一種含氟醚菌酰胺和丁香菌酯的殺菌組合物及其應用
【專利摘要】本發明公開了一種含氟醚菌酰胺和丁香菌酯的殺菌組合物及其應用。該殺菌組合物以氟醚菌酰胺和丁香菌酯為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與丁香菌酯的質量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應用成本，防治效果明顯優于其單劑使用。本發明可以用于防治農作物上的真菌性，尤其可以用于防治葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、番茄霜霉病、蘋果樹腐爛病等真菌病害，效果顯著優于單劑使用。
【專利說明】
一種含氟醚菌酰胺和丁香菌酯的殺菌組合物及其應用
技術領域：
[0001] 本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以氟醚菌酰胺和丁香菌酯為主 要活性成分的殺菌組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 氟醚菌酰胺分子式:C15H8ClF7N 2O2,化學名稱:N-(3-氯-5-(三氯甲基）吡啶-2-甲 基)-2,3,5,6_四氯-4-甲氧基苯甲酰胺。結構式如下：
[0003]
[0004] 氟醚菌酰胺作用于真菌線粒體的呼吸鏈，抑制琥珀酸脫氫酶的活性，從而阻斷電 子傳遞，抑制真菌孢子萌發，芽管伸長，菌絲生長和孢子母細胞形成真菌生長和繁殖的主要 階段，殺菌作用由母體活性物質直接引起，沒有相應代謝活性，對于葡萄霜霉病、辣椒疫霉、 馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病等多種真菌性病害都具有較高防效，是一種新型廣 譜殺菌劑。
[0005] 丁香菌酯（(3〇11111(?5^1：1'〇13；[11)，分子式:026112806，化學名稱：化)-2-(2-(3-正丁基-4 甲基-香豆素-7-基氧基）甲基苯基)-3_甲氧基丙烯酸甲酯。結構式：
[0006]
[0007] 丁香菌酯對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的植物病害具有良好 的防效。對蘋果樹腐爛病、輪紋病、斑點病，香蕉葉斑病、黑星病，油菜菌核病，瓜果蔬菜的霜 霉病、白粉病、疫病，梨樹的干腐病、粗皮病，桃樹的流膠病，率樹的銹病等多種病原菌有較 好的抑制作用。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等 經濟作物種植面積逐步擴大，病害發生程度、發生數量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰。

【發明內容】
：
[0009] 本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氟 醚菌酰胺與丁香菌酯的植物殺菌組合物。
[0010] 本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應 用，尤其是在防治葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、番茄霜 霉病、蘋果樹腐爛病等真菌病害上的用途。
[0011] 本發明的目的是通過以下技術方案實現：
[0012] -種含氟醚菌酰胺和丁香菌酯的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟醚菌酰胺與丁香 菌酯為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與丁香菌酯的質量比為1~70:1~50,其中殺菌組合 物中有效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中氟醚菌酰胺與丁香菌酯的質量比優選為1~50:1~50,進 一步優選為1~20:1~10。
[0014] 在本發明組合物中，氟醚菌酰胺和丁香菌酯二者占組合物的質量百分含量為2~ 80%。優選10~40%，更進一步優選為1~20:4~10。氟醚菌酰胺和丁香菌酯的優選質量配 比也可以為 ：70:1、50:1、30:1、20:1、10 :1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、 1：50〇
[0015] 在本發明組合物中，氟醚菌酰胺和丁香菌酯二者占組合物的質量百分含量為2~ 80%。優選5~70%。
[0016] 所述的殺菌組合物，其中以氟醚菌酰胺和丁香菌酯為主要有效成分與已知的助劑 和賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、 消泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙 烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸 環氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 吐溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸 鹽、木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑 包括環己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及 其它輔料可以單用或并用。
[0017] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0018] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用具有顯著的效果。
[0019] 上述的應用，所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻 紋枯病、棉花立枯病、番茄霜霉病、蘋果樹腐爛病中的至少一種。
[0020] 本發明殺菌組合物的特點：
[0021] 1、本發明所用的氟醚菌酰胺和丁香菌酯，作用機理不同，相互混配不會產生低觸， 可協同增效，減少用藥量，降低成本。
[0022] 2、本發明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、番茄霜霉病、 蘋果樹腐爛病等均有顯著的效果。本發明殺菌組合物對子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真 菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲或真菌或細菌對單一制劑(氟醚菌酰胺和丁香菌 酯任一）的抗藥性的產生。本發明殺菌組合物能產生較高的協同增效作用，并且該混合物的 用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。
