用于不粘涂層底漆的含水組合物及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種含水組合物，其包含聚酰亞胺或者聚酰胺?酰亞胺或者聚酰胺?酰胺酸，以及路易斯堿，極性非質子溶劑和相對于所述的組合物總重量為至少15％的水，特征在于該路易斯堿是氨基硅烷或者硅氮烷。
【專利說明】用于不粘涂層底漆的含水組合物及其制備方法
[0001] 本發明總體而言涉及用于氟碳樹脂基不粘涂層底漆的含水組合物（或中間組合 物）。本發明還涉及一種制備這樣的組合物的方法，引入了這樣的組合物的不粘涂層底漆組 合物，制備這樣的底漆組合物的方法，以及制造物品的方法，該物品包含其上施涂了這樣的 底漆組合物的金屬基底。
[0002] 基于聚四氟乙烯(PTFE)的非粘涂層被廣泛用于炊具領域。它們是由至少一種含有 全氟樹脂和結合樹脂的層制成的。這個底漆層然后用一個或多個PTFE層來涂覆，多個層中 PTFE的量是漸增的。
[0003] 結合樹脂(其使得這種底漆和其他氟化層能夠粘附到基底上)通常是聚酰胺-酰亞 胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)和聚醚醚酮(PEEK)樹脂。
[0004] 在其中期望獲得淺色底漆的具體情況中，優選PES、PPS或者PEEK樹脂。
[0005] 但是，這些樹脂不易于使用，因為它們不容易溶解，除非在極性非質子溶劑中，它 們的大多數在REACH規定中被列為危險的或者甚至有毒的產品。這些樹脂在實踐中可以以 粉末形式使用。但是，獲得小粒度的粉末是困難和昂貴的，這反過來使得難以將這些聚合物 研磨到尺寸小于(150=10μπι。結果，這些樹脂在底漆層中的分布是不均勻的，并且導致使用 過程中的粘附性損失。
[0006] 就此而言，以溶液或者水可稀釋粉末提供的ΡΑΙ樹脂更易于使用。但是，它們混入 了大量的溶劑。需要使用極性非質子溶劑(Ν-乙基吡咯烷酮(ΝΕΡ)、Ν-甲基吡咯烷酮(ΝΜΡ)和 二甲基乙烯脲(DMEU))導致了對環境和健康產生影響，這是意義重大的。
[0007] 當它們以水可稀釋粉末來供給時，不再存在與溶劑使用相關的限制，但是這些ΡΑΙ 樹脂還表現出不足的熱穩定性。實際上，在PTFE燒結步驟(在高于370 °C和優選在415 °C的溫 度進行）中，小部分的PAI樹脂分解，即便這種現象對于由此獲得的涂層的大部分性能沒有 影響，這也是一個缺點。此外，使用不穩定的胺來使得PAI樹脂可用于液相中也導致了當在 含水介質中使用時，產生了大量的揮發性有機化合物，其導致由此獲得的涂層的不可接受 的黃變。
[0008] 另一方面，聚酰胺酸接枝的二氧化硅的制備是現有技術已知的（Peng Liu， Iranian Polymer Journal 14,（11)2005,968_972)。雖然這些接枝的二氧化娃表現出改進 的溫度依賴的行為，但是一方面起始化合物是現有的二氧化硅，另一方面二氧化硅全部的 改性是在溶劑介質中進行的。在溶劑介質中使用這些二氧化硅(參見結論)意味著其沒有解 決環境限制的問題。
[0009] Corning Glass Works的專利文獻EP0386379和FR2625450都以類似方式描述了 PAI和氨基硅烷的混合物。在所述的過程中，將氨基硅烷與已經處于水溶液中的PAI前體混 合;換言之，PAI前體中已經引入了用于成鹽的胺以及(考慮到實施例所述的PAI的選擇)溶 劑，該溶劑是制備液體混合物所必需的。
[0010]因此這些專利文獻既沒有消除可能導致黃變的揮發性胺的存在，也沒有消除潛在 有毒的極性非質子溶劑的存在。
[0011]為了解決這些缺點，本
