一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，包括活性成分溴菌腈和無機銅類殺菌劑及常用的輔助成分；所述的無機銅類殺菌劑選自王銅或氫氧化銅中的一種，溴菌腈和無機銅類殺菌劑在組合物張的重量比為20:1～1:40，溴菌腈和無機銅類殺菌劑在組合物中的總重量百分含量為1％～85％。經大量的室內外試驗表明，本發明殺菌組合物對危害農作物生長的多種真菌性病害和細菌性病害具有顯著的協同增效作用，同時減少了農藥使用量，降低了農藥在農作物上的殘留量，減輕了對環境的污染，延緩了病原菌抗藥性的產生，增加了農藥使用壽命。
【專利說明】
一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物
技術領域
[0001] 本發明涉及農藥殺菌組合物及其應用領域，具體地說是一種以溴菌腈和無機銅類 殺菌劑為活性成分的二元復合物，主要應用于農作物上病害的防治。
【背景技術】
[0002] 溴菌腈(bromothalonil)，是一種廣譜、高效、低毒的殺菌劑，能抑制和|產除真菌、 細菌、藻類的生長，對農作物病害有較好的防治效果，對炭疽病有特效，廣泛適用于果樹、葡 萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、煙草、茶樹、花卉等多種作物，防治炭疽病、黑星病、瘡痂病、白粉 病、銹病、立枯病、猝倒病、根莖腐病、潰瘍病、青枯病、角斑病等多種真菌性、細菌性的病害。
[0003] 無機銅類殺菌劑作為重要的殺菌劑種類之一，使用歷史悠久，在農作物病害防治 中發揮了重要作用，其作用機理主要為釋放銅離子而殺死病原菌，對多種真菌性病害和細 菌性病害都有較好的防治效果，然而因其投入使用時間長，農作物上的多種病原菌已對其 產生了一定的抗藥性，因此，單獨使用時防治效果不理想。王銅(copper oxychloride)和氫 氧化銅(copper hydroxide)均為已知且已公開普遍使用的無機銅類殺菌劑農藥品種。
[0004] 農藥的單獨長時間連續使用容易產生抗性風險和用量增加風險，進而增加成本和 環境負荷，而通過農藥復配篩選出具有顯著協同增效作用的組合物，不僅能減少農藥使用 量、降低使用成本、減少抗性風險，還能降低潛在的環境風險。

【發明內容】

[0005] 本發明旨在提供一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，可用于農作物 上多種真菌性病害和細菌性病害的防治。
[0006] 本發明所采用的技術方案是：一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物， 包括活性成分溴菌腈和無機銅類殺菌劑及常用的輔助成分;所述的無機銅類殺菌劑選自王 銅或氫氧化銅中的一種，溴菌腈和無機銅類殺菌劑在組合物張的重量比為20:1~1:40，溴 菌腈和無機銅類殺菌劑在組合物中的總重量百分含量為1%~85%，其余為農業上允許使 用和可以接受的農藥制劑輔助成分。
[0007] 進一步，溴菌腈和無機銅類殺菌劑的優選重量比為10:1~1:20。
[0008] 本發明殺菌組合物中，除活性成分外，還包括溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤濕 劑、增稠劑、防凍劑、囊壁材料、pH調節劑、消泡劑、崩解劑、穩定劑、滲透劑、擴散劑、防腐劑、 增效劑、藥害減輕劑、粘結劑、靜電劑、密度調節劑和填料等農藥中允許使用和可以接受的 輔助成分，都是農藥制劑中常用或允許使用的成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配 方要求通過試驗確定。
[0009] 本發明所述的殺菌組合物可按照本領域技術人員公知的方法，配制成微囊懸浮 劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑和超低容量液劑中的一種。
[0010] 所述的殺菌組合物各種應用劑型的生產工藝均屬現有已知技術，在此不再贅述。
[0011] 本發明所述的殺菌組合物可用于防治農作物上的多種真菌性病害和細菌性病害， 如:黃瓜霜霉病、西瓜炭疽病、柑橘潰瘍病、番茄青枯病、蘋果輪紋病、水稻細菌性條斑病、大 白菜軟腐病等。
[0012] 與現有技術相比，本發明的優點在于：
[0013] 1、溴菌腈和無機銅類殺菌劑復配具有顯著的協同增效作用，較之單劑單獨使用明 顯提高了對農作物上病害的防治效果，且擴大了殺菌譜。
[0014] 2、溴菌腈和無機銅類殺菌劑兩種活性成分復配，減少了農藥使用量，降低了使用 成本，減輕了對環境的污染。
[0015] 3、溴菌腈和無機銅類殺菌劑兩種活性成分復配，作用機理互不相同，作用位點增 加，延緩了病原菌抗藥性的產生，增加了農藥的使用壽命。
【具體實施方式】
[0016] 為了更好地理解本發明的實質，下面結合實施例對本發明的內容作進一步說明， 但不能視為對本發明的限制，以下所述僅用于解釋本發明，對于不偏離本發明精神和原則 所做的修改、替換或改進，均屬于本發明要求保護的范圍。
[0017] 實施例一 :20%溴菌腈?王銅微囊懸浮劑。
