專利名稱：：含有納米級材料的包膠活性材料的制作方法
技術領域：
：本發明涉及含有活性材料和納米級材料的新型膠囊，和制備性能和穩定性提高的膠囊的方法。該膠囊非常適用于個人護理應用、洗衣產品以及香水和芳香產品。
背景技術：
：本領域熟知活性物質如香料的包膠。包膠為芳香產品提供的優點包括用外殼保護膠囊核心中的香料，直到需要釋放該香料。具體說，常將膠囊設計成在所需時通過破壞膠囊外殼，從而能在所需時間遞送膠囊的內容物。可用各種因素如溫度來破壞膠囊外殼，以在膠囊開始融化時遞送其內容物。或者，可采用外力如碾碎或能破壞膠囊完整性的其它方法破壞膠囊。此外，可通過在所需的時間間隔期間經膠囊壁擴散而遞送膠囊內容物。顯然不需要核心過早從外殼中釋放出來。在某些條件下儲存時，膠囊外殼常常能夠透出一些核心內容物。尤其當許多膠囊類型，如具有氨基塑料或交聯明膠壁的膠囊儲存于水性基料，特別是含有表面活性劑的水性基料中時更是如此。在這些情況下，雖然膠囊外殼是完整的，但隨時間推移香料已經通過浸出過程從核心中釋放出來。整個浸出機制可以看作溶出過程，由膠囊核心向水性介質轉移，然后轉移至或溶解到表面活性劑膠束或囊泡中。與0.3-1%的香料水平相比，消費品中的正常表面活性劑濃度為4-30%，分隔開明顯有利于隨時間被表面活性劑吸附。為了提高香料對使用者的有效性，已采用各種技術如將香料包膠于聚合保護涂料(coating)中，以增強在所需時間遞送香料。用聚合材料保護香料免于在用前蒸發、反應、氧化或散逸。雖然將香料包膠于聚合外殼中有助于防止香料降解和損失，但這常常不足以顯著提高香料在消費品中的性能。根據現有技術，仍需要開發一種芳香系統，該系統設計成能保持香料在用前損失最低，然后在合適時間遞送香料。近年來有報道稱，納米級材料可用于藥物應用。主要包膠方法僅限于納米級乳劑和活性成分的物理混合，和隨后通過冷凍、噴霧或流化床干燥工藝加工。該方法有幾項缺點。活性成分通常僅限于固體，系統的加載量非常低。因為所涉及的工藝，無法保證最終產品的納米結構。此外，基于母體的系統也僅限于諸如需要很高穩定性的香料遞送等應用。已經研究出聚合物系統，并商品化為香料和調味劑遞送系統，以促進應用并獲得更佳性能，然而所用的遞送系統是聚合物母體或膠囊。將納米級材料用作芳香膠囊中芳香核心材料的一部分未見披露。以前沒有討論過具有可控物理尺寸的膠囊產品的益處和這種包膠系統對消費者的益處。這可能是由于生產這種應用的真正納米分散系統的技術難題，以及難于生產涉及此類材料的真正核心/外殼結構。將小尺寸和納米級二氧化鈦和氧化鋅用于個人護理產品已見描述。將這兩種氧化物摻入防曬霜產品中，以保護皮膚免受有害UV輻射。常常將該材料乳化成個人護理乳膏或凝膠。將包膠的二氧化鈦或氧化鋅用于卸妝產品(rinseoffproduct)未見披露。由于其疏水特性，作為遞送系統，這些氧化物尚未直接用于消費品如沖洗式護發劑。我們現在發現，納米級材料可與活性材料一起包入膠囊，以獲得含有活性材料和納米級材料的膠囊。含有納米級材料的芳香膠囊具有獨特的物理和應用特性，通過這種包膠膠囊可以獲得極佳的性能。該遞送系統可用于多種消費者應用和個人護理應用，包括沖洗式護發劑、去污劑、清潔劑、個人護理品、護發用品、防曬劑、液體化妝品和紡織品。
發明內容本發明涉及含有活性材料、納米級材料和包膠聚合物的微膠囊。在本發明另一實施方式中，提供了制備含有納米級材料的微膠囊產品的方法。本發明非常適用于卸妝產品，這種產品首先施用于一基質，然后以某種方式除去。參照本發明的附圖和說明書能夠理解本發明的這些和其它實施方式。發明詳述按照本發明的一個實施方式，公開了含有納米級材料和活性材料的膠囊顆粒。納米級材料分散于芳香油中形成納米分散體。然后將此分散體用作核心材料，包入膠囊產生含有納米級材料的芳香膠囊。膠囊核心或膠囊壁中封入的材料含有納米級材料。可采用納米級芳香核心獲得具有獨特物理特性和性能特性的膠囊。按照本發明的一個實施方式，納米級材料可選自但不限于金屬或金屬顆粒、金屬合金、聚合物顆粒、蠟顆粒、無機顆粒、礦物質或粘土顆粒。金屬顆粒可選自(但不限于)主族元素、過渡金屬或過渡后金屬元素，包括鋁(A1)、硅(Si)、鈦(Ti)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鎳(Ni)、鉆(Co)、銅(Cu)、金(Au)、銀(Ag)、鉑(Pt)或鈀(Pd)。其它合適金屬顆粒可選自元素周期表，只要其物理尺寸落入預定范圍。任何化學組成和特性的聚合物顆粒均施用于本發明，只要其物理尺寸落入預定范圍并且能產生液體核心。聚合物顆粒可選自(但不限于)基于以下物質的聚合物和共聚物聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙交酯、聚乙交酯、乙烯-馬來酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚脲、纖維素和纖維素，或這些聚合物的組合和混合物。無機顆粒可選自(但不限于)二氧化硅、二氧化鈦(Ti02)、氧化鋅(ZnO)、Fe203或其它金屬氧化物，例如但不限于NiO、A1203、SnO、Sn02、Ce02、ZnO、CdO、Ru02、FeO、Fe203、CuO、AgO、Au203、Mn02、W02、W03以及其它過渡金屬氧化物。納米級材料的例子包括根據生產商德古斯公司(DegussaCorp)的說明書粒度小于25nm的AerosilR812。德古斯公司的其它合適材料包括但不限于AerosilR972、AerosilR974、AerosilR104、AerosilR106、AerosilR202、AerosilR805、AerosilR812、AerosilR812S、AerosilR816、AerosilR7200、AerosilR9200和AeroxideTi02P25、AeroxideT805、AeroxideLE1、AeroxideLE2、AeroxideTi02NKT90、AeroxideAluC805、二氧化鈦PF2、SipernatDllO、SipernatD-380。特別優選德古斯公司的疏水性材料，包括(例如)AerosileR812和R972。也可采用納米級材料如巴斯夫公司(BASF)生產的UvinulTi02、Z-COTEHPl，以及杜邦公司(Dupont)的Ti-Pure⑧二氧化鈦、Ti-Pure⑧R-700和Ti-SelectTMTS-6200。其它合適材料包括J.M.休伯公司(J.M.HuberCorporation,HavreDeGrace,馬里蘭州，美國)的Zerofree516、Huberderm2000、Huberderm1000。也可采用來自格雷斯戴維森(GraceDavison)的二氧化硅產品如SYLOID63、244、72、63FP244FP、72FP、SYLOX15、2和沸石如SylosivA3、SylosivA4和SylosivK300。核心材料可選自大小從幾納米到幾微米的材料，優選小于1000nm，更優選粒度小于500nm，最優選粒度小于100nm的材料。此外，優選疏水性改性的納米級材料。核心材料可以是中空、多孔性、中孔性、納米多孔(nano-porous)或完全填充的材料。核心材料也可以是任何規則或不規則的形狀，包括球形、方形、針狀、纖維狀和橢圓形。在一個實施方式中，將納米級疏水性二氧化硅如AerosilR812、疏水性二氧化鈦和氧化鋅封入核心。相對于銳鈦礦形式的Ti02，更優選金紅石形式的二氧化鈦。在另一實施方式中，可將納米級材料的組合用于膠囊。例如，核心組合物可由納米級二氧化硅和二氧化鈦的混合物組成。選擇二氧化硅和Ti02的比率，以獲得最佳性能，該比率可約為0.01-10重量％。芳香油的密度決定了需要多少納米級材料來保證芳香膠囊均一地分布于基料中。摻入芳香膠囊的納米級材料的用量取決于摻入膠囊的香料成分和產品基料。摻入核心的納米級材料含量可以約為1-50%，優選小于約30%，更優選小于約20%，最優選小于約10%。選擇納米級材料的最佳用量，以使核心仍為液體并優化該系統的性能。本發明生產的膠囊的物理尺寸可以約為1000nm-50nm，優選約500Hm-1000nm，最優選約200pm-4pm。如果不希望受限于任何理論，據信納米級材料能防止包膠香料從膠囊中浸出。雖然所提供的包膠材料應能防止香料在用前損失，但相信在儲存期間和使用前，去污劑、織物柔順劑，洗發劑和其它洗去產品中的表面活性劑會隨時間將一些香料從膠囊中浸出。相信將納米級材料加入含香料的膠囊材料中能夠將其摻入核心和膠囊壁中，從而防止香料浸出。納米級材料遷移到膠囊壁界面并使其本身適應膠囊壁以提高穩定性，從而能隨時間延長和持久遞送香料。同時，研磨性納米級材料沉積在基料上并用外力破壞時，包含其可誘導膠囊破裂。如果納米結構可延伸到膠囊的其它區域，那么它也可能促進香料分子的自身擴散。所有這些因素均可產生更理想的釋放特性和優異的性能。在優選實施方式中，處于可能促進活性材料從微膠囊產品浸出到基質中的消費品中四周后，微膠囊產品保留了40%以上所包膠的活性材料。例如基于表面活性劑、醇或揮發性硅氧垸的材料也可隨時間浸出膠囊中的活性材料。在更優選的實施方式中，4周后微膠囊產品保留了50%以上包膠的活性材料。在最優選的實施方式中，微膠囊產品保留了60%以上包膠的活性材料。保留能力根據產品基料的配方，如表面活性劑水平(可能是1%-50%)以及包膠的活性材料的特性和儲存溫度而有所不同。