【申請人】開發了一種含水組合物，其基于聚酰亞胺或者聚酰 胺-酰亞胺或者聚酰胺-酰胺酸，并且含有氨基硅烷或硅氮烷。
[0012] 使用氨基硅烷或硅氮烷能夠獲得處于含水乳液中的聚酰胺-酰胺酸聚合電解質， 無需使用高親核性化合物例如胺，這類化合物將氧化并將導致形成嚴重黃變的涂層。除了 減少黃變之外，由此獲得的涂層的其他性能也得以顯著改進。
[0013] 這也可以通過依靠硅醇"固化在"PAI樹脂上而產生雜合體。這是可能的，因為氨基 硅烷在某種意義上預分散到PAI鏈上。此外，這也使得可以通過在配料中產生二氧化硅納米 域而改進由此獲得的涂層的耐磨性，該納米域通過彼此縮合的硅醇來獲得。這也使得可以 獲得納米填充的聚合物膜的明顯增強的熱穩定性。熱穩定性可以例如通過觀察至少20°C的 玻璃化轉變溫度偏移和在40 °C氮氣下標準中間產物和本發明的中間產物之間最小的熱降 解曲線的偏移來測量。
[0014] 這種納米填充的PAI膜表現出與金屬基底的良好附著性，其更是由于與金屬基底 鍵合的一部分硅醇而進一步明顯改進。
[0015] 聚合物例如PAI(聚酰胺-酰胺酸的情況中更是如此)包含了許多反應性端基，特別 是例如羧基和酰胺基的端基，其能夠與氨基硅烷或者硅氮烷的含氮反應性基團反應。溶解 在極性非質子溶劑(NEP、匪P、DMEU、二甲基亞砜(DMS0)等）或者處于水中的濕粉末形式的 PAI是在水中，通過與氨基硅烷或硅氮烷反應來乳化的。在這個方法過程中，氨基硅烷或者 硅氮烷基團分別經由它們的順2和順端基將自身接枝到PAI鏈上。還可以是一部分的氨基硅 烷通過它們的烷氧基（甲氧基或者乙氧基或者硅醇)基團將自身直接接枝到聚酰胺-酰胺酸 上。當水溶液被制成并且由于仍然游離的羧基的存在而具有給定的介質局部酸度時，觀察 到烷氧基硅烷基團水解成硅醇，因此進一步增強了與水的相容性。如果需要，則該配料包含 烷氧基硅烷混合物。在該組合物干燥過程中和在水和醇蒸發后，通過溶膠凝膠類型縮合反 應(其產生了在PAI有機基質中的二氧化硅納米填料的陣列)和通過酰亞胺基團的環化獲得 了整體的交聯。這使得可以獲得有機-無機雜合結構，并且在PAI基質中形成極好分散的納 米二氧化硅陣列。
[0016] 本發明的目標因此更具體是一種含水組合物(或中間組合物），其包含聚酰亞胺或 者聚酰胺-酰亞胺或者聚酰胺-酰胺酸以及路易斯堿，極性非質子溶劑，和相比于所述組合 物的總重量為至少15%的水，特征在于路易斯堿是氨基硅烷或硅氮烷。
[0017] 有利地，氨基硅烷或者硅氮烷在所述組合物中的存在濃度是0.1-10重量％，相比 于所述組合物的總重量。
[0018] 有利地，該氨基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
[0019] 有利地，該硅氮烷是六甲基二硅氮烷。
[0020] 有利地，該極性非質子溶劑的存在濃度是1-70重量％，相比于所述組合物的總重 量。
[0021] 有利地，該極性非質子溶劑是N-乙基嗎啉、N-乙基吡咯烷酮或者二甲基亞砜。
[0022] 本發明的另一目標是一種不粘涂層底漆組合物，其包含上面所定義的本發明的含 水組合物和氟碳樹脂分散體。
[0023]該氟碳樹脂可以選自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯和全氟(丙基乙烯基醚）的共聚 物(PFA)、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物(FEP)、聚偏氟乙烯(PVDF)、MVA(TFE/PMVE共聚物）、 三元共聚物TFE/PMVE/FAVE、ETFE及其混合物。