[0018]以下物質均為重量百分比：溴菌腈5%、王銅15%、三聚氰胺-甲醛樹脂(囊壁材料） 8%、鄰苯二甲酸二乙酯(溶劑）10%、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉(乳化劑)5%、馬來酸-丙 烯酸共聚物鈉鹽(分散劑)3%、有機硅(消泡劑）1%，去離子水補足至100%。將上述活性成 分、囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、分 散劑、消泡劑的水相溶液中，余量用去離子水補足，經剪切分散固化后，即可制得20%溴菌 腈?王銅微囊懸浮劑。
[0019] 該實施例用于西瓜炭疽病:20%溴菌腈?王銅微囊懸浮劑按100g a. i./ha用量在 西瓜炭疽病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二 次施藥后14d對西瓜炭疽病的防效為97.34% ; 25%溴菌腈可濕性粉劑按100g a. i ./ha用量 在西瓜炭疽病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照， 在第二次施藥后14d對西瓜炭疽病的防效為54.62% ;30%王銅懸浮劑按100g a. i./ha用量 在西瓜炭疽病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第 二次施藥后14d對西瓜炭疽病的防效為17.41%。可見，溴菌腈和王銅二元復配后協同增效 作用顯著，持效期長，對西瓜炭疽病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在試驗過程中 未發現該二元復配藥劑對西瓜產生藥害。
[0020] 實施例二:24%溴菌腈?氫氧化銅微囊懸浮劑。
[0021] 以下物質均為重量百分比：溴菌腈3%、氫氧化銅21%、三聚氰胺-甲醛樹脂(囊壁 材料)8%、S〇lv esS〇 100(溶劑）10%、多元醇脂肪酸酯(乳化劑)5%、亞甲基雙萘磺酸鈉(分 散劑)4%、有機硅(消泡劑）1%，去離子水補足至100%。將上述活性成分、囊壁材料、溶劑混 合，使溶解成均勻油相，在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、分散劑、消泡劑的水相溶 液中，余量用去離子水補足，兩種材料在油水界面發生反應，形成囊壁，即可制得24%溴菌 腈?氫氧化銅微囊懸浮劑。
[0022]該實施例用于防治西瓜炭疽病:24%溴菌腈?氫氧化銅微囊懸浮劑按100g a.i./ ha用量在西瓜炭疽病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對 照，在第二次施藥后14d對西瓜炭疽病的防效為91.68% ; 25%溴菌腈可濕性粉劑按lOOg a. i . /ha用量在西瓜炭疽病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后14d對西瓜炭疽病的防效為56.32% ; 37.5%氫氧化銅懸浮劑 按100g a. i . /ha用量在西瓜炭疽病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設 清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對西瓜炭疽病的防效為13.69 %。可見，溴菌腈和 氫氧化銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對西瓜炭疽病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對西瓜產生藥害。
[0023] 實施例三:25%溴菌腈?王銅懸浮劑。
[0024]以下物質均為重量百分比：溴菌腈5%、王銅20%、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(濕潤 劑)2%、聚羧酸鹽(分散劑)5%、丙三醇(防凍劑)3%、黃原膠(增稠劑）1.5%、山梨醇鈉(防 腐劑)0.2%、C10-20飽和脂肪酸類化合物(消泡劑)0.2%、三乙醇胺(pH調節劑)0.2%、植物 油(增效劑)2%，去離子水補足100%。將上述活性成分、濕潤劑、分散劑、防凍劑、增稠劑、防 腐劑、消泡劑、pH調節劑、增效劑和去離子水經高速剪切分散、砂磨機中砂磨，在水系介質中 形成的高分散、穩定的懸浮體系，即可制得25%溴菌腈?王銅懸浮劑。
[0025]該實施例用于防治黃瓜霜霉病:25%溴菌腈?王銅懸浮劑按100g a. i./ha用量在 黃瓜霜霉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在 第二次施藥后14d對黃瓜霜霉病的防效為86.59% ; 25 %溴菌腈可濕性粉劑按100g a. i . /ha 用量在黃瓜霜霉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白 對照，在第二次施藥后14d對黃瓜霜霉病的防效為37.96 % ; 30 %王銅懸浮劑按100g a. i . / ha用量在黃瓜霜霉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空 白對照，在第二次施藥后14d對黃瓜霜霉病的防效為26.97%。可見，溴菌腈和王銅二元復配 后協同增效作用顯著，持效期長，對黃瓜霜霉病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在 試驗過程中未發現該二元復配藥劑對黃瓜產生藥害。