活性材料如香料的浸出不僅發生在消費品儲存時，也發生在洗滌期間和洗滌期間的漂洗輪次中采用去污劑、織物軟化劑和其它織物護理產品時。本發明的微膠囊在洗滌和漂洗輪次中也顯示穩定性提高。術語高穩定性指微膠囊產品將活性材料保留在傾向于促進活性材料從微膠囊產品浸出到基質中的基料中的能力。本文所用的產品穩定性在室溫或室溫以上經過至少一周時間測定。更優選將本發明膠囊在37。C儲存約兩周以上，優選約4周以上。芳香膠囊給消費品帶來的芳香益處證明了芳香膠囊的優點。可通過將任何外力施加于基料之前(磨前強度)和之后(磨后強度)的芳香強度測定含有膠囊的消費品的效能。基料可包括衣物(織物)、毛發和皮膚以及其它芳香產品。由于消費者或香料使用者與芳香物體接觸時都期待獲得良好而強烈的"味道"，所以對于產品而言，除總體強度高以外，具有較高的磨前強度大有裨益。這能顯著提高該產品的親和性(substantivity)，在常常需要磨前強度較高的消費品，包括護發劑、洗發劑和沐浴液中非常有用。磨后強度較高表示香味的轉移和沉積良好，這在保持消費品的芳香益處中非常有用。我們驚訝地發現，將納米級材料包入芳香膠囊中能顯著提高含有這些膠囊的消費品的磨前強度，同時維持了較高的磨后芳香強度。最終產品的釋放特性更好，并能在所有應用階段傳遞芳香益處。將納米級材料摻入液體核心也為膠囊漿液帶來額外益處。Si02的高比重(2.2g/cm"和其與芳香油的出色互溶性使人們能夠調節核心材料的密度，以使芳香膠囊的密度與分散相如水的密度最佳匹配。結果是，該膠囊會均一地分布于漿液中，從而使用量一致。由于沒有形成乳膏，所以顯著提高了該漿液的流變學特性。這非常有利于應用該產品。可利用納米級材料的獨特特性，通過本發明制備物理特性和性能特性不同的多組分和多功能膠囊系統。例如，紫外線(UV)吸收材料如二氧化鈦或氧化鋅可與不同類型的二氧化硅混合，以得到UV保護能力良好和消費者益處出色的膠囊。按照本發明的一個實施方式，本領域技術人員不難制備混合有不同納米級材料的其它組合，以使該產品可用于個人護膚品、護發品和紡織品。按照本發明的另一實施方式，本發明能夠通過調節聚合物溶液的濃度方便而準確地控制膠囊壁厚度。采用液體方法，不難制備厚度均一的膠囊，可以加工膠囊的物理特性從而在各種產品基料中獲得最佳性能。也可在加工期間使用各種陰離子、陽離子和中性聚合物來系統性改變膠囊的疏水性、親水性和靜電特性，從而適合于促進所包膠材料的具體應用。適用于本發明的活性材料可以是想以控釋方式遞送到用本發明組合物處理的表面上或遞送到圍繞表面的環境中的各種材料。活性材料的非限制性例子包括香水、調味劑、殺真菌劑、增白劑、抗靜電劑、皺紋控制劑、織物軟化活性劑、硬表面清潔活性劑、皮膚和/或毛發護理劑、臭味抵抗劑、抗微生物活性劑、UV保護劑、昆蟲驅除劑、動物/害蟲驅除劑、阻燃劑等。在優選實施方式中，活性材料是香料，在這種情況下含有香料的微膠囊在處理表面上或圍繞表面的環境中提供控釋氣味。在這種情況下，該香料可以由本領域已知的多種芳香原料，如精油、植物提取物、合成香料等組成。通常，以微膠囊總重量計，微膠囊中活性材料的含量水平約為0.1-99重量％，優選約為1-90%，更優選約為5-60%。微膠囊總重量包括微膠囊外殼重量和微膠囊內材料的重量。在本發明的另一實施方式中，制備微膠囊產品的方法包括以下步驟將納米級材料和液體芳香油混合形成納米分散體；用聚合物的交聯網狀體將該納米分散體包入膠囊，在90。C以上的溫度下固化該聚合物包膠的產品，以提供微膠囊產品。以前，本領域已知在最高85"C、更優選最高50'C的溫度下固化膠囊。不在這些溫度以上固化膠囊是因為沒發覺更有利。由于升高固化溫度可能損害用于包膠活性材料的聚合物的特性和香料組分的揮發特性，不會預料到提高固化溫度能提供保留能力提高的膠囊。而且，在9(TC以上的溫度下固化膠囊的工程改造工藝也有新穎性，為實現此目的，在該工藝中采用壓力容器。按照本發明，優選以線性加熱曲線達到目標固化溫度。由于相信溫度升高后水性微膠囊不穩定，所以本發明微膠囊的高穩定性出乎意料。如本發明一實施方式所述，令人驚訝地發現高溫固化含活性材料的聚合物交聯網狀體1小時以上提供的微膠囊產品在消費品儲存期間在含有表面活性劑、醇、揮發性硅氧垸和其混合物的消費品基料中保留的活性材料遠多于以前。例如，可用clogP值較低的材料提高保留能力。按照一個實施方式，在90。C以上固化含活性材料的聚合物交聯網狀體能提高微膠囊產品的保留能力。在更優選的實施方式中，固化溫度超過11(TC能提高微膠囊產品的保留能力。在最優選的實施方式中，固化溫度超過12(TC能提高微膠囊產品的保留能力。在另一實施方式中，含有活性材料的聚合物交聯網狀體可以固化1小時以上，更優選2小時以上。按照本發明的另一實施方式，固化溫度較高和活性材料從微膠囊浸出較少直接相關。而且，可在較高溫度下固化較長時間獲得較高性能的微膠囊。本領域已知活性材料如香料的包膠方法，參見例如美國專利2,800,457、3,870,542、3,516,941、3,415,758、3,041,288、5,112,688、6，329，057和6,261,483。香料包膠的另一討論參見《Kirk-Othmer百科全書》(Kirk-OthmerEncyclopedia)。包膠過程是本發明中非常關鍵的步驟。如果沒有包膠，則納米級材料和香料核心的混合物直接應用有限，因為該材料高度疏水，并且與配制許多產品的水溶液不相容。因為有利地利用了納米級材料的獨特特性，本發明的革新工藝使其成為可能。優選包膠聚合物包括由丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸丙烯酰胺共聚物、蜜胺-甲醛或脲-甲醛縮合物形成的聚合物，以及類似類型的氨基塑料。其它成壁材料包括聚氨酯、聚硅氧烷、聚脲、聚酰胺、聚酰亞胺、聚乙烯醇、聚酸酐、聚烯烴、聚砜、多糖、蛋白質、聚丙交酯(PLA)、聚乙交酯(PGA)、聚原酸酯、聚磷腈、硅氧烷、脂質、改性纖維素、樹膠、聚苯乙烯以及聚酯或這些材料的組合。其它有功能的聚合材料是乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯馬來酸酐共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物和丙交酯-乙交酯共聚物。衍生自藻酸鹽、殼聚糖、膠原、右旋糖苷、明膠和淀粉的生物聚合物也可用作包膠材料。此外，通過簡單或復雜的明膠凝聚制備的微膠囊優選與涂料一起使用。成壁聚合物與核心的重量比(不取決于漿液組成)約為1:100-50:1,更優選約為1:50-25:1，更優選約為1:25-10:1，最優選約為1:10-5:1。用于氨基塑料包膠的代表性方法公開于美國專利3,516,941，但應認識到，可能對材料和工藝步驟進行許多改變。用于明膠包膠的代表性方法公開于美國專利2,800,457，但應認識到，可能對材料和工藝步驟進行許多改變。美國專利4,145,184和5,112,688在用于消費品的香料包膠內容中分別討論了這兩種方法。除了本發明所述的聚合物以外，將熟知材料如溶劑、表面活性劑、乳化劑等用于將活性材料如香料包入膠囊而不背離本發明范圍。應理解，術語"包膠的"指基本上完全覆蓋了活性材料。包膠可產生孔穴或間隙開孔，這取決于采用的包膠技術。更優選包膠本發明的整個活性材料部分。本領域己知的芳香膠囊由各種比例的香料和溶劑材料的核心、包含氨基塑料樹脂的三維交聯網狀體(更具體是取代或未取代的丙烯酸聚合物或與脲-甲醛預縮合物或蜜胺-甲醛預縮合物交聯的共聚物)的外壁或外殼組成。美國專利4，406，816(2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸基團)、公布的英國專利申請GB2,062,570A(苯乙烯磺酸基團)和公布的英國專利申請GB2,006,709A(羧酸酐基團)公開了釆用類似于上述機制的機制形成的微膠囊，其中采用(i)蜜胺-甲醛預縮合物或脲-甲醛預縮合物和(ii)含有取代的乙烯基單體單元的聚合物，所述單體單元上連接有提供質子的官能團部分(如磺酸基團或羧酸酐基團)。可交聯丙烯酸聚合物或共聚物微膠囊外殼壁前體含有多個羧酸部分，即(-C=0)并優選以下一種物質或其混合物OH(i)丙烯酸聚合物；(ii)甲基丙烯酸聚合物；(iii)丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物；(iv)丙烯酰胺-丙烯酸共聚物；(V)甲基丙烯酰胺-丙烯酸共聚物；(Vi)丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物；(Vii)甲基丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物；(Viii)CrC4丙烯酸垸酯-丙烯酸共聚物；(ix)CrC4丙烯酸垸酯-甲基丙烯酸共聚物；(X)CrC4甲基丙烯酸垸酯-丙烯酸共聚物；(Xi)CrC4甲基丙烯酸垸酯-甲基丙烯酸共聚物；(Xii)CrC4丙烯酸垸酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；(xiii)d-C4丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；(Xiv)d-C4甲基丙烯酸垸酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；(XV)CrC4甲基丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；(XVi)CrC4丙烯酸烷酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；(XVii)CrC4丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；(Xviii)d-C4甲基丙烯酸垸酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；和(Xix)d-Q甲基丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；更優選為，丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。