[0024] 優選使用聚四氟乙烯(PTFE)、或者聚四氟乙烯(PTFE)和四氟乙烯與全氟(丙基乙 烯基醚）的共聚物(PFA)的混合物(PTFE/PFA)、或者聚四氟乙烯(PTFE)和六氟丙烯與四氟乙 烯的共聚物(FEP)的混合物(PTFE/FEP)。
[0025] 本發明的另一目標是一種制備本發明的含水組合物(或中間組合物)的方法，其包 含下面的步驟：
[0026]將聚酰亞胺或者聚酰胺-酰亞胺或者聚酰胺-酰胺酸聚合物溶解在極性非質子溶 劑中來形成均相混合物；
[0027]將路易斯堿引入所述混合物中，來將所述堿固定到所述聚合物上;和 [0028]將水加入由此形成的混合物中。
[0029] 任選地，第二路易斯堿(其既不是硅烷，也不是硅氮烷)也可以加入步驟c)所獲得 的混合物中。
[0030] 本發明的另一目標是一種制備不粘涂層底漆組合物的方法，其包含:d)將前述所 定義的或者通過前述所定義的制備含水組合物的方法獲得的含水組合物（或者中間組合 物)與氟碳樹脂分散體混合。
[0031 ]任選地，填料和/或顏料可以加入該含水組合物和氟碳樹脂分散體的混合物中。
[0032] 本發明的另一目標是一種制造物品的方法，其包含下面的步驟：
[0033] A.提供具有兩個相對側面的金屬基底；
[0034] B.在所述基底的一個側面上施涂至少一層前述所定義的或者根據前述所定義的 制備底漆組合物的方法所獲得的不粘底漆組合物；
[0035] C.在所述底漆組合物的層上施涂至少一層包含至少一種氟化樹脂的罩面漆組合 物到;然后
[0036] D.在370 °C-430 °C的溫度整體固化。
[0037] 最后，本發明的另一目標是一種物品，其可以根據本發明的制造物品的方法來獲 得。
[0038] 這樣的一個例子是炊具物品，其的一個側面構成了打算與置于所述物品中的食物 接觸的內表面，且其的另一側面是打算與熱源接觸的凸起外表面。 實施例
[0039] 迴延
[0040] 測定中間或者底漆含水組合物的干燥提取物 [0041 ] 原理
[0042] 產物的干燥提取物是在蒸發掉它所含的揮發性材料之后，所保留的殘留固體部 分。干燥溫度和干燥時間起到了關鍵作用，這是因為高沸點溶劑、單體部分、反應性稀釋劑 和反應副產物(取決于它們的保留程度)非常緩慢的離開所形成的膜。因此，非常重要的是 以非常常規的方式來定義標準化的干燥條件，并且盡可能接近于實際的實踐。
[0043] 過程
[0044]這種干燥提取物是如下來測量的：
[0045]-鋁杯稱重:_ =杯重；
[0046]-將0.5g到3g的所研究的產物置于這個杯中；
[0047 ]-將該填充的杯子稱重:mi =填充杯的重量；
[0048] -將所述杯置于設定到210°C的窯爐中2小時；
[0049] -在干燥后和冷卻后，將所述杯子稱重:m2 =干燥和冷卻后填充杯的重量；
[0050] -干燥提取物是通過下式(1)給出的：
[0051] 干燥提取物= 100* [ (111210)/(mi-mo)]
[0052] 中間或者底漆含水組合物的粘度穩定性評價
[0053]通過噴涂所施用的中間（沒有PTFE)或者底漆(具有PTFE和填料)含水組合物的粘 度穩定性是根據DINENIS02433/ASTMD5125標準，依靠2.5號流動杯或者4號流動杯通過 測量流動時間來評價的。
[0054]該粘度對應于所述杯的容量連續流過校正孔的時間，以秒來表達。杯子的選擇是 基于所估計的產品粘度來進行的。
[0055]粘度的發展是通過在剛剛制備組合物之后，在環境溫度測量標準化容量的連續流 動時間，和通過在環境溫度監控這個粘度經時的發展來監控的。
[0056] 一旦配制后，將該組合物置于40 °C的窯爐中；然后監控經時的流動時間以及粘度 的發展(在40°C老化后乳液穩定性的評價）。
[0057] 方法和技術