[0026]實施例四：35%溴菌腈?氫氧化銅懸浮劑。
[0027]以下物質均為重量百分比：溴菌腈5%、氫氧化銅30%、烷基磺酸鹽(濕潤劑）3%、 苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯（分散劑）5 %、乙二醇（防凍劑）3 %、硅酸鋁鎂（增稠劑） 1.5%、多羥基苯甲酸丙酯（防腐劑)0.2%、C10-20飽和脂肪酸類化合物（消泡劑)0.2%、三 乙醇胺(pH調節劑)0.2%、植物油(增效劑)2%，去離子水補足100%。將上述活性成分、濕潤 劑、分散劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑、消泡劑、pH調節劑、增效劑和去離子水經高速剪切分 散、砂磨機中砂磨，在水系介質中形成的高分散、穩定的懸浮體系，即可制得35%溴菌腈· 氫氧化銅懸浮劑。
[0028]該實施例用于防治黃瓜霜霉病:35%溴菌腈?氫氧化銅懸浮劑按100g a. i./ha用 量在黃瓜霜霉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對 照，在第二次施藥后14d對黃瓜霜霉病的防效為82.91 %; 25%溴菌腈可濕性粉劑按100g a. i . /ha用量在黃瓜霜霉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后14d對黃瓜霜霉病的防效為35.96 % ; 37.5 %氫氧化銅懸浮劑 按100g a. i . /ha用量在黃瓜霜霉病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設 清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對黃瓜霜霉病的防效為22.39 %。可見，溴菌腈和 氫氧化銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對黃瓜霜霉病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對黃瓜產生藥害。
[0029]實施例五:40%溴菌腈?王銅水乳劑。
[0030]以下物質均為重量百分比：溴菌腈10%、王銅30%、棕櫚油酸甲酯（溶劑）15%、三 苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(乳化劑）10%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚(分散劑)5%、環氧 大豆油(穩定劑)3%、丙三醇（防凍劑)2%、有機硅氧烷(消泡劑)0.2%、苯甲酸鈉(防腐劑） 0.2%、尿素(密度調節劑）1.5%、聚乙烯醇(增稠劑)0.5%，去離子水補足100%。將上述活 性成分、溶劑、乳化劑、分散劑和穩定劑混合形成油相，防凍劑、消泡劑、防腐劑、密度調節劑 和增稠劑在去離子水中溶解形成水相，在剪切機作用下慢慢把油相加入水相中，并繼續剪 切約30分鐘，制得40%溴菌腈?王銅水乳劑。
[0031]該實施例用于防治柑橘潰瘍病:40%溴菌腈?王銅水乳劑按50mg a. i./kg用量在 柑橘潰瘍病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二 次施藥后14d對柑橘潰瘍病的防效為85.29 % ; 25 %溴菌腈可濕性粉劑按50mg a. i . /kg用量 在柑橘潰瘍病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照， 在第二次施藥后14d對柑橘潰瘍病的防效為48.37% ;30%王銅懸浮劑按50mg a. i./kg用量 在柑橘潰瘍病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照， 在第二次施藥后14d對柑橘潰瘍病的防效為34.91%。可見，溴菌腈和王銅二元復配后協同 增效作用顯著，持效期長，對柑橘潰瘍病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在試驗過 程中未發現該二元復配藥劑對柑橘產生藥害。
[0032]實施例六:48%溴菌腈?氫氧化銅水乳劑。
[0033]以下物質均為重量百分比：溴菌腈6%、氫氧化銅42%、醋酸仲丁酯(溶劑）15%、苯 乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(乳化劑）10%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚(分散劑)5%、亞磷酸三苯 酯(穩定劑)3%、丙三醇（防凍劑)2%、有機硅氧烷(消泡劑)0.2%、甲醛(防腐劑)0.1%、尿 素(密度調節劑）1.5%、黃原膠(增稠劑)0.5%，去離子水補足100%。將上述活性成分、溶 劑、乳化劑、分散劑和穩定劑混合形成油相，防凍劑、消泡劑、防腐劑、密度調節劑和增稠劑 在去離子水中溶解形成水相，在剪切機作用下慢慢把油相加入水相中，并繼續剪切約30分 鐘，制得48%溴菌腈?氫氧化銅水乳劑。