將取代或未取代的丙烯酸共聚物用于實施本發明時，在采用具有兩種不同單體單元如丙烯酰胺單體單元和丙烯酸單體單元的共聚物的情況下，第一單體單元與第二單體單元的摩爾比約為1:9-9:1，優選約為3:7-7:3。在采用具有三種不同單體單元，如甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物的情況下，第一單體單元與第二單體單元與第三單體單元的摩爾比為l:l:8-約8:8:1，優選約為3:3:7-7:7:3。用于實施本發明的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的分子量范圍約為5,000-l，OOO，OOO，優選約為10,000-100,000。用于實施本發明的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物可以是支鏈、線形、星形、樹枝形，或者可能是嵌段的聚合物或共聚物，或者是任何上述聚合物或共聚物的混合物。可按照本領域技術人員已知的任何方法(例如美國專利6，545,084)制備這種取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物。可通過使脲或蜜胺與甲醛反應的方式制備脲-甲醛和蜜胺-甲醛預縮合物微膠囊外殼壁前體，其中蜜胺或脲與甲醛的摩爾比約為10:1-1:6，優選約為1:2-1:5。出于實施本發明的目的，得到的材料的分子量范圍是156-3000。得到的材料可以'即得形式'用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯劑，或者可使其與CrC6烷醇如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、l-丁醇、1-戊醇或1-己醇進一步反應，從而形成偏醚(partialether)，其中蜜胺或脲:甲醛:烷醇的摩爾比為l:(0.1-6):(0.1-6)。得到的含醚部分的產品可以'即得形式'用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯劑，或者可自身縮合形成二體、三聚體和/或四聚體，它們也可用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯劑。美國專利3,516,846、美國專利6,261,483和Lee等，J.Microencapsulation,2002,第19巻，第5期，第559-569頁，"Microencapsulationoffragrantoilviainsitupolymerization:effectsofpHandmelamine-formaldehydemolarratio"(通過原位聚合使芳香油微膠囊化pH的作用和蜜胺-甲醛摩爾比)公開了形成這種蜜胺-甲醛和脲-甲醛預縮合物的方法。用于實施本發明的脲-甲醛預縮合物的例子是URAC180和URAC186，它們是賽特技術公司(CytecTechnologyCorp.，Wilmington,Delaware19801，美國)的商標。用于實施本發明的蜜胺-甲醛預縮合物的例子是CYMELU-60、CYMELU-64和CYMELU-65，它們是賽特技術公司(CytecTechnologyCorp.,Wilmington,Delaware19801，美國)的商標。在實施本發明的過程中，優選用所述的預縮合物使取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物交聯。蜜胺-甲醛預縮合物的結構如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>I,式中各R基團相同或不同，各自代表氫或CrC6低級垸基，如甲基、乙基、1.丙基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基、l-戊基、l-己基和/或3-甲基-l-戊基。在實施本發明的過程中，脲-甲醛預縮合物或蜜胺-甲醛預縮合物取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的摩爾比約為9:1-1:9，優選約為5:1-1:5，最優選約為2:1-1:2。在本發明的另一實施方式中，微膠囊包括含伯胺和/或仲胺活性基團或其混合物的聚合物和共同轉讓美國專利申請號11/123,898所述的交聯劑。胺聚合物可能含有伯胺和/或仲胺官能團，并且可以是天然或合成來源。天然來源的含胺聚合物一般是蛋白質，如明膠和清蛋白，以及一些多糖。合成胺聚合物包括不同程度水解的聚乙烯基甲酰胺，聚乙烯胺，聚烯丙胺和含有伯胺和仲胺側基的其它合成聚合物。胺聚合物的合適例子是Lupamin系列的聚乙烯基甲酰胺(購自巴斯夫)。這些材料的分子量可以是10,000-1,000,000。含伯胺和/或仲胺的聚合物可與以下共聚單體任意組合使用1.含有以下基團的乙烯基和丙烯酸單體a.烷基、芳基和甲硅烷基取代基；b.OH、COOH、SH、醛、三甲基銨(trimonium)、磺酸酯、NH2、NHR取代基；c.乙烯基吡啶、乙烯基吡啶-N-氧化物、乙烯基吡咯垸酮2.陽離子單體如二烷基二甲基氯化銨、乙烯基咪唑啉鹵化物、甲基化乙烯基吡啶、陽離子丙烯酰胺和胍-基單體3.N-乙烯基甲酰胺和它們的任何混合物。胺單體/全部單體的比值為0.01-0.99，更優選為0.1-0.9。下式代表了含胺聚合物材料的通式，>R3R2/N、R1H式中R是飽和或不飽和的烷基、二垸基甲硅烷氧基、二垸氧基、芳基、垸基化芳基和還可含有氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸酯基(sulfonate)、硫酸酯基(sulphate)、-NH2、季胺、巰基、醛、垸氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、咪唑啉鹵化物、胍、磷酸酯、單糖、寡糖或多糖的基團。Rt是H、CH3、(C=0)H、亞烷基、含有不飽和C-C鍵的亞烷基、CH2-CROH、(C=0)-NH-R、(C=0)-(CH2)n-OH、(C=0)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C=0))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、-CH2)n-(C=0)NH2，E是親電子基團；其中a和b是約為100-25,000的整數或平均數(實數)。R2可以不存在或是選自下組的官能團-coo-、-(C=0)-、-O-、-S-、-NH-(C=0)-、-NRr、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亞苯基、萘基、亞垸氧基。R3可以與R,相同，或者選自與&相同的組。提供了含有胺單體的其它共聚物，其結構如下Ri是H、CH3、(C=0)H、亞烷基、含有不飽和C-C鍵的亞烷基、CH2-CROH、(C=0)-NH-R、(C=0)-(CH2)n-OH、(C=0)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C=0))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、-CH2)n-(C=0)NH2，E是親電子基團；其中a和b是約為100-25,000的整數或平均數(實數)；其中R是飽和或不飽和的烷基，二烷基甲硅烷氧基，二垸氧基，芳基，垸基化芳基和還可含有氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸酯基、硫酸酯基、-NH2、季胺、巰基、醛、垸氧基、吡咯垸酮、吡啶、咪唑、咪唑啉鹵化物、胍、磷酸酯、單糖、寡糖或多糖的基團。A表示的共聚單體可含有胺單體和環狀單體，其中A可選自縮醛胺、水解或非水解的馬來酸酐、乙烯基吡咯烷、乙烯基吡啶、乙烯基吡啶-N-氧化物、甲基化乙烯基吡啶、乙烯基萘、乙烯基萘-磺酸酯或其混合物。