[0058]將PAI樹脂引入反應器中。該樹脂可以處于濕粉末形式（羥基指數為40- 200meqK0H/g的聚胺酸或者聚酰胺-酰胺酸(PAA))或者處于溶解在極性非質子溶劑中的PAI 聚合物的形式。
[0059] 在其中PAI樹脂處于粉末形式的情況中，該粉末優選溶解于優選無毒的、甚至不分 類的極性非質子溶劑中。
[0060] PAI或者PAA的端酸基與氨基硅烷的胺官能團的中和反應導致了將PAI樹脂用于含 水相或者水+溶劑相中。在這些條件下，減少了硅醇基團彼此的縮合。烷氧基硅烷以這種方 式化學接枝到PAI樹脂上。
[0061 ]然后，在下面的階段，該烷氧基硅烷基團逐漸水解成羥基化的基團（硅醇），其在固 化過程中縮合來形成聚合物基質中的納米結構化二氧化硅陣列。
[0062]因此可以使用分散在含水相或者水與助溶劑混合物中的樹脂，如在氟化的底漆配 料中。
[0063]這種混合物保持了穩定，而不管PTFE分散體的堿度如何，其中在固化過程中僅僅 觀察到硅醇的縮合(其產生了非常細微分散的無機相，其或多或少地鍵合到PAI基質上）。
[0064] 實施例1:對比中間SFcl
[0065] 制備基于PAI(粉末)和三乙胺的含水組合物
[0066] 制備了中間含水組合物SFc 1，其包含下面的化合物，其各自的量是以g給出的： -聚酰胺-酰胺酸(35%的干燥提取物): 103.0g -三乙基胺： 2:l,4g
[0067] -軟化水:__485.0g 總計： 609.4g
[0068]中間含水組合物SFcl是如下來制備的：
[0069] ?將水-三乙基胺混合物引入反應器中；
[0070] ?將所獲得的混合物攪拌和然后加熱到65°C+/_5°C的溫度；
[0071] ?該聚酰胺-酰胺酸粉末然后在攪拌下引入該混合物中；
[0072] ?將由此獲得的混合物在攪拌下在65°C保持至少5小時和最大高到10小時。
[0073]由此獲得的含水組合物SFcl的性能如下：
[0074]-理論干燥提取物:6%
[0075]-組合物中所測量的干燥提取物:6.3 %
[0076] -該產物是半透明的、蜂蜜色的和粘稠的。
[0077] -粘度(根據DIN EN IS02433/ASTM D5125標準在4號杯中測量）：50秒
[0078] -在40°C老化后，該產物僅僅在10天存儲之后形成了凝膠（不流動，粘度不可測 量)。
[0079] 實施例2:對比中間SFc2
[0080]制備了基于PAI (粉末）、三乙胺和膠體二氧化硅的含水組合物
[0081 ]制備了中間含水組合物SFc2，其包含下面的化合物，其各自的量是以g給出的： -聚酰胺-酰胺酸(35%的干燥提取物): 103.0g -三乙基胺： 21.4g
[0082] -軟化水： 485.0g -肢體二氧化硅(30%的干燥提取物): 16.0g 總計： 625.4g
[0083] 這種組合物中二氧化硅的量導致了干膜中二氧化硅最終的量是11.6重量％，相比 于該干膜的總重量。
[0084] 該中間含水組合物SFc2是如下來制備的：
[0085] ?將水-三乙基胺混合物引入反應器中；
[0086] ?將所獲得的混合物攪拌和然后加熱到65°C+/_5°C的溫度；
[0087] ?該聚酰胺-酰胺酸粉末然后在攪拌下引入該混合物中；
[0088] ?將由此獲得的混合物在攪拌下在65°C保持至少5小時和最大高到10小時。
[0089] ?將所獲得的混合物冷卻，然后將大約40-200nm尺寸的二氧化硅膠體分散體在環 境溫度引入該混合物中。
[0090] 由此獲得的含水組合物SFc2的性能如下：
[0091] -理論干燥提取物:6.6%
[0092]-組合物中所測量的干燥提取物:6.9 %
[0093] -該產物是半透明的、蜂蜜色的和粘稠的。
