涂層、絲網印刷縷花模板、抗蝕劑材料、復合組合物、用于照相再現、用于電和電子部件的包覆、用于生產磁性記錄材料，用于通過立體石版印刷技術生產三維制品，和用做生產圖象記錄材料，尤其是用于全息照相記錄。35.一種涂覆的基質，在其至少一個表面上涂覆根據權利要求9-20或27-30的任何之一的組合物。36.一種立體圖象的照相生產方法，其包括使權利要求35的涂覆的基質經圖象曝光，隨后用溶劑除去未曝光的部分。37.一種立體圖象的生產方法，其包括用可移動的激光束(沒有掩膜)使權利要求35的涂覆的基質曝光，隨后用溶劑除去未曝光的部分。38.式I化合物用作含有烯不飽和雙鍵的化合物的熱聚合過程的引發劑的應用。39.一種含有烯不飽和雙鍵的化合物的熱聚合方法，其包括加入至少一種式I化合物作為聚合引發劑。全文摘要適于用做光引發劑的式I的化合物其中n和o是0-50的數值，m是1-50的數值，u和v是0或1，和u和v的至少一個是1，R文檔編號G03C1/22GK1160058SQ9612175公開日1997年9月24日申請日期1996年11月22日優先權日1995年11月24日發明者A·F·庫寧哈姆,M·庫恩茲,H·庫拉申請人:希巴特殊化學控股公司