[0023] 與現有技術相比本發明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 葡萄霜霉病、辣椒疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、番茄霜霉病、蘋果樹腐爛 病等真菌病害有明顯協同增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴大防治譜，明顯提高了防治效 果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常規和易產生抗性的農藥；（4)與單劑相比，生 產和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0024] 以下結合實施例對本發明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規方 法，本發明所述的" ％ "均為質量百分比。
[0025] 室內生測試驗：
[0026]在室內采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5q值，采用共毒系數計算方 法，計算出混劑的共毒系數(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0027]以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC5q較低者），進行計算：
[0028] 單劑毒力指數=標準藥劑EC5q/某單劑EC5q X 100
[0029]理論毒力指數=A單劑的毒力指數X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數 X B單劑在混劑中所占比例
[0030]實測毒力指數=標準單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100 [0031]共毒系數=實測毒力指數/理論毒力指數X 100
[0032]共毒系數分級：CTC大于120時混劑具有協同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0033] 按照有效成分氟醚菌酰胺(A): 丁香菌酯(B)質量配比為:80:1、70:1、50:1、30:1、 20:1、10:1、5:1、2.5:1、1 :1、1:2、1:4、1:6、1:10、1 :20、1:30、1:50、1:60、1:70 進行試驗，測 定其對蘋果樹腐爛病(Valsa mali Miyabe et Yamada.)的共毒系數。
[0034]表1:氟醚菌酰胺+丁香菌酯不同配比對蘋果樹腐爛病的室內生測結果

[0037] 田間藥效試驗：
[0038] 用上述實施例制得的農藥制劑防治蘋果樹腐爛病試驗。
[0039] 1、試驗處理:本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥 劑分別是農藥單劑50 %氟醚菌酰胺WP和20 % 丁香菌酯SC及空白清水試驗。
[0040] 2、試驗方法每個小區面積為66.7m2,重復3次;施藥前調查及防治后的調查藥效方 法為:在試驗處理區內隨機取樣5點(每點5棵蘋果樹），按照國家田間試驗相關標準進行病 情分級，計算防效。試驗結果見表2:
[0041 ] 表2田間試驗效果

[0044] 通過室內生測和田間藥效結果表明，氟醚菌酰胺與丁香菌酯組合物具有明顯的協 同增效作用，組合物的防治效果優良，防治效果均好于單劑品種，在農業應用中具有應用價 值。
[0045] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0046] 實施例1:15%氟醚菌酰胺· 丁香菌酯可濕性粉劑(1:2)
[0047] 將氟醚菌酰胺5g、丁香菌酯10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴 散劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有 效成分質量百分比為15%氟醚菌酰胺?丁香菌酯可濕性粉劑。
[0048] 實施例2:15%氟醚菌酰胺· 丁香菌酯可濕性粉劑（1:4)
[0049]將氟醚菌酰胺3g、丁香菌酯12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高 嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為15%氟醚菌酰胺· 丁香菌 酯可濕性粉劑。
[0050] 實施例3:14%氟醚菌酰胺· 丁香菌酯可濕性粉劑(1:6)
[0051] 將氟醚菌酰胺2g、丁香菌酯12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高 嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為14%氟醚菌酰胺· 丁香菌 酯可濕性粉劑。
[0052]實施例4:20%氟醚菌酰胺?丁香菌酯懸浮劑（1:1)
[0053] 稱取IOg氟醚菌酰胺、IOg丁香菌酯，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽 4g，黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作 用下制成有效成分質量百分比為20%氟醚菌酰胺?丁香菌酯懸浮劑。
[0054] 實施例5:55%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水乳劑(1:10)
[0055] 稱取5g氟醚菌酰胺、50g 丁香菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷 基酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投 入混合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為55%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水乳劑。 [0056] 實施例6:42%氟醚菌酰胺· 丁香菌酯乳油（1:20)
[0057]稱取2g氟醚菌酰胺、40g 丁香菌酯，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為42%氟醚菌酰胺?丁香菌酯乳油。
[0058] 實施例7:70%氟醚菌酰胺· 丁香菌酯乳油(2.5:1)