[0034]該實施例用于防治柑橘潰瘍病:48%溴菌腈?氫氧化銅水乳劑按50mg a. i ./kg用 量在柑橘潰瘍病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對 照，在第二次施藥后14d對柑橘潰瘍病的防效為83.96% ; 25%溴菌腈可濕性粉劑按50mg a. i . /kg用量在柑橘潰瘍病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后14d對柑橘潰瘍病的防效為46.81 % ; 37.5 %氫氧化銅懸浮劑 按50mg a. i . /kg用量在柑橘潰瘍病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設 清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對柑橘潰瘍病的防效為29.69 %。可見，溴菌腈和 氫氧化銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對柑橘潰瘍病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對柑橘產生藥害。
[0035]實施例七:45%溴菌腈?王銅微乳劑。
[0036]以下物質均為重量百分比：溴菌腈10%、王銅35%、碳酸二甲酯（溶劑）15%、乙醇 (助溶劑)5%、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯(乳化劑）10%、檸檬酸鈉(穩定劑)3%、有機 硅(滲透劑）1 %、氮酮(增效劑）2 %、三乙醇胺(pH調節劑)0.2 %，去離子水補足100 %。將上 述活性成分用溶劑和助溶劑完全溶解，然后再加入乳化劑、穩定劑、滲透劑、增效劑和pH調 節劑混合均勻，最后加入去離子水，充分攪拌后，即可制得45%溴菌腈?王銅微乳劑。
[0037]該實施例用于防治番茄青枯病:45%溴菌腈?王銅微乳劑按100g a. i./ha用量在 番茄青枯病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在 第二次施藥后14d對番茄青枯病的防效為89.68% ; 25 %溴菌腈可濕性粉劑按100g a. i . /ha 用量在番茄青枯病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白 對照，在第二次施藥后14d對番茄青枯病的防效為45.24 % ; 30 %王銅懸浮劑按100g a. i . / ha用量在番茄青枯病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空 白對照，在第二次施藥后14d對番茄青枯病的防效為35.74%。可見，溴菌腈和王銅二元復配 后協同增效作用顯著，持效期長，對番茄青枯病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在 試驗過程中未發現該二元復配藥劑對番茄產生藥害。
[0038]實施例八:37%溴菌腈?氫氧化銅微乳劑。
[0039]以下物質均為重量百分比：溴菌腈7%、氫氧化銅30%、棕櫚油酸甲酯(溶劑）15%、 乙酸乙酯（助溶劑）5%、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化劑）10%、環氧氯丙烷(穩定 劑)3 %、有機硅(滲透劑）1 %、增效酯(增效劑)2 %、三乙醇胺(pH調節劑)0.2 %，去離子水補 足100%。將上述活性成分用溶劑和助溶劑完全溶解，然后再加入乳化劑、穩定劑、滲透劑、 增效劑和pH調節劑混合均勻，最后加入去離子水，充分攪拌后，即可制得37%的溴菌腈?氫 氧化銅微乳劑。
[0040] 該實施例用于防治番茄青枯病:37%溴菌腈?氫氧化銅微乳劑按100g a. i./ha用 量在番茄青枯病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對 照，在第二次施藥后14d對番茄青枯病的防效為83.73% ; 25%溴菌腈可濕性粉劑按100g a. i . /ha用量在番茄青枯病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后14d對番茄青枯病的防效為41.39 % ; 37.5 %氫氧化銅懸浮劑 按100g a. i . /ha用量在番茄青枯病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設 清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對番茄青枯病的防效為27.98%。可見，溴菌腈和 氫氧化銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對番茄青枯病的防效明顯好于各單劑 單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對番茄產生藥害。