當A是縮醛胺時，以下通式結構可代表縮醛胺R4式中R4選自H、CH3、(C=0)H、亞垸基、含有不飽和C-C鍵的亞烷基、CH2-CROH、(C=0)-NH-R、(O0)-(CH2)n-0H、(C=0)-R、(CH2)n-E、-(CH2-CH(C=0))n-XR、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-NH2、-CH2)n-(C=0)NH2，E是親電子基團；其中R是飽和或不飽和的烷基，二烷基甲硅烷氧基，二烷氧基，芳基，烷基化芳基和還可含有氰基、OH、COOH、NH2、NHR、磺酸酯基、硫酸酯基、-NH2、季胺、巰基、醛基、烷氧基、吡咯烷酮、吡徒、咪唑、咪唑啉鹵化物、胍、磷酸酯、單糖、寡糖或多糖的基團。此外，可利用微膠囊形成過程中可產生伯胺和仲胺的產胺聚合物代替含胺聚合物，如共同轉讓的美國專利申請號11/123,898所述。交聯劑可選自氨基塑料，醛如甲醛和乙醛，二醛如戊二醛，環氧樹脂，活性氧如臭氧和OH自由基，聚-取代羧酸和衍生物如酰基氯，酸酐，異氰酸酯，二酮，取代的鹵化物，磺酰基氯有機物，無機交聯劑如Ca2+，能夠形成偶氮基、氧化偶氮基和亞肼基鍵的有機物，內酯和內酰胺，亞硫酰氯，光氣，單寧/單寧酸，多酚或它們的混合物。而且，本發明可采用諸如自由基和輻射交聯等方法。自由基引發劑的例子是過氧化苯甲酰、過硫酸鈉、偶氮異丁基腈(AIBN)和其混合物。提到交聯劑，以下兩種因素會影響壁特性交聯程度和交聯劑的親水性。交聯劑的用量和反應活性決定了交聯程度。交聯程度會通過形成物質擴散的物理屏障來影響微膠囊壁的通透性。由具有低反應性基團的交聯劑制成的壁的交聯程度小于由高反應性交聯劑制成的壁。如果需要低反應性交聯劑產生高度交聯，則加入更多的交聯劑。如果需要高反應性交聯劑產生低程度交聯，則加入較少的交聯劑。交聯劑的特性和用量也會影響壁的疏水性/親水性。一些交聯劑的疏水性高于其它交聯劑，可用這些交聯劑賦予壁疏水特性，疏水性程度與交聯劑用量成正比。交聯程度和疏水性程度可能由一種交聯劑或多種交聯劑的組合產生。具有高度反應性和疏水性的交聯劑可用于產生交聯程度和疏水性高的微膠囊壁。同時具有這兩種特性的交聯劑有限，因此可采用混合交聯劑實現這些組合。反應性高但疏水性低的交聯劑可與反應性低但疏水性高的交聯劑聯用，以產生交聯程度高且疏水性高的壁。共同轉讓的美國專利申請號11/123,898公開了合適的交聯劑。(A)含有伯胺和/或仲胺的共聚物。當含胺聚合物用于實施本發明時，在采用含有兩種不同單體單元的共聚物，如Lupamin9030(乙烯基胺和乙烯基甲酰胺的共聚物)的情況下，第一單體單元與第二單體單元的摩爾比約為0丄0.9-0.9:0.1，優選約為1:9-9:1。在采用含有三種不同單體單元的共聚物，如乙烯基胺、乙烯基甲酰胺和丙烯酸的共聚物的情況下，全部聚合物中反應性單體(即乙烯基胺+丙烯酸)的摩爾比約為0.1-0.9，更優選約為1-9。(B)含支鏈胺的聚合物如吖丙啶(巴斯夫的Lupasol系列)和乙氧基化的吖丙啶。(C)含胺聚合物和含有其它活性基團如COOH、OH和SH的其它聚合物的混合物。用于實施本發明的取代或未取代的含胺聚合物或共聚物和其混合物的分子量范圍約為1,000-1,000,000，優選約為10,000-500,000。用于實施本發明的取代或未取代的含胺聚合物或共聚物可以是支鏈、線形、星形、接枝狀、梯狀、梳/刷狀、樹枝形，或者可能是嵌段的聚合物或共聚物，或者是任何上述聚合物或共聚物的混合物。或者，這些聚合物也可具有向熱性和/或親液性液晶特性。如共同轉讓的美國申請10/720,524所述，由香料和各種聚合型和非聚合型基料組成的顆粒也適用。它們可由聚合物如聚乙烯、脂肪、蠟或各種其它合適材料組成。沉積后在應用中相當穩定并且在合適時間釋放香料的幾乎任何膠囊、顆粒或分散液滴均可用。顆粒和微膠囊直徑可以在約IO納米到約1000微米間變化，優選約為50納米-100微米，最優選約為1-15微米。微膠囊可能呈現窄、寬或多峰分布。多峰分布的各峰可能具有不同類型的微膠囊化學組成。一旦將香料包入膠囊后，可將帶正電荷的水溶性聚合物施加于香料包膠聚合物。這種水溶性聚合物也可以是兩性聚合物，其陽離子和陰離子官能團的比例導致凈電荷為零或帶正電，即陽離子。本領域技術人員應理解，可通過改變pH調整這些聚合物的電荷，這取決于應用此技術的產品。可采用能將帶正電的材料涂覆在包膠香料上的任何合適方法。適用于促進微膠囊遞送至界面的帶正電聚合物的特性取決于與微膠囊壁的化學相容性，因為這一定與微膠囊壁有關聯。這種關聯性可能是通過物理相互作用如氫鍵作用、離子相互作用、疏水性相互作用、電子轉移相互作用，或者，聚合物涂料可能被化學(共價)接枝于微膠囊或顆粒表面。微膠囊或顆粒表面的化學改性是將聚合物涂料錨定于微膠囊或顆粒表面上的另一種優化方式。而且，微膠囊和聚合物必須要移動到所需界面上，因此，必須與該界面的化學特性(如極性)相容。因此，根據采用的具體微膠囊化學特性和界面(如棉花、聚酯、毛發、皮膚、羊毛)，陽離子型聚合物可選自凈電荷為零(兩性陽離子和陰離子官能團的混合物)或為正的一種或多種聚合物，它們基于以下聚合物主鏈多糖、多肽、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烴(乙烯基、丙烯酸、丙烯酰胺、聚二烯)、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚噁唑啉、聚胺、硅氧烷、聚膦嗪、聚芳烴、聚雜環或聚紫羅烯，其分子量(MW)范圍約為1,000-1000,000，000，優選約為5,000-10,000,000。本文所用的分子量是重均分子量。這些陽離子型聚合物可能通過形成凝聚層而任選與非離子型和陰離子型聚合物和表面活性劑聯用。下面提供了可用的陽離子型聚合物的更詳細列表多糖包括但不限于瓜爾膠、藻酸鹽、淀粉、黃原膠、殼聚糖、纖維素、右旋糖苷、阿拉伯膠、角叉聚糖、透明質酸。可以使用經以下改性作用或具有以下基團-陽離子改性，如陽離子型羥乙基、陽離子型羥丙基。例如，選擇的陽離子試劑是3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨或其環氧形式。另一個例子是纖維素上的聚DADMAC接枝-共聚物，如可從國家淀粉公司(NationalStarch，Bridgewater，新澤西州)購得的CelquatL隱200(polyquaternium-4)、Polyquatemium-lO禾口Polyquaternium隱24;(b)醛基、羧基、琥珀酸酯基(succinate)、醋酸酯基(acetate)、垸基、酰胺基、磺酸酯基、乙氧基、丙氧基、丁氧基，以及這些官能團的組合。直鏈淀粉和支鏈淀粉的任何組合和多糖的總分子量；和(c)任何疏水改性(與多糖主鏈的極性相比)。上面(a)、(b)和(c)中所述的改性作用可以是任何比率，并且官能化的程度最高至所有可官能化的基團完全取代，只要聚合物的理論凈電荷是零(陽離子和陰離子官能團的混合物)或優選為正。而且，最多5種不同類型的官能團可連接到多糖上。除了主鏈外，聚合物接枝鏈可被不同地改性。抗衡離子可以是任何鹵離子或有機抗衡離子。如美國專利6,297,203和6,200,554所述。陽離子聚合物的另一個來源含可質子化的胺基，這樣總的凈電荷是零(兩性陽離子和陰離子官能團的混合物)或為正。使用時的pH將決定聚合物的總凈電荷。例子是絲蛋白、玉米醇溶蛋白、明膠、角蛋白、膠原和任何多肽，比如聚賴氨酸。陽離子聚合物還包括含有最多5種不同類型單體的聚乙烯基聚合物，單體通式為-C(R2)(Rl)-CR2R3-。也可使用在本說明書中列出的任何類型的共聚單體。全部聚合物的理論凈電荷為正或等于零(陽離子和陰離子官能團的混合物)。R1是C1-C25的垸基或H時；雙鍵數的范圍0-5。而且，Rl可以是具有任何垸氧基碳長度、烷氧基數和C1-C25垸基鏈長度的烷氧基化脂肪醇。Rl也可以是可賦予聚合物向熱性液晶性質的液晶部分，或者選擇的烷基可造成側鏈熔融(mdting)。上式中，R2是H或CH3;R3是-C1、^112(即聚乙烯基胺或它與^乙烯基甲酰胺的共聚物。它們由巴斯夫公司以商品名Lupamin9095出售)、-NHRl、-NR1R2、-NR1R2R6(這里R6=R1、R2、或-CH2-COOH或其鹽)、-NH-C(O)-H、《(0)->1112(酰胺)、-C(0)-N(R2)(R2，)(R2")、-OH、苯乙烯磺酸鹽、吡啶、吡啶-N-氧化物、季銨化吡啶、咪唑啉卣化物、咪唑卣化物、咪唑、哌啶、吡咯垸酮、垸基-取代的吡咯垸酮、己內酰胺或吡啶、苯基-R4或萘-R5，其中R4和R5是R1、R2、R3、磺酸或其堿鹽、-COOH、-COO-堿鹽、乙氧基硫酸鹽或任何其他有機抗衡離子。可使用這些R3基團的任何混合物。另外，含羥基垸基乙烯基胺單元的合適陽離子型聚合物如美國專利號6057404所述。另一類材料是含有最多5種不同類型單體的聚丙烯酸酯，單體通式為-CH(Rl)-C(R2)(CO-R3-R4)-。也可使用本說明書列出的任何類型的共聚單體。全部聚合物的凈理論電荷為正或等于零(陽離子和陰離子官能團的混合物)。在上式中，Rl是雙鍵數0-5的C1-C25垸基或H;芳族部分，聚硅氧垸，或它們的混合物。而且，Rl可以是具有任何垸氧基碳長度，烷氧基數和C1-C25垸基鏈長度的垸氧基化脂肪醇。Rl也可以是賦予聚合物向熱性液晶性質的液晶部分，或者，選擇的烷基可造成側鏈熔融。