[0094] -粘度(根據DIN EN ISO 2433/ASTM D5125標準在4號杯中測量）：80秒
[0095] -在40°C老化后，該產物僅僅在10天存儲之后形成了凝膠（不流動，粘度不可測 量)。
[0096] 實施例3:本發明的中間SF1
[0097]制備基于聚酰胺-酰胺酸(PAA)和氨基硅烷(具有助溶劑)的含水組合物
[0098] 所用的PAA的端基是大約200meqK0H/g。使用了Solvay銷售的商標名為T0RL0N A1 30LM的PAA樹脂。
[0099]所用的氨基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷的水溶液，特別是DEGUSSA銷售的商 標名為Dynasylan ΑΜΕ0的產品。
[0100] 所用的助溶劑是N-乙基嗎啉或者4-乙酰基嗎啉(CAS RN: 1696-20-4)。
[0101 ]制備了中間含水組合物SF1，其包含下面的化合物，其各自的量是以g給出的： -聚酰胺-酰胺酸(35.5%的千燥提取物)： 18.lg -N-乙基嗎啉： 61.lg -3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)(1C)0%): Ug
[0102] -軟化水： 19.7g -三乙基胺:_09g_ 總計： 100.9g
[0103] 這種組合物中APTES所提供的硅的量導致了干膜中硅的最終量是大約2重量％，相 比于該干膜的總重量。
[0104] 中間含水組合物SF1是如下來制備的：
[0105] ?將溶于未標記溶劑中的聚酰胺-酰胺酸粉末引入反應器中；
[0106] ?然后在緩慢攪拌下將3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)引入該混合物中；
[0107] ?將該混合物用安裝在Rayneri混合器上的船用螺旋槳機械攪拌至少2小時；
[0108] ?由此獲得一種透明和均勻的處于溶劑中的溶液；
[0109] ?然后改變攪拌系統:將剪切刀片安裝到Rayneri混合器上；
[0110] ?然后使用滴液漏斗以大約〇.〇〇15g/min的流速將水逐滴加入；
[0111] ?觀察到溶劑相變成極好分散的含水相；
[0112] ?獲得一種乳液:該產物是牛奶狀的穩定的產物；
[0113] ?為了改進這種溶膠凝膠乳液的粘度穩定性，加入堿例如三乙胺，以便能夠獲得 幾周的環境穩定性。
[0114] 由此獲得的含水組合物SF1具有下面的性能：
[0115] -理論干燥提取物:6.9 %
[0116] -組合物中所測量的干燥提取物:7.2 %
[0117] -pH=10.4
[0118] -該產物是牛奶狀和穩定的。
[0119] -粘度(根據DIN EN ISO 2433/ASTM D5125標準在2.5號杯中測量）：42秒
[0120] 實施例4:本發明的中間SF2
[0121] 制備基于聚酰胺-酰胺酸(PAA)和氨基硅烷(具有助溶劑)的含水組合物
[0122] 所用的PAA的端基是大約200meqK0H/g。使用了Solvay銷售的商標名為T0RL0N A1 30LM的PAA樹脂。
[0123] 所用的氨基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷的水溶液，特別是由DEGUSSA以商標 名Dynasylan ΑΜΕ0銷售的產品。
[0124] 所用助溶劑是二甲基亞砜(DMS0)，其是未標記溶劑。
[0125] 制備了中間含水組合物SF2，其包含下面的化合物，其各自的量是以g給出的： -聚酰胺-酰胺酸(35.5%的干燥提取物)： 18 lg