[0041] 實施例九：10%溴菌腈?王銅超低容量液劑。
[0042]以下物質均為重量百分比：溴菌腈7%、王銅3%、三甲苯(溶劑）20%、甲酯化植物 油(溶劑）1〇%、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(乳化劑)5%、十二烷基苯磺酸銨(靜電劑)5%、 赤霉酸(藥害減輕劑)0.02%、噻酮(滲透劑)2%，大豆油補足至100%。將上述活性成分用溶 劑攪拌溶解后，再加入乳化劑、靜電劑、藥害減輕劑和滲透劑，充分攪拌混合均勻，最后加入 三醋酸甘油酯，充分攪拌后，即可制得10%溴菌腈?王銅超低容量液劑。
[0043]該實施例用于防治蘋果輪紋病：10%溴菌腈?王銅超低容量液劑按50mg a. i ./kg 用量在蘋果輪紋病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白 對照，在第二次施藥后14d對蘋果輪紋病的防效為94.79% ; 25%溴菌腈可濕性粉劑按50mg a. i . /kg用量在蘋果輪紋病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后14d對蘋果輪紋病的防效為51.32%; 30%王銅懸浮劑按50mg a. i . /kg用量在蘋果輪紋病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后14d對蘋果輪紋病的防效為21.76 %。可見，溴菌腈和王銅二元 復配后協同增效作用顯著，持效期長，對蘋果輪紋病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同 時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對蘋果產生藥害。
[0044] 實施例十:15%溴菌腈?氫氧化銅超低容量液劑。
[0045] 以下物質均為重量百分比：溴菌腈5%、氫氧化銅10%、二甲苯(溶劑)20%、N，N_二 甲基甲酰胺(溶劑）1〇%、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)5%、十二烷基苯磺酸鈣(靜電劑)5%、 復硝酚鈉(藥害減輕劑)0.02%、異佛爾酮(滲透劑)2%，三醋酸甘油酯補足至100%。將上述 活性成分用溶劑攪拌溶解后，再加入乳化劑、濕潤劑、藥害減輕劑和滲透劑，充分攪拌混合 均勻，最后加入三醋酸甘油酯，充分攪拌后，即可制得15%溴菌腈?氫氧化銅超低容量液 劑。
[0046] 該實施例用于防治蘋果輪紋病：15%溴菌腈?氫氧化銅超低容量液劑按50mg a. i . /kg用量在蘋果輪紋病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理 為空白對照，在第二次施藥后14d對蘋果輪紋病的防效為92.57 % ; 25 %溴菌腈可濕性粉劑 按50mg a. i . /kg用量在蘋果輪紋病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設 清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對蘋果輪紋病的防效為55.21 % ; 37.5 %氫氧化 銅懸浮劑按50mg a. i . /kg用量在蘋果輪紋病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施 藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對蘋果輪紋病的防效為17.67%。可見， 溴菌腈和氫氧化銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對蘋果輪紋病的防效明顯好 于各單劑單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對蘋果產生藥害。
[0047]實施例^^一 :65%溴菌腈?王銅水分散粒劑。
[0048]以下物質均為重量百分比：溴菌腈15%、王銅50%、丁基萘磺酸鈉(濕潤劑)5%、丙 烯酸鈉與丙無機銅共聚物(分散劑)5%、聚萘甲醛磺酸鈉鹽5% (擴散劑）、聚乙烯吡咯烷酮 (崩解劑)5 %、羧甲基纖維素鈉(粘結劑)0.2%、無水氯化鈣(穩定劑)0.2%、有機硅氧烷(消 泡劑)0.2%、甘露醇(pH調節劑)0.2%，硅藻土(填料)補足100%。將上述活性成分、濕潤劑、 分散劑、擴散劑、崩解劑、粘結劑、穩定劑、消泡劑、pH調節劑和填料混合均勻，用超微氣流粉 碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分，即可制得65%溴菌 腈?王銅水分散粒劑。