R2是H或CH3;R3是C1-C25的垸基醇或具有任何雙鍵數的烯化氧，或者R3可以不存在，以使C二0鍵(經C-原子)直接連接到R4上。R4可以是-NH2、-NHRl、-NR1R2、-NR1R2R6(這里R6=R1、R2、或-CH2-COOH或其鹽)、-NH-C(O)曙、磺基甜菜堿、甜菜堿、聚環氧乙垸、帶有任何端基的聚(環氧乙烷/環氧丙垸/環氧丁烷)接枝物、H、OH、苯乙烯磺酸鹽、吡啶、季銨化吡啶、烷基-取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、咪唑啉鹵化物、咪唑鹵化物、咪唑、哌啶、-ORl、-OH、-COOH堿鹽、磺酸鹽、乙氧基硫酸鹽、吡咯烷酮、己內酰胺、苯基-R4或萘-R5，這里，R4和R5是Rl、R2、R3磺酸或其堿鹽或有機抗衡離子。可使用這些R3基團的任何混合物。另外，可使用乙醛酸化的陽離子型聚丙烯酰胺。選擇的典型聚合物是含陽離子型單體甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)或甲基丙烯酰基酰氨基丙基三甲基氯化銨(MAPTAC)的聚合物。DMAEMA有ISP的Gafquat和GaffixVC-713聚合物。MAPTAC有巴斯夫公司的LuviquatPQllPN和ISP的GafquatHS100。另一組可使用的聚合物是主鏈或骨架中含陽離子基團的聚合物。該組包括(1)聚亞垸基亞胺，比如聚乙烯亞胺，可從巴斯夫公司以Lupasol購得。任何分子量和交聯程度的該聚合物均可用于本發明；(2)具有通式-[]^(+)111112-八1^(115)-乂-風116)^2^(+)113114-八3]11-22-的紫羅烯，如美國專利4,395,541和4,597,962中所述；(3)己二酸/二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺共聚物，比如，可從山德士公司(Sandoz)購得的CartaretinF-4和F-23;(4)通式-[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2-(CH2)z-0-(CH2)p]n-的聚合物，x、y、z、p=l-12，n根據分子量的要求確定。例子是Polyqautemium2(Mirapo1A-15)、Polyquaternium-17(Mirapo1AD國l)禾口Polyquaternium-18(Mirapo1AZ-1)。其他聚合物包括陽離子型聚硅氧垸和有碳基接枝的、理論凈電荷為正或等于零(陽離子和陰離子官能團的混合物)的陽離子型聚硅氧烷。這包括陽離子型端基官能化的硅氧烷(即Polyquatemium-80)。硅氧烷的一般結構為-[Si(Rl)(R2)-0-]x-[Si(R3)(R2)-0-]y-，其中Rl是雙鍵數0-5的C1-C25的任何烷基或H;芳族部分、聚硅氧垸接枝物或它們的混合物。Rl也可以是賦予聚合物向熱性液晶性質的液晶部分，或者，選擇的烷基可造成側鏈熔融。R2是H或CH3，R3可以是-Rl-R4，這里R4可以是-NH2、-NHRl、-NR1R2、-NR1R2R6(這里R6=R1、R2、或-CH2-COOH或其鹽)、-NH-C(O)-、-COOH、-COO-堿鹽、任何C1-C25醇、陽C(0)-NH2(酰胺)、-C(0)-N(R2)(R2，)(R2")、磺基甜菜堿、甜菜堿、聚環氧乙垸、帶有任何端基的聚(環氧乙垸/環氧丙烷/環氧丁烷)接枝物、H、OH、苯乙烯磺酸鹽、吡啶、季銨化吡啶、烷基-取代的吡咯垸酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、咪唑啉鹵化物、咪唑鹵化物、咪唑、哌啶、吡咯垸酮、己內酰胺、-COOH、-COO-堿鹽、磺酸鹽、乙氧基硫酸鹽、苯基-R5或萘-R6，這里，R5和R6是R1、R2、R3、磺酸或其堿鹽或有機抗衡離子。R3也可是-(CH2)x-0-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH和其鹽。可選擇這些R3基團的任何混合物。只要聚合物的理論凈電荷是零(兩性)或為正，x和y可任意變化。另外，可使用含最多5種不同類型單體單元的聚硅氧垸。適合的聚硅氧垸的例子參見美國專利4,395,541、4,597,962和6,200,554。可用于改進微膠囊/顆粒沉積的另一組聚合物是用陽離子型聚硅氧垸改性的磷脂。這類聚合物的例子參見美國專利5,849,313、WO專利申請9518096A1和歐洲專利EP0737183B1。而且，可使用硅氧垸和多糖及蛋白質的共聚物(市售的CRODASONE牌產品)。另一類聚合物包括任何比率的環氧乙垸/環氧丙垸/環氧丁垸，與陽離子基團形成理論凈電荷為正或等于零(兩性)的環氧乙烷-環氧丙烷-環氧丁烷共聚物。通用結構是:R3—(BuO)z"—(PO)y"—(EO)x"、，R5R4—(BuO)z…一(PO)y…—(EO)x…^i^"i^'"EO)x—(PO)y—(BuO)z—R1R6'、EO)x—(PO)y'—(BuO)z'—R2式中R1、2、3、4是-NH2、-N(R)3-X+、R，R是H或任何烷基。R5、6是-CH3或H。'a'的值可以是1-100。抗衡離子是鹵離子或有機抗衡離子。X、Y可以是具有平均值和標準偏差分布的任何整數，所有12個X和Y可以不同。這類聚合物的例子是市售的TETRONIC牌聚合物。合適的多雜環(在骨架中顯示不同分子)聚合物包括哌嗪-亞垸基主鏈共聚物，參見IsamuKashiki和AkiraSuzuki，Ind.Eng.Chem.Fundam.，(1986)，25，第120-125頁。也適用于本發明的是主聚合物鏈中含帶陽離子電荷的單體的共聚物，可使用最多5種不同類型的單體。也可使用本說明書中列出的任何共聚單體類型。這類聚合物的例子是DADMAC與乙烯基吡咯垸酮、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉鹵化物等的聚二烯丙基二甲基卣化銨(聚DADMAC)共聚物。這些聚合物在HenkelEP032792A和PCT專利申請01/62376A1中揭示。適合的還有購自昂鈉公司(OndeoNalco)的Polyquaternium國6(Merquat100)、Polyquaternium-7(MerquatsS、550禾卩2200)、Polyquatemium-22(Merquat280禾口295)禾口Polyquaternium-39(MerquatPlus3330)。可使用含通式-CH2-C(Rl)(R2-R3-R4)-所示的無氮陽離子單體的聚合物，其中Rl是-H或C1-C20烴基。R2是二取代的苯環或酯、醚、或酰胺鍵。R3是C1-C20烴基，優選Cl-C10，更優選Cl-C4。R4可以是三垸基轔，二垸基锍，或苯并吡啶镎(benz叩yrilium)基團，每個基團都含有鹵化物抗衡離子。R4的烷基是C1-C20烴基，最優選甲基和叔丁基。這些單體可由最多5種不同類型單體共聚。也可使用本說明書中列出類型的任何共聚單體類型。通過用陽離子型、兩性和非離子型表面活性劑和乳化劑配制，或通過在表面活性劑和聚合物之間或不同聚合物之間形成凝聚而進一步改進這些聚合物的親和性。聚合物體系的組合(包括前面提到的那些)以及EP1995/000400185中公開的可用于此目的。而且，上面列出單體聚合成嵌段、接枝或星型(帶有多種臂)聚合物常常可增加對各種表面的親和性。在各種嵌段、接枝和臂中的單體可選自本說明書和以下來源列出的各種聚合物類別EncyclopediaofPolymersandThickenersforCosmetics(《化妝品用聚合物和增稠劑的百科全書》)，RobertLochhead和WilliamFrom,刊于CosmeticsandToiletries(《化妝品和化妝用品》)，第108巻，1993年5月，第95-138頁；ModifiedStarches:PropertiesandUses(改性淀粉性質和應用)，O.B.Wurzburg，CRCPress,1986，具體是第3、8和10章;美國專利6,1卯,678和6,200,554;和轉讓給漢高公司(Henkel)的PCT專利申請WO01/62376A1。聚合物，或以下聚合物的混合物(a)含有聚胺和(氯甲基)環氧乙垸或(溴甲基)環氧乙垸之間的反應產物的聚合物。聚胺是2(Rl)N-[陽R2-N(Rl)隱]n-R2隱N(R1)2、2HN國R1-NH2、2HN-R2-N(R1)2和lH-咪唑。同時，聚胺可以是蜜胺。聚胺中的R1是H或甲基。R2是C1-C20的亞烷基或亞苯基。可以從CAS編號67953-56-4和68797-57-9得知這類聚合物的例子。陽離子聚合物中(氯甲基)環氧乙烷與聚胺的比例為0.05-0.95。(b)含有垸二酸，聚胺和(氯甲基)環氧乙烷或(溴甲基)環氧乙垸的反應產物的聚合物。垸二酸中垸基是C0-C20。聚胺結構如(a)所述。該聚合物的其它試劑是二甲胺、吖丙啶和聚環氧乙烷(任意分子量，但至少是二羥基封端的；亞垸基是Cl-20，優選C2-4)。也可采用的聚環氧乙垸聚合物是Tetronics系列。可以從CAS編號68583-79-9(其他試劑是二甲胺)、96387-48-3(其他試劑是脲)和167678-45-7(其他試劑是聚環氧乙垸和吖丙啶)得知本文所述的聚合物例子。