[0126] - DMSO: 61.1g -3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)(丨00%): l.lg -軟化水: 19.7g
[0127] -三乙基胺:_(X9g- 總計： 丨00.9g
[0128] 這種組合物中APTES所提供的硅的量導致了干膜中硅的最終量是大約2重量％，相 比于該干膜的總重量。
[0129] 中間含水組合物SF2是如下來制備的：
[0130] ?將溶于未標記溶劑中的聚酰胺-酰胺酸粉末引入反應器中；
[0131] ?然后在緩慢攪拌下將3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)引入該混合物中；
[0132] ?將該混合物用安裝在Rayneri混合器上的船用螺旋槳機械攪拌至少2小時；
[0133] ?由此獲得一種透明和均勻的處于溶劑中的溶液；
[0134] ?然后改變攪拌系統:將剪切刀片安裝到Rayneri混合器上；
[0135] ?然后使用滴液漏斗以大約0.0015g/min的流速將水逐滴加入；
[0136] ?觀察到溶劑相變成極好分散的含水相；
[0137] ?獲得一種乳液:該產物是牛奶狀的穩定的產物；
[0138] ?為了改進這種溶膠凝膠乳液的粘度穩定性，加入堿例如三乙胺，以便能夠獲得 幾周的環境穩定性。
[0139] 由此獲得的含水組合物SF2具有下面的性能：
[0140] -理論干燥提取物:6.9%
[0141 ]-組合物中所測量的干燥提取物:7.2 %
[0142] -pH=10.4
[0143] -該產物是牛奶狀和穩定的。
[0144] -粘度(根據DIN EN ISO 2433/ASTM D5125標準在2.5號杯中測量）：42秒
[0145] 實施例5:本發明的中間SF3
[0146] 制備基于聚酰胺-酰亞胺(PAI)(具有助溶劑)和氨基硅烷的含水組合物
[0147] 所用的PAI是HUNTSMAN銷售的商標名為RH0DEFTAL210ES的PAI樹脂，N-乙基吡咯烷 酮中29 %的干燥提取物。
[0148] 所用的氨基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷的水溶液，特別是由DEGUSSA銷售的 商標名為Dynasylan ΑΜΕ0的產品。
[0149] 制備了中間含水組合物SF3,其包含下面的化合物，其各自的量是以g給出的： -聚酰胺-酰亞胺(29%的干燥提取物): 24,0g -N-乙基吡咯烷酮: 53.5g -3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)(100%): 1 2g
[0150] -軟化水： 21,? -三乙基胺:_0.9g 總計： 100.%
[0151] 這種組合物中APTES所提供的硅的量導致了干膜中硅的最終量是大約2重量％，相 比于該干膜的總重量。
[0152] 中間含水組合物SF3是如下來制備的：
[0153] ?將稀釋于N-乙基吡咯烷酮中的聚酰胺-酰亞胺引入反應器中；
[0154] ?然后將3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)在緩慢攪拌下引入該混合物中；
[0155] ?將該混合物用安裝在Rayneri混合器上的船用螺旋槳機械攪拌至少2小時；
[0156] ?由此獲得一種透明和均勻的處于溶劑中的溶液；
[0157] ?然后改變攪拌系統:將剪切刀片安裝到Rayneri混合器上；
[0158] ?然后使用滴液漏斗以大約0.0015g/min的流速將水逐滴加入；
[0159] ?觀察到溶劑相變成極好分散的含水相；
