專利名稱：一種漂白濃縮液的制備方法
專利說明 本發明是在彩色洗印業漂白過程中使用的一種化學液的制備方法，確切地說是以EDTA、氫氧化銨、硝酸和溴化鐵等作為原料合成彩色沖洗過程所需要的漂白化學液。
彩色感光材料的漂白過程，也就是將彩色顯影后出現的銀影，氧化成可溶性的銀鹽，以便在定影過程中生成絡合物進入定影液。目前一般用的漂白液大多是由EDTA鐵鈉或鐵銨和溴化銨配成的溶液。在漂白過程中EDTA鐵銨(或鈉)提供Fe3+離子，將金屬銀氧化成Ag+，Ag+與Br-生成溴化銀。這種配制漂白液的方法由于EDTA鐵銨(或鈉)，溴化銨都較貴，因此制成的漂白液成本高。此外，為適應快速沖洗機的要求(其漂白時間為2′15″)需要在漂白液中加入添加劑，但是這種漂白液再生困難，因而更增加了成本。
本發明的目的是提供一種直接合成漂白濃縮液的方法，減少一般配制過程的中間環節，有效地降低成本，使由EDTA可直接合成漂白液。
一般EDTA鐵鈉(或銨)鹽的制備是采用下述方法 為了得到固體EDTA鐵鹽需要往反應體系中加入酸。這樣不僅消耗酸，而且生成物氯化物也必須分離除。本發明合成漂白液濃縮液的制備方法包括 1、EDTA4NH4的制備; 2、EDTANH4Fe的制備; 3、漂白添加劑的合成與OH調整; 4、配成漂白液。
具體地說是取一定量的EDTA與NH4OH反應制成EDTA4NH4，然后與FeBr3絡合生成EDTA鐵銨，同時生成溴化銨，用硝酸調整PH，可生成含漂白促進劑NH4NO3的漂白液。漂白添加劑的合成是使硝酸、氨水和溴化鉀反應生成強氧化劑硝酸鉀，起助漂作用。硝酸鉀的強氧化能力又可使沖洗機的金屬構件表面純化，從而提高沖洗機構件的腐蝕性。合成漂白液的反應如下 合成添加劑的反應為 在反應(1)中為使EDTA充分反應，NH4OH的量要過量，合適的比例為 EDTA∶NH4OH＝1∶4～7(摩爾比)，過量的NH4OH用硝酸中和按下反應 在反應(2)中EDTA4NH4∶FeBr3＝1∶1～1.2(摩爾比)。反應(1)～(2)在常溫下進行，最終控制PH＝4～6。反應(3)亦在常溫下進行，最終控制PH＝6～7。將反應(1)、(2)、(4)制備的含EDTA鐵銨鹽的溶液與反應(3)制備的添加劑按一定的比例混合可得本發明的濃縮漂白液，在使用前用水稀制。添加劑的量(體積%)為5～30%。下面通過實例對本發明的制備方法給予進一步的說明。
實例1 EDTANH4Fe的制備 在1000gEDTA中攪拌下加入100ml含有55%的NH4OH水溶液，攪拌反應10分鐘;待反應物溫度降至室溫后加入1200ml含有0.81g/mlFeBr3溶液，充分攪拌反應溫度升至60～70℃，加230m含55%NH4OH水溶液調PH約為5，熱過濾，得含EDTANH4Fe的濃縮漂白液。反應后EDTA的收率為95%。
實例2 漂白添加劑的合成 取500gKBr加入到400ml水中再加入320ml含55%NH4OH的氨水后充分攪拌均勻，逐漸加入濃硝酸(1∶1)340ml，再用氨水將PH調到中性得添加劑。
實例3 本發明漂白濃縮液的制備 將實例1、2制備的溶液按體積比4∶1的比例混合即可得本發明的漂白濃縮液，實際使用時按體積加1.5～2.5倍水可得漂白液。
實例4 合成漂白液的性能試驗 用實例3配制的合成漂白液與日本富士漂白液(FUJ1CN-16，N2R+N2RA)進行對比實驗，實驗條件 1)兩種漂合液各50ml分置于同樣直徑100ml燒杯內，加蓋靜置于恒溫槽中至38℃(約2小時); 2)以相同的標準爆光試條，相同工藝沖洗在38℃±0.2下，彩顯3′15″;漂白2′15″;定影3′30″;水洗1′15″;烘干＜80℃。
3)沖洗完畢的標準試條用彩色密度計分別以紅、綠、蘭色光進行測試其結果如表1。
表1 合成漂白液性能比較 實例5 合成漂白液的再生 漂白液在使用中由于帶入少量堿性彩顯藥，同時放置過程Fe2+被氧化成Fe3+時均生成OH-，因此PH會增大。同時溶液內的Br-離子也會下降，因此使用一段后漂白液將失去作用而廢棄。本發明合成漂白液可加再生液補充Br-離子和加酸減少PH值使之保持在4～6，經再生后的漂白液可以重新使用。
由以上實例表明采用本發明合成漂白濃縮液的方法，可有效利用EDTA，降低原材料消耗。同時該漂白液性能可靠，可適應快速，沖洗機的要求，且漂白液可反復再生使用提高經濟效益。
權利要求
1、一種漂白液的制備方法，其特征在于它是按下步驟
1)由EDTA與氫氧化銨反應制成EDTA銨鹽后，再與溴化鐵反應絡合生成EDTA鐵銨鹽和溴化銨；
2)由氫氧化銨，硝酸與溴化鉀反應制得含有硝酸鉀，溴化銨的添加劑；
3)將1)、2)按一定比例混合配制成漂白液，添加劑所占的體積百分比為5～30%。
2、按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于合成反應中較佳的EDTA∶氫氧化銨＝1∶4～7(摩爾比)
EDTA∶溴化鐵＝1∶1～1.2(摩爾比)
合成反應步驟1)最終控制PH＝4～6。
3、按照權利要求1所述方法制備的漂白液，其特征在于可以通過添加溴離子和加酸減少PH值使之保持在4～6的方法得到再生。
全文摘要
一種彩色感光材料漂白過程應用的漂白濃縮液，它利用EDTA氨水、硝酸和溴化鐵為原料，在常溫下直接合成。該方法使EDTA的使用率達95％以上，有效地利用原材料，降低產品的成本。此外這種方法合成的漂白液漂白性能可靠。適于快速沖洗機(漂白時間2′15″)的需求且漂白液可以通過添加溴離子而反應使用多次，明顯地提高漂白液的使用壽命。
文檔編號G03C7/42GK1054322SQ90105030
公開日1991年9月4日 申請日期1990年2月20日 優先權日1990年2月20日
發明者龍鵬振, 謝文華, 曲寶成 申請人:中國科學院大連化學物理研究所