可以任何比率使用這些試劑。(c)聚酰氨基胺和聚氨基酰胺-環氧氯丙烷樹脂，如DavidDevore和StephenFisher，TappiJournal,第76巻，第8期，第121-128頁(1993)所述。本文也參考了"Polyamide-poltamine-epichlorohydrinresins"(聚酰胺-聚胺-環氧氯丙烷樹脂)，W.W.Moyer和R.A.Stagg，刊于Wet-StrengthinPaperandPaperboard(《紙和紙板的濕強度》)，TappiMonographSeries(《紙槳和造紙工業技術叢書》)，第29號，TappiPress(1965)，第3章，33-37。優選的帶陽離子電荷的材料含有聚胺和(氯甲基)環氧乙烷的反應產物。具體說，已知lH-咪唑和(氯甲基)環氧乙垸的反應產物為CAS編號68797-57-9。也優選含有1,6-己二胺、N-(6-氨基己基)和(氯甲基)環氧乙垸的反應產物(已知為CAS編號67953-56-4)的聚合物。咪唑聚合物和氨基己基聚合物己二胺的優選重量比約為5:95-95:5(重量百分數)，優選約為25:75-75:25。可用幾種方法制備包膠體系。在一種方法中，在輕微剪切力(shear)的條件下將納米級材料與芳香油預先混合，形成均一的分散體。然后可將此混合物用作核心。用合適的單體預先形成涂料聚合物。然后將核心材料剪切成所需濃度的涂料聚合物水溶液。升高溫度，在恒定攪拌的條件下繼續進行聚合反應。反應或包膠完成后終止聚合反應。可通過光學顯微鏡監測核心材料的包膠情況。收集的漿液可用于任何直接應用。在另一種方法中，在剪切條件下將核心組合物直接混入聚合物前體溶液中。升高溫度，在恒定攪拌的條件下繼續進行聚合反應。反應完成后終止該聚合反應。可通過光學顯微鏡監測核心材料的反應和包膠過程。收集的漿液可用于任何直接應用。根據本發明，包膠香料非常適合各種應用，包括洗去產品。洗去產品應理解為施用一段時間后去除的產品。這些產品是諸如洗衣產品以及個人護理產品等領域中常見的，洗衣產品包括去污劑、織物柔順劑等；個人護理產品包括香波、護發劑、染發劑、洗發劑、沐浴液、香皂等。適用于本發明組合物的含活性材料(優選香水)微膠囊參見美國專利3,888,689;4,520,142;5,126,061;禾卩5,591,146。適用于本發明的香料包括但不限于與聚合物相容或能夠被聚合物包入膠囊的香料、精油、植物提取物或其混合物的任何組合。許多類型的香料可用于本發明，唯一的限制是與所用聚合物的相容性和被該聚合物包入膠囊的能力，以及與所用包膠過程的相容性。合適的香料包括但不限于水果，例如杏仁、蘋果、櫻桃、葡萄、梨、菠蘿、橘子、草莓、覆盆子；麝香，花香，比如象熏衣草、玫瑰、鳶尾和康乃馨的香味。其他愉悅的香味包括草香味，比如迷迭香、百里香和鼠尾草；由松木、云杉和其他森林氣味(forestsmell)產生的木香味。香味也可衍生自各種油如精油，或衍生自植物材料，如薄荷、留蘭香等。在本發明中也可應用其它熟悉和常用的香味，比如嬰兒粉、爆米花、比薩餅、棉花糖等。適用香料的說明參見美國專利4,534,891、5,112,688和5,145,842。適用香料的另一個來源參見《香水化妝品和香皂》(PerfumesCosmeticsand香皂)(第二版，W.A.Poucher編著，1959)。在這篇論述中提供的香料是阿拉伯樹膠、金合歡、麥心藍、櫻草(cylamen)、蕨類植物、梔子花、山楂、天芥菜、金銀花、風信子、茉莉、紫丁香、百合、木蘭、含羞草、水仙、剛割的干草、橙黃花、蘭花、木樨草、香豌豆、車軸草(trefle)、晚香玉、香子蘭、紫羅蘭、羅蘭花等。本領域技術人員應理解，芳香制劑常常是許多芳香成分的復雜混合物。香水商通常從幾千種芳香化合物中制備。本領域技術人員應理解，本發明可含有一種成分，但本發明更可能含有至少八種或更多種芳香化合物，更可能含有12種或更多種，常常是20種或更多種芳香化合物。本發明的芳香制劑也考慮采用含有50種或更多種芳香化合物、75種或更多種、甚至100種或更多種芳香化合物的復雜芳香制劑。微膠囊產品中的香料水平約為0.1-95重量％，優選約為1-80重量％，最優選約為5-60重量％。除香料以外，應理解本發明也包括將其它材料與香料聯用。本文所用的嗅覺有效量指單個組分能產生具體嗅覺特性的香水組合物中的化合物含量，但芳香組合物的嗅覺效果是各芳香成分的效果之和。因此，可通過改變組合物中另一成分產生的嗅覺反應，從而能用本發明化合物改變該組合物的芳香特性。該含量取決于許多因素，包括其它成分、它們的相對含量和所需的效果。如上所述，所述香料也可各種溶劑聯用，這些溶劑用于提高各種材料的相容性、提高混合物的總疏水性、影響該材料的蒸汽壓力或用于使該混合物形成一定結構。本領域熟知行使這些功能的溶劑，包括礦物油、甘油三酯油、硅油、脂肪、蠟、脂肪醇、己二酸二異癸酯和鄰苯二甲酸二乙酯等。許多包膠方法的共同特征是在形成膠囊壁前，要求要包膠的香料分散在聚合物、預縮合物、表面活性劑等的水溶液中。所以，優選具有低水溶性的材料，比如高疏水的材料，因為它們傾向于留在分散的香料相中，只分配很少進入水溶液。因此，Ck)gP值大于l、優選大于3、最優選大于5的香料形成的微膠囊含有最類似于原始組合物的核心，其與形成膠囊外殼的材料反應的可能性較小。本發明的一個目的是在洗滌和漂洗過程中，把含香料核心的膠囊沉積在所需基質，如衣物、毛發和皮膚上。而且，希望一旦沉積，膠囊能經小的裂縫或者因干燥、物理或機械方式造成的膠囊壁缺陷而通過膠囊壁擴散，或經膠囊壁的大尺寸破裂，而釋放包膠的香料。在各種這些情況中，包膠香料的揮發性對釋放速度和持續時間至關重要，它進而控制消費者的感覺。因此，在需要香料迅速釋放和發揮作用的情況下，優選揮發性較高的香料化學品，表現為正常沸點低于25(TC，優選低于約225°C。相反，在需要香味持續時間較長時，則優選揮發性較低的香料化學品(沸點高于225°C)。當然，揮發性不同的香料化學品可以任何比例混合，從而達到要求的速度和感覺持續時間。本發明活性材料組合物還可包含一種或多種臭味抵抗劑，它在該組合物中的濃度優選小于約70重量％，更優選小于約50重量％。臭味抵抗劑組合物用于減少或去除用本發明組合物處理的表面或物體的臭味。臭味抵抗劑組合物宜選自未形成復合物的環糊精、氣味阻斷劑、反應性醛、黃垸類、沸石、活性碳或其混合物。含有氣味控制劑的本文所述組合物可用于某種方法，以減少或去除用該組合物處理的表面的臭味。用于本發明組合物和方法所用的氨基塑料微膠囊的臭味抵抗劑組分的具體例子如下第I組臭味抵抗劑組分l-環己基乙-l-基丁酸酯；l-環己基乙-l-基乙酸酯；l-環己基乙-l-醇；l-(4'-甲基乙基)環己基乙-l-基丙酸酯；和2'-羥基-l'-乙基(2-苯氧基)乙酸酯各化合物由國際香料和香精公司(InternationalFlavorsandFragrancesInc.，美國，紐約州，紐約市)以商標VEILEX出售。第II組臭味抵抗劑組分，如美國專利6,379,658所述P-萘基甲基醚；(3-萘基酮；節基丙酮；六氫-4,7-亞甲基茚-5-基丙酸酯和六氫-4,7-亞甲基茚-6-基丙酸酯的混合物；4-(2,6,6-三甲基-2-環己烯-l-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮；3，7-二甲基-2,6-壬二烯-1-腈；十二氫-3a，6，6,9a-四甲基萘并(2,l-b)呋喃；正十二烯二酸的乙二醇環酯；1-環十六烯-6-酮；l-環十六烯-10-酮；和薄荷油。除了香料以外，本發明還考慮將溶劑材料摻入微膠囊產品。溶劑材料是可與本發明所用香料混溶的疏水性材料。用溶劑材料提高各種活性材料的相容性、提高混合物的總疏水性、影響該材料的蒸汽壓力或用于使該混合物形成一定結構。合適溶劑是與芳香化學品的親和力適當并且ClogP大于2.5、優選大于3.5、最優選大于5.5的溶劑。合適的溶劑材料包括但不限于甘油三酯油、甘油一酯和甘油二酯、礦物油、硅油、鄰苯二甲酸二乙酯、聚ot烯烴、蓖麻油和十四酸異丙酯。在優選實施方式中，將溶劑材料與具有上述ClogP值的芳香材料混合。應注意，選擇彼此親和力高的溶劑和香料能最顯著地提高穩定性。合適溶劑可選自以下非限制性列表*脂肪酸和甘油的單酯、二酯和三酯及其混合物。脂肪酸鏈可以是C4-C26。同時，脂肪酸鏈可具有任意不飽和水平。例如，稱為NeobeeM5(斯特磐公司(StepanCorpomtion))的癸酸/辛酸甘油三酯。其它合適例子是阿比太克公司(AbitecCorporation)的Capmul系列。例如，CapmulMCM。*十四垸酸異丙酯*聚甘油低聚物的脂肪酸酯R2CO-[OCH2-CH(OCORl)-CH20-]n，其中Rl和R2可以是H或C4-26脂肪鏈或其混合物，n是2-50，優選2-30。*非離子脂肪醇垸氧酸酯如殼牌公司(ShellCorporation)的Neodol和Dobanol表面活性劑或斯特磐公司的BioSoft表面活性劑或巴斯夫公司的Utensil。烷氧基是乙氧基、丙氧基、丁氧基或其混合物。此外，這些表面活性劑可以用甲基在末端加帽以提高其疏水性。，含有二和三脂肪酸鏈的非離子型、陰離子型和陽離子型表面活性劑，和它們的混合物。，聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的脂肪酸酯，或它們的混合物。