[0160] ?獲得一種乳液:該產物是牛奶狀的穩定的產物；
[0161] ?為了改進這種溶膠凝膠乳液的粘度穩定性，加入堿例如三乙胺，以便能夠獲得 幾周的環境穩定性。
[0162] 由此獲得的含水組合物SF3具有下面的性能：
[0163] -理論干燥提取物:7.42%
[0164] -組合物中所測量的干燥提取物:7.6 %
[0165] -pH= 10.4
[0166] -該產物是牛奶狀和穩定的。
[0167] -粘度(根據DIN EN IS02433/ASTM D5125標準在2.5號杯中測量）：45秒
[0168] 實施例6:本發明的中間SF4
[0169] 制備基于聚酰胺-酰胺酸(PAA)和硅氮烷(具有助溶劑)的含水組合物
[0170] 所用的PAA的端基是大約200meqK0H/g。使用了Solvay銷售的商標名T0RL0N A1 30LM的PAA樹脂。
[0171] 所用的硅氮烷是六甲基二硅氮烷，摩爾質量是161.39g/mol。
[0172] 所用助溶劑是N-乙基嗎啉(或者4-乙酰基嗎啉）（CAS RN: 1696-20-4)。
[0173] 制備了中間含水組合物SF4,其包含下面的化合物，其各自的量是以g給出的： -聚酰胺-酰胺酸(35.5%的干燥提取物)： 18.1g -N-乙基嗎啉： 61.lg -六甲基二硅氮烷(丨〇〇%): Ug
[0174] -軟化水： 19.7g -三乙基胺:_0.9g 總計: !00.9g
[0175] 這種組合物中APTES所提供的硅的量導致了干膜中硅的最終量是大約3重量％，相 比于該干膜的總重量。
[0176] 中間含水組合物SF4是如下來制備的：
[0177] ?將溶于未標記溶劑的聚酰胺-酰胺酸粉末引入反應器中；
[0178] ?然后將六甲基二硅氮烷在緩慢攪拌下引入該混合物中；
[0179] ?將該混合物用安裝在Rayneri混合器上的船用螺旋槳機械攪拌至少2小時；
[0180] ?由此獲得了一種透明和均勻的處于溶劑中的溶液；
[0181] ?然后改變攪拌系統:將剪切刀片安裝到Rayneri混合器上；
[0182] ?然后使用滴液漏斗以大約0.0015g/min的流速將水逐滴加入；
[0183] ?觀察到溶劑相變成極好分散的含水相；
[0184] ?獲得一種乳液:該產物是牛奶狀的穩定的產物；
[0185] ?為了改進這種溶膠凝膠乳液的粘度穩定性，加入堿例如三乙胺，以便能夠獲得 幾周的環境穩定性。
[0186] 由此獲得的含水組合物SF4具有下面的性能：
[0187] -理論干燥提取物:6.9%
[0188] -組合物中所測量的干燥提取物:7.2 %
[0189] -pH= 10.4
[0190] -該產物是牛奶狀和穩定的。
[0191] -粘度(根據DIN EN IS02433/ASTM D5125標準在2.5號杯中測量）：39秒
[0192] 實施例7:對比底漆Pci
[0193] 由中間SFcl制備氟化的底漆Pci
[0194]由中間SFcl制備一種氟化的含水底漆組合物，并且包含下面的化合物，其各自的 量是以g給出的： -PTFE的膠體分散體(60%的干燥提取物)： 289.3g -炭黑(水中25%的干燥提取物): 40.8g -膠體二氧化硅(水中30%的干燥提取物): 164.6g
[0195] -中間SFcl (水中6%的干燥提取物)： 237.0g -表面活性劑體系(水中12%的千燥提取物): 51 3g -軟化水： 421.8g -3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)(K)0%): 9.4g
[0196] -真乙.基胺:_2.0g： 總計： 1216.?