[0059]稱取50g氟醚菌酰胺、20g丁香菌酯，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚 2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合 釜中混合，制成有效成分質量百分比為70%氟醚菌酰胺?丁香菌酯乳油。
[0060] 實施例8:18%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水分散顆粒劑(5:1)
[0061] 稱取15g氟醚菌酰胺、3g 丁香菌酯，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g， 聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質 量百分比為17%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水分散顆粒劑。
[0062] 實施例9:11%氟醚菌酰胺· 丁香菌酯乳油（10:1)
[0063]稱取IOg氟醚菌酰胺、Ig 丁香菌酯，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為11%氟醚菌酰胺?丁香菌酯乳油。
[0064] 實施例10:31.5%氟醚菌酰胺?丁香菌酯微乳劑(20:1)
[0065]稱取30g氟醚菌酰胺、1.5g 丁香菌酯、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚 磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配 制微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為31.5%氟醚菌酰胺?丁香 菌酯微乳劑。
[0066] 實施例11:31%氟醚菌酰胺· 丁香菌酯乳油(30:1)
[0067]稱取30g氟醚菌酰胺、Ig 丁香菌酯，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、 150#溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分 質量百分比為31%氟醚菌酰胺?丁香菌酯乳油。
[0068] 實施例12:51 %氟醚菌酰胺?丁香菌酯懸浮劑(50:1)
[0069]稱取50g氟醚菌酰胺、Ig 丁香菌酯，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為51 %氟醚菌酰胺?丁香菌酯懸浮劑。
[0070] 實施例13:32%氟醚菌酰胺?丁香菌酯微乳劑(1:15)
[0071] 稱取2g氟醚菌酰胺、30g 丁香菌酯、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32%氟醚菌酰胺?丁香菌酯 微乳劑。
[0072]實施例14:6%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水乳劑(1:5)
[0073]稱取Ig氟醚菌酰胺、5g 丁香菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，150#溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入 混合釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為6%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水乳劑。
[0074]實施例15:62%氟醚菌酰胺?丁香菌酯微乳劑（1:30)
[0075]稱取2g氟醚菌酰胺、60g 丁香菌酯、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為62%氟醚菌酰胺?丁香菌酯 微乳劑。
[0076] 實施例16:51%氟醚菌酰胺?丁香菌酯懸浮劑(1:50)
[0077]稱取Ig氟醚菌酰胺、50g 丁香菌酯，木質素 2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸鎂錯0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為51 %氟醚菌酰胺?丁香菌酯懸浮劑。
[0078]實施例17:7%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水分散顆粒劑(1:2.5)
[0079]稱取2g氟醚菌酰胺、5g 丁香菌酯，木質磺酸鈉 8g、十二烷基硫酸鈉 2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有 效成分質量百分比為7%氟醚菌酰胺?丁香菌酯水分散顆粒劑。
【主權項】
1. 一種含氟醚菌酰胺和丁香菌酯的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以氟醚菌酰 胺和丁香菌酯為主要有效成分，其中氟醚菌酰胺與丁香菌酯的質量比為1~70:1~50。2. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與丁香菌酯的質量 比為1~50:1~50。3. 根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與丁香菌酯的質量 比為1~20:1~10。4. 根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與丁香菌酯的質量 比為1~20:4~10。5. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和丁香菌酯二者 占組合物的質量百分含量為2-80%。6. 根據權利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和丁香菌酯二者 占組合物的質量百分含量為10-40%。7. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以氟醚菌酰胺和丁香菌酯為主要有 效成分和農藥助劑、賦型劑配制成農藥上允許的任意一種劑型。8. 根據權利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。10. 根據權利要求9所述的應用，其特征在于所述的植物真菌病害為葡萄霜霉病、辣椒 疫霉、馬鈴薯晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病、番茄霜霉病、蘋果樹腐爛病中的至少一種。
【文檔編號】A01P3/00GK105961396SQ201610364367
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月26日
【發明人】郭崇友, 陳葉青, 邢剛, 彭永強, 張寶俊
【申請人】南京華洲藥業有限公司