*聚a烯烴如埃克森美孚(ExxonMobil)PureSymTMPAOline'酯如埃克森美孚(ExxonMobil)PureSynTM酯，礦物油.硅油如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基環硅氧垸，鄰苯二甲酸二乙酯.己二酸二異癸酯雖然核心中不需要溶劑，但在一個實施方式中，微膠囊產品核心中溶劑的重量百分數應大于約20重量％，優選大于約50重量％，最優選小于約50重量％。除溶劑以外，優選采用ClogP較高的香料。優選大于約25重量％、優選大于50重量％、更優選大于約80重量y。的芳香化學品的ClogP值大于約2.0，優選大于約3.0，最優選大于約3.5。本領域技術人員應理解，可采用各種溶劑和芳香化學品產生多種溶劑。與ClogP較低的芳香化學品相比，采用高ClogP芳香化學品將需要較低水平的疏水性溶劑，以實現相似的穩定性。本領域技術人員應理解，在高度優選的實施方式中，高ClogP芳香化學品和疏水性溶劑占芳香組合物的大于約80重量％，優選大于約90重量％，最優選大于99重量％。許多包膠方法的共同特征是在形成微膠囊壁前，要求要包膠的香料分散在聚合物、預縮合物、表面活性劑等的水溶液中。為使沉積在上述各種基料上的香料包膠微膠囊提供最高芳香作用，優選釆用高氣味活性材料。可通過感覺受體(sensoryreceptor)檢測空氣中低濃度的高氣味活性材料，從而由低水平的沉積微膠囊提供高芳香感。這種特性必須與揮發性達到平衡，如上所述。上述一些原理參見美國專利號5，112，688。如本文所述，本發明非常適用于各種熟知的消費品，如洗衣去污劑和織物軟化劑、液體洗碗去污劑、自動洗碗去污劑以及洗發香波和護發劑、除臭劑和防汗劑。這些產品采用熟知的表面活性劑和乳化體系。例如，織物軟化劑體系參見美國專利6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5，574，179;5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417和4,767,547、4,424,134。液體洗碗去污劑參見美國專利6,069,122禾P5,990,065;自動洗碗去污劑產品參見美國專利6,020,294、6,017，871、5,968,881、5,962,386、5,939,373、5,914,307、5,902,781、5,705,464、5,703,034、5，703，030、5,679,630、5,597,936、5,581,005、5,559,261、4,515,705、5,169,552和4,714,562。可采用本發明的液體洗衣去污劑包括美國專利5,929,022、5,916,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288，431,5,194，639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818所述的體系。可采用本發明的香波和護發劑包括美國專利6,162,423、5,968,286、5,935,561、5,932,203、5,837,661、5,776,443、5,756,436、5,661,118、5，618，523、5,275,755、5,085,857、4,673,568、4,387,090和4,705,681所述的體系。所有上述專利均為美國專利。按照另一實施方式，含有活性材料的聚合物交聯網狀體在90°C以上固化時能提高微膠囊產品的保留能力。在更優選的實施方式中，固化溫度高于11(TC時能提高微膠囊產品的保留能力。在最優選的實施方式中，固化溫度高于13(TC時能提高微膠囊產品的保留能力。在另一實施方式中，含有活性材料的聚合物交聯網狀體可以固化l小時以上，更優選2小時以上。如同全文列出一樣，本文引用的所有美國專利和專利申請均納入本文作參考。提供以下實施例作為本發明的具體實施方式。本領域普通技術人員顯然了解對本發明的這些和其它修飾和改進。本文所述和所公開元素的具體組合僅代表了本發明的某種實施方式，不應限制屬于本發明構思和范圍的替代形式。除非另有說明，所有材料均表示為重量百分數。本文所用的所有百分數都應理解為重量百分數。實施例I本實施例說明了本發明在生產含納米級二氧化硅的芳香膠囊中的應用。在本實施例中，將6克(本文中稱為g)AerosilR812(德古斯公司)與99gNEOBEEM5油(斯特芬公司(StephanCompany),Northfield,IL)和SpringBlush香料(國際香料和香精公司，IFF,UnionBeach,新澤西州，美國)混合于16oz罐中。輕微剪切該混合物，產生均勻分散的納米結構化香料核心，用于隨后的包膠過程。根據生產說明書，二氧化硅的粒度范圍是15-40nm。在單獨的反應容器中，首先將34g丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物與18g甲基化的蜜胺-甲醛樹脂分散于300ml水中。使這兩種組分在酸性條件、室溫下反應所需時間。然后將納米結構化的核心材料加入聚合物溶液。對該體系進行高剪切勻衆，促進由預成形聚合物形成膠囊。將溫度從50提高到150°C并將該溫度維持所需時間使芳香膠囊周圍的聚合層固化。收集該漿液待用。由此證明，采用本發明不難生產含有納米結構化核心的芳香膠囊。實施例II本實施例說明了本發明在生產含另一種納米級材料的芳香膠囊中的應用。在本實驗中，在攪拌下將12gAeroxideLE1(德古斯公司)與92gNEOBEEM5油(斯特芬公司，Northfield，IL)和105克香料Apple/Brilliance(80/20混合物)混合于16oz罐中，形成用于包膠的納米結構化核心。按照類似于實施例I所述的方法包膠這種芳香油、溶劑和納米級二氧化硅的混合物。實施例III本實施例說明了本發明在生產芳香膠囊中的多種用途。在本實驗中，在攪拌下將105gNEOBEEM5油[斯特芬公司，Northfield，IL]和105克購自IFF的香料SpringBlush混合于16Oz罐中，形成用于包膠的香料核心。按照類似于實施例I所述的方法包膠這種芳香油和溶劑的混合物。實施例IV本實施例說明納米級核心在控制芳香膠囊的膠囊大小中的應用。用MalvernMastersize2000e(馬耳文儀器有限公司(MalvernInstrumentsLtd.),Worcestershire,英國)測定膠囊粒度。制備膠囊漿液的1%稀釋液，并用超聲儀(Branson)超聲處理30分鐘，然后進行測定。下表中列出了測定的膠囊大小。膠囊體系測定的膠囊大小核心中不含納米級二氧化硅的SpringBlush膠囊(AerosilR812)5.2核心中含有3%納米級二氧化硅的Springblush膠囊(AerosilR812)7.5fim很明顯，核心中包含納米級二氧化硅能使膠囊大小增加幾乎50%。可采用此發現工程改造膠囊使之具有所需物理尺寸和最佳性能。實施例V本實施例說明了含有納米級材料的芳香膠囊的獨特芳香益處。通過將膠囊漿液混入市售漂洗柔順劑(RC)溶液Snuggle(聯合利華(Unilever))并用含有0.5%純香料當量的包膠香料的Snuggle溶液進行洗衣實驗實現此目的。用30gRC溶液進行洗衣實驗，采用一般用水是60升的美國洗衣機。將毛巾織物用于洗滌實驗，按照實驗方案進行機器干燥。由16個評判人員評估芳香益處。按照LabeledMagnitudeScale(標記幅度量表)(LMS)給芳香強度分配0-30的數值，0為無感覺，30是強烈感覺。結果見下表2。表2:感覺測試結果<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>很明顯，含有納米級二氧化硅的芳香膠囊的磨前強度和磨后強度比純香料高得多。磨前階段芳香強度增加了幾乎百分之二百，磨后階段增加了超過百分之二百。含有納米級核心的芳香膠囊的磨前強度明顯高于不用納米級材料制備的膠囊。也證明，膠囊的磨前強度與磨后強度幾乎相等。結果明顯證明，納米級材料制備的芳香膠囊能夠有效保持香味，并能夠在磨前和磨后階段完全遞送該芳香產品的消費者益處。實施例VI本實施例說明了含有納米級材料的芳香膠囊在模式護發劑產品中的應用和芳香益處。用購自IFF的市售香料Brillance和納米級AerosilR812制備芳香膠囊。將該膠囊混入模式護發劑基料(modelhairconditionerbase)中。按照已經建立的工業上接受的方案用人體模型的頭進行洗發實驗。評價了四種產品，它們是純Brilliance香料、市售產品(MP)、不含納米級二氧化硅的Brillance膠囊(膠囊-納米二氧化硅)和含有納米級二氧化硅的Brilliance膠囊(膠囊+納米二氧化硅)。由10個評判人員評估樣品的感覺益處。給芳香強度分配0-10的數值，IO為非常強烈的感覺，0是無感覺。結果見下表3。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>結果表明，含有納米級二氧化硅的芳香膠囊的芳香強度明顯高于市售產品，磨前和磨后階段的總強度高于核心中不含二氧化硅的包膠產品。含有納米級核心的膠囊的磨前強度幾乎是市售產品的強度的兩倍。含有納米核心的膠囊的磨后強度比市售產品的兩倍還多。與市售產品相比，提高了磨前強度。