[0049]該實施例用于防治水稻細菌性條斑病：65%溴菌腈?王銅水分散粒劑按100g a. i . /ha用量在水稻細菌性條斑病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對水稻細菌性條斑病的防效為88.36 % ; 25 %溴菌 腈可濕性粉劑按l〇〇g a. i ./ha用量在水稻細菌性條斑病發病初期進行第一次施藥，7d后進 行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對水稻細菌性條斑病的防效 為47.81 % ; 30 %王銅懸浮劑按100g a. i ./ha用量在水稻細菌性條斑病發病初期進行第一 次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對水稻細菌 性條斑病的防效為36.42%。可見，溴菌腈和王銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長， 對水稻細菌性條斑病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元 復配藥劑對水稻產生藥害。
[0050]實施例十二:65%溴菌腈?氫氧化銅水分散粒劑。
[00511以下物質均為重量百分比：溴菌腈30 %、氫氧化銅35 %、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑） 5%、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯（分散劑)5%、聚萘甲醛磺酸鈉鹽5% (擴散劑）、碳酸氫鈉 (崩解劑）5%、葡萄糖（粘結劑）0.2%、無水氯化鈣（穩定劑）0.2%、有機硅氧烷（消泡劑） 0.2 %、甘露醇(pH調節劑)0.2 %，高嶺土(填料)補足100 %。將上述活性成分、濕潤劑、分散 劑、擴散劑、崩解劑、粘結劑、穩定劑、消泡劑、pH調節劑和填料混合均勻，用超微氣流粉碎機 粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分，即可制得65 %溴菌腈· 氫氧化銅水分散粒劑。
[0052]該實施例用于防治水稻細菌性條斑病:65%溴菌腈?氫氧化銅水分散粒劑按100g a. i . /ha用量在水稻細菌性條斑病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對水稻細菌性條斑病的防效為86.05%;25%溴菌 腈可濕性粉劑按l〇〇g a. i ./ha用量在水稻細菌性條斑病發病初期進行第一次施藥，7d后進 行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對水稻細菌性條斑病的防效 為42.97 % ; 37.5 %氫氧化銅懸浮劑按100g a. i . /ha用量在水稻細菌性條斑病發病初期進 行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對水 稻細菌性條斑病的防效為28.17%。可見，溴菌腈和氫氧化銅二元復配后協同增效作用顯 著，持效期長，對水稻細菌性條斑病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在試驗過程中 未發現該二元復配藥劑對水稻產生藥害。
[0053]實施例十三:75%溴菌腈?王銅可濕性粉劑。
[0054]以下物質均為重量百分比：溴菌腈20%、王銅55%、烷基硫酸鹽(濕潤劑)5%、丙烯 酸鈉與丙無機銅共聚物(分散劑)5%、聚萘甲醛磺酸鈉鹽5% (擴散劑）、白炭黑(填料)5%， 凹凸棒土 (填料)補足100%。將上述將活性成分、濕潤劑、分散劑、擴散劑和填料混合，機械 粉碎后再經氣流粉碎，混合均勻，即可制得75%溴菌腈?王銅可濕性粉劑。
[0055]該實施例用于防治大白菜軟腐病:75%溴菌腈?王銅可濕性粉劑按100g a.i./ha 用量在大白菜軟腐病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處理為空 白對照，在第二次施藥后14d對大白菜軟腐病的防效為89.51 % ; 25%溴菌腈可濕性粉劑按 100g a. i . /ha用量在大白菜軟腐病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水 處理為空白對照，在第二次施藥后14d對大白菜軟腐病的防效為44.63%;30%王銅懸浮劑 按100g a. i . /ha用量在大白菜軟腐病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清 水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對大白菜軟腐病的防效為32.85 %。可見，溴菌腈和 王銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對大白菜軟腐病的防效明顯好于各單劑單 獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對大白菜產生藥害。
[0056]實施例十四：75%溴菌腈?氫氧化銅可濕性粉劑。
[0057]以下物質均為重量百分比：溴菌腈35%、氫氧化銅40%、烷基萘磺酸鹽(濕潤劑） 5%、丙烯酸鈉與丙無機銅共聚物(分散劑)5%、聚萘甲醛磺酸鈉鹽5% (擴散劑）、白炭黑(填 料)5 %，陶土(填料)補足100 %。將上述將活性成分、濕潤劑、分散劑、擴散劑和填料混合，機 械粉碎后再經氣流粉碎，混合均勻，即可制得75%溴菌腈?氫氧化銅可濕性粉劑。