[0197] 這種組合物中APTES所提供的硅的量導致了干膜中硅的最終量是大約0.5重量％， 相比于該干膜的總重量。
[0198] 由此獲得的底漆組合物Pc 1具有下面的性能：
[0199] -理論干燥提取物:21.7%
[0200] -組合物中所測量的干燥提取物:22.4%
[0201] -pH=8.5
[0202] -粘度(根據DINENIS02433/ASTMD5125標準在2.5號杯中測量）：65秒
[0203] -該產物是牛奶狀的，但是非常不穩定，并且不可逆地沉降。
[0204]將APTES后加入氟化的底漆中導致硅醇基團快速縮合，并且不可逆地形成凝膠。這 種底漆不能施涂到基底上。
[0205] 實施例8:本發明的底漆P1
[0206] 由中間SF1制備氟化的底漆P1
[0207] 由中間SF1制備了一種氟化的含水底漆組合物，并且包含下面的化合物，其各自的 量是以g給出的： -PTFE的膠體分散體(60%的干燥提取物)： 298.3g -炭黑(水中25%的千燥提取物)： 42.lg -膠體二氧化硅(水中30%的干燥提取物): 169 7g
[0208] -中間SF1(水+NEM中6.9%的千燥提取物)： 213.:? -表面活性劑體系(水中12%的干燥提取物)： 53 0g -軟化水:_223.7a 總計： lOOO.Og
[0209] 由此獲得的含水混合物具有下面的性能：
[0210]-理論干燥提取物:26.2 %
[0211 ]-組合物中所測量的干燥提取物：25 · 9%
[0212] -ρΗ=8·5
[0213] -粘度（根據DINENIS02433/ASTMD5l25標準在2.5號杯中測量）：50秒
[0214] -所獲得的產物是牛奶狀的和非常穩定的，在2個月存儲后在環境溫度粘度變化不 大于5%。
【主權項】
1. 一種含水組合物，其包含： -聚酰亞胺或者聚酰胺-酰亞胺或者聚酰胺-酰胺酸， -路易斯堿， -極性非質子溶劑，和 -相對于所述組合物總重量為至少15 %的水， 特征在于該路易斯堿是氨基硅烷或者硅氮烷。2. 根據權利要求1的組合物，其中該氨基硅烷或硅氮烷在所述組合物中的存在濃度是 0.1-10重量％，相對于所述組合物的總重量。3. 根據權利要求1和2任一項的組合物，其中該氨基硅烷是3-氨基丙基三乙氧基硅烷 (APTES)。4. 根據權利要求1和2任一項的組合物，其中該硅氮烷是六甲基二硅氮烷。5. 根據前述任一項權利要求的組合物，其中該極性非質子溶劑的存在濃度是1-70重 量％，相對于該組合物的總重量。6. 根據前述權利要求任一項的組合物，其中該極性非質子溶劑是N-乙基嗎啉。7. -種不粘涂層底漆組合物，其包含前述權利要求任一項所定義的含水組合物和氟碳 樹脂分散體。8. 根據權利要求7的組合物，其中該氟碳樹脂選自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯和全氟 (丙基乙烯基醚）的共聚物(PFA)、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物(FEP)、聚偏氟乙烯(PVDF)、 MVA( TFE/PMVE共聚物）、三元共聚物TFE/PMVE/FAVE、ETFE及其混合物。9. 根據權利要求8的組合物，其中該氟碳樹脂是聚四氟乙烯（PTFE)、或者聚四氟乙烯 (PTFE)與四氟乙烯和全氟(丙基乙烯基醚）的共聚物(PFA)的混合物(PTFE/PFA)、或者聚四 氟乙烯(PTFE)與四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物(FEP)的混合物(PTFE/FEP)。10. -種制備不粘涂層底漆組合物的方法，其包含下面的步驟： a) 將聚酰亞胺或者聚酰胺-酰亞胺或者聚酰胺-酰胺酸聚合物溶解在極性非質子溶劑 中來形成均勻混合物； b) 將路易斯堿引入所述混合物中，來將所述堿固定到所述聚合物上； c) 將水加入由此形成的混合物中，和 d) 將氟碳分散體加入步驟c)獲得的混合物中。11. 一種制造物品的方法，其包含下面的步驟： A. 提供具有兩個相對側面的金屬基底； B. 在所述基底的一個側面上施涂至少一層根據權利要求7-9任一項所定義的或者根據 權利要求1 〇的方法所獲得的底漆組合物； C. 在所述底漆組合物的層上施涂至少一層包含至少一種氟碳樹脂的罩面漆組合物;然 后 D. 在370 °C -430 °C的溫度整體固化。12. -種物品，其可以根據權利要求11所定義的方法來獲得。13. 根據權利要求12的物品，其構成了炊具物品，其的一個側面構成了打算與置于所述 物品中的食物接觸的內表面，和其的另一側面是打算與熱源接觸的凸起外表面。
【文檔編號】C09D179/08GK105828676SQ201480069681
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年12月16日
【發明人】芭芭拉·岡緹蘭, 讓-路克·佩里萊恩
【申請人】Seb公司