其香料釋放特性與純香料非常類似，但強度高得多。這顯然證明，含有納米級二氧化硅的膠囊在所有應用階段均可遞送最優的芳香益處。實施例VII本實施例說明了納米級膠囊將包膠材料保留在應用基料中的能力。在模式護發劑基料中進行研究。典型的基料是水(75%)、季銨鹽表面活性劑(2%)、脂肪醇(十六垸醇和十八烷醇，6%)、護發表面活性劑(conditioningsurfactant)(硬脂酰胺基丙基二甲胺，2%)、二甲基硅氧垸(6%)和少量其它成分的混合物。用購自IFF的FruityPomegranate制備芳香膠囊。該膠囊核心含有105g芳香油、12.0gAerosilR-812和93gNeobee油。如實施例I所述包膠該混合物。制備不含AerosileR812(用Neobee取代)的對照樣品。以0.6%凈香料當量將芳香膠囊混入護發劑基料。使樣品在37'C老化四周。用專有的方法從老化基料中去除膠囊后，通過直接注射基料分析浸出到基料中的香料量。發現浸出的香料量占對照樣品的61%,僅占含納米結構化核心的膠囊的5.3%。這表明，37"C4周后，膠囊核心中保留了超過94%的芳香油，膠囊穩定性顯著提高。本實施例明顯證明了納米級膠囊的堅韌性和它長時間保留核心材料的能力。實施例VIII本實施例說明納米級膠囊在香波中的應用。因為香波由高濃縮陰離子型表面活性劑溶液組成，所以對香料或其它護發成分的保留能力通常很低。然而，可采用納米級膠囊遞送系統解決這個問題。通過混合105g購自IFF的FruityPomegranate、6gAerosilR812(德古斯公司)禾口99gNeobee油(斯特磐公司)來制備納米結構膠囊核心。按照實施例1包膠這種液體和納米結構核心。然后將該膠囊以1.2%凈當量分散于模式香波基料中。該基料含有約9-15y。陰離子型表面活性劑(SLES，月桂基硫酸鈉)和其它輔助組分。然后按照標準和工業上可接受的方案用人體模型的頭評估該產品。由12個評判人員評估樣品的感覺益處。給芳香強度分配0-10的數值，IO為非常強烈的感覺，0是無感覺。表4中將此結果與市場上最主要的產品作對比。表4:納米級,咬囊在香波中的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>結果表明，含有納米級材料的膠囊在磨前和磨后階段的芳香強度遠高于市售產品。磨前階段的芳香強度提高近兩倍，磨后階段的芳香強度提高4倍以上。很明顯，納米級膠囊體系可以非常有效地遞送芳香效果，從而在最終產品中傳遞出色的消費者益處。權利要求1.一種微膠囊，其含有活性材料、納米級材料和包膠聚合物。2.如權利要求1所述的微膠囊，其特征在于，所述包膠聚合物選自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯丙烯酰胺共聚物、蜜胺-甲醛聚合物、脲-甲醛聚合物或其混合物，以形成聚合物包膠的香料。3.如權利要求1所述的微膠囊，其特征在于，所述納米級材料選自二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、赤鐵礦或其混合物。4.如權利要求3所述的微膠囊，其特征在于，所述納米級材料是二氧化硅。5.如權利要求4所述的微膠囊，其特征在于，所述二氧化硅的粒度范圍為15-40nm06.如權利要求1所述的微膠囊，其特征在于，在含有表面活性劑的消費品中，所述微膠囊產品在四周后保留了40%以上的香料。7.如權利要求1所述的微膠囊，其特征在于，在含有表面活性劑的消費品中，所述微膠囊產品在四周后保留了50%以上的香料。8.如權利要求1所述的微膠囊，其特征在于，所述包膠聚合物是含有摩爾比為9:1-1:9的蜜胺-甲醛:丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的聚合物交聯網狀體。9.如權利要求8所述的微膠囊，其特征在于，所述蜜胺-甲醛:丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩爾比為5:1-1:5。10.如權利要求8所述的微膠囊，其特征在于，所述蜜胺-甲醛:丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩爾比為2:1-1:2。11.如權利要求1所述的微膠囊，其特征在于，所述納米級材料少于50%。12.如權利要求4所述的微膠囊，其特征在于，所述納米級材料少于30%。13.如權利要求4所述的微膠囊，其特征在于，所述納米級材料少于20%。14.如權利要求4所述的微膠囊，其特征在于，所述納米級材料少于10%。15.如權利要求1所述的微膠囊，還用聚合物材料涂布所述微膠囊。16.如權利要求15所述的微膠囊，其特征在于，所述聚合物涂料帶陽離子電荷。17.如權利要求16所述的微膠囊，其特征在于，所述聚合物涂料選自多糖、陽離子改性淀粉、陽離子改性瓜爾膠、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基鹵化銨、聚二烯丙基二甲基氯化銨和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉鹵化物、咪唑鹵化物、聚乙烯基胺、聚乙烯基胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物，將所述涂料施加于聚合物包膠香料的表面上，形成涂有陽離子的聚合物包膠材料。18.如權利要求1所述的微膠囊，其特征在于，所述活性材料選自香料、調味劑、殺真菌劑、增白劑、抗靜電劑、皺紋控制劑、織物軟化活性劑、硬表面清潔活性劑、皮膚和/或毛發護理劑、抗微生物活性劑、UV保護劑、昆蟲驅除劑、動物/害蟲驅除劑、阻燃劑或其混合物。19.如權利要求18所述的微膠囊，其特征在于，所述活性材料是液體香料。20.如權利要求19所述的微膠囊，其特征在于，所述組合物還包含臭味抵抗性組合物。21.如權利要求20所述的微膠囊，其特征在于，所述臭味抵抗性組合物選自未形成復合物的環糊精、氣味阻斷劑、反應性醛、黃垸類、沸石、活性碳或其混合物。22.—種制備微膠囊產品的方法，所述方法包括以下步驟-將選自二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、赤鐵礦或其混合物的納米級材料與液體芳香油混合，形成納米分散體；使聚合物反應形成聚合物交聯網狀體；用所述聚合物交聯網狀體包膠所述納米分散體，以提供聚合物包膠產品；在卯。C以上固化所述聚合物包膠產品，以提供微膠囊產品。23.如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包膠產品固化1小時以上。24.如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包膠產品固化2小時以上。25.如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包膠產品在高于ll(TC的溫度固化。26.如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物包膠產品在高于12CTC的溫度固化。27.如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述聚合物交聯網狀體選自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、蜜胺-甲醛、脲-甲醛、含胺聚合物、產胺聚合物、氨基塑料、醛、二醛、活性氧、聚-取代羧酸和衍生物、無機交聯劑、能夠形成偶氮基、氧化偶氮基和亞肼基鍵的有機物、內酯和內酰胺、亞硫酰氯、光氣、單寧/單寧酸、多酚、自由基交聯劑、過硫酸鈉、偶氮異丁基腈(AIBN)或其混合物。28.如權利要求27所述的方法，其特征在于，所述聚合物交聯網狀體包含蜜胺-甲醛:丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，其摩爾比為9:1-1:9。29.摻入消費品的權利要求1所述的膠囊顆粒，所述消費品選自去污劑、織物軟化劑、沐浴液、香皂、香波和洗發劑、防汗劑、除臭劑、皮膚乳膏或硬表面清潔劑。30.摻入香波的權利要求1所述的膠囊顆粒。31.—種含有微膠囊產品的洗去產品，其中所述微膠囊產品包含用聚合物包膠的液體香料和納米級材料，所述聚合物選自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、蜜胺-甲醛、脲-甲醛或其混合物，所述納米級材料選自二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、赤鐵礦或其混合物。32.如權利要求31所述的洗去產品，其特征在于，所述洗去產品選自去污劑、織物軟化劑、沐浴液、香皂、香波或洗發劑、防汗劑、除臭劑、皮膚乳膏或硬表面清潔劑。全文摘要本發明涉及含有活性材料和納米級材料的新型膠囊，以及制備性能和穩定性提高的膠囊的方法。所述膠囊非常適用于個人護理應用、洗衣產品和香水以及芳香產品中。文檔編號A61K9/48GK101254448SQ20071015990公開日2008年9月3日申請日期2007年12月17日優先權日2006年12月15日發明者C·喬伊斯,L·M·博珀勒維,Y·雷申請人:國際香料和香精公司