[0058]該實施例用于防治大白菜軟腐病：75%溴菌腈?氫氧化銅可濕性粉劑按100g a. i . /ha用量在大白菜軟腐病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施藥，另設清水處 理為空白對照，在第二次施藥后14d對大白菜軟腐病的防效為86.24 %; 25 %溴菌腈可濕性 粉劑按l〇〇g a. i . /ha用量在大白菜軟腐病發病初期進行第一次施藥，7d后進行第二次施 藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對大白菜軟腐病的防效為48.01 %; 37.5 %氫氧化銅懸浮劑按100g a. i . /ha用量在大白菜軟腐病發病初期進行第一次施藥，7d 后進行第二次施藥，另設清水處理為空白對照，在第二次施藥后14d對大白菜軟腐病的防效 為30.28%。可見，溴菌腈和氫氧化銅二元復配后協同增效作用顯著，持效期長，對大白菜軟 腐病的防效明顯好于各單劑單獨使用，同時，在試驗過程中未發現該二元復配藥劑對大白 菜產生藥害。
[0059]實施例十五:溴菌腈和王銅復配對西瓜炭疽病病原菌的室內毒力測定試驗。
[0060] 試驗靶標:西瓜炭疽病病原菌。
[00611 試驗方法:參考《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1156.14-2008》，采用盆栽法。 [0062]用DPS統計分析軟件進行統計分析，計算各藥劑的EC5Q，并根據孫云沛法計算混劑 的共毒系數(CTC值）。
[0063]實測毒力指數(ATI) = (標準藥劑ECW供試藥劑EC5Q) X100。
[0064]理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混 劑中B的百分含量。
[0065]共毒系數(CTC) =[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]X100。
[0066] 按照ΝΥ/Τ11547.7-2006殺蟲劑聯合作用劃分標準:共毒系數(CTC) 2 120表現為增 效作用;共毒系數(CTCH80表現為拮抗作用;80<共毒系數(CTCX120表現為相加作用。
[0067] 表1、溴菌腈和王銅對西瓜炭疽病病原菌的室內毒力測定結果
[0068]
[0069]
[0070] 從表1可以看出，溴菌腈和王銅在20:1~1:40(按重量)的范圍內復配時，共毒系數 (CTC)均大于120,對西瓜炭疽病病原菌均表現出協同增效作用，尤其是溴菌腈和王銅在10: 1~1:20(按質量）的范圍內，協同增效作用更為顯著。可見，溴菌腈和王銅復配具有合理性 和可行性。
[0071] 實施例十六:溴菌腈和氫氧化銅復配對西瓜炭疽病病原菌的室內毒力測定試驗。
[0072] 試驗靶標:西瓜炭疽病病原菌。
[0073] 試驗方法:參考《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1156.14-2008》，采用盆栽法。
[0074]用DPS統計分析軟件進行統計分析，計算各藥劑的EC5Q，并根據孫云沛法計算混劑 的共毒系數(CTC值）。
[0075]實測毒力指數(ATI) = (標準藥劑ECW供試藥劑EC5Q) X100。
[0076]理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混 劑中B的百分含量。
[0077]共毒系數(CTC) =[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]X100。
[0078] 按照ΝΥ/Τ11547.7-2006殺蟲劑聯合作用劃分標準:共毒系數(CTC) 2 120表現為增 效作用;共毒系數(CTCH80表現為拮抗作用;80<共毒系數(CTCX120表現為相加作用。
[0079] 表2、溴菌腈和氫氧化銅對西瓜炭疽病病原菌的室內毒力測定結果

[0081 ]從表2可以看出，溴菌腈和氫氧化銅在20:1~1:40(按重量)的比例范圍內復配時， 共毒系數(CTC)均大于120,對西瓜炭疽病病原菌均表現出協同增效作用，尤其是溴菌腈和 氫氧化銅在10:1~1:20(按質量)的范圍內，協同增效作用更為顯著。可見，溴菌腈和氫氧化 銅復配具有合理性和可行性。
[0082]實施例十七:溴菌腈和王銅復配對柑橘潰瘍病病原菌的室內毒力測定試驗。
[0083]試驗靶標:柑橘潰瘍病病原菌。
[0084] 試驗方法:參考《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1156.16-2008》，采用渾濁度法。 [0085]用DPS統計分析軟件進行統計分析，計算各藥劑的EC5Q，并根據孫云沛法計算混劑 的共毒系數(CTC值）。
[0086]實測毒力指數(ATI) = (標準藥劑ECW供試藥劑EC5Q) X100。
[0087]理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混 劑中B的百分含量。
[0088]共毒系數(CTC) =[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]X100。
[0089] 按照ΝΥ/Τ11547.7-2006殺蟲劑聯合作用劃分標準:共毒系數(CTC) 2 120表現為增 效作用;共毒系數(CTCH80表現為拮抗作用;80<共毒系數(CTCX120表現為相加作用。
[0090] 表3、溴菌腈和王銅對柑橘潰瘍病病原菌的室內毒力測定結果
[0091]
[0093] 從表3可以看出，溴菌腈和王銅在20:1~1:40(按重量)的比例范圍內復配時，共毒 系數(CTC)均大于120,對柑橘潰瘍病病原菌均表現出協同增效作用，尤其是溴菌腈和王銅 在10:1~1:20(按質量）的范圍內，協同增效作用更為顯著。可見，溴菌腈和王銅復配具有合 理性和可行性。
[0094] 實施例十八:溴菌腈和氫氧化銅復配對柑橘潰瘍病病原菌的室內毒力測定試驗。 [0095]試驗靶標:柑橘潰瘍病病原菌。
[0096] 試驗方法:參考《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1156.16-2008》，采用渾濁度法。
[0097]用DPS統計分析軟件進行統計分析，計算各藥劑的EC5Q，并根據孫云沛法計算混劑 的共毒系數(CTC值）。
[0098]實測毒力指數(ATI) = (標準藥劑ECW供試藥劑EC5Q) X100。
[0099] 理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混 劑中B的百分含量。
[0100] 共毒系數(CTC) =[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(ΤΤΙ)]Χ100。
[0101] 按照ΝΥ/Τ11547.7-2006殺蟲劑聯合作用劃分標準:共毒系數(CTC) 2 120表現為增 效作用;共毒系數(CTCH80表現為拮抗作用;80<共毒系數(CTC)<120表現為相加作用。 [0102]表4、溴菌腈和氫氧化銅對柑橘潰瘍病病原菌的室內毒力測定結果
[0104] 從表4可以看出，溴菌腈和氫氧化銅在20:1~1:40(按重量)的比例范圍內復配時， 共毒系數(CTC)均大于120,對柑橘潰瘍病病原菌均表現出協同增效作用，尤其是溴菌腈和 氫氧化銅在10:1~1:20(按質量)的范圍內，協同增效作用更為顯著。可見，溴菌腈和氫氧化 銅復配具有合理性和可行性。
[0105] 綜上所述，本發明提供的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，協同 增效作用顯著，與現有的單一制劑相比，防治農作物上病害的效果明顯提高，對農作物安 全，值得在農業生產上推廣應用。
【主權項】
1. 一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于:包括活性成分溴菌 腈和無機銅類殺菌劑，溴菌腈和無機銅類殺菌劑的重量比為20:1~1:40,溴菌腈和無機銅 類殺菌劑在組合物中的總重量百分含量為1 %~85 %。2. 根據權利要求1所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在 于:溴菌腈和無機銅類殺菌劑的重量比為10:1~1:20。3. 根據權利要求1所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在 于:溴菌腈和無機銅類殺菌劑的重量比為1:3。4. 根據權利要求1、2或3所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特 征在于:所述的無機銅類殺菌劑選自王銅。5. 根據權利要求1、2或3所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特 征在于:所述的無機銅類殺菌劑選自氫氧化銅。6. 根據權利要求1、2或3所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特 征在于:所述殺菌組合物的劑型是懸浮劑、水乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑和超低容量液 劑中的一種。7. 根據權利要求1、2或3所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特 征在于:所述殺菌組合物的劑型是微囊懸浮劑。8. 根據權利要求1、2或3所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物，其特 征在于:所述殺菌組合物的劑型微乳劑。9. 權利要求1、2或3所述的一種含有溴菌腈和無機銅類殺菌劑的殺菌組合物在防治農 作物上真菌性病害和細菌性病害的用途。
【文檔編號】A01P1/00GK105831158SQ201610287416
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月30日
【發明人】張志偉, 陳佛祥, 朱剛, 王禮文, 吳澤偉
【申請人】廣東中迅農科股份有限公司