本發明涉及農藥領域，具體涉及一種伊維菌素復配的毒死蜱微囊懸浮劑，及其制備工藝。

背景技術：

毒死蜱是廣泛使用的有機磷殺蟲劑，可作為高毒農藥的替代品，可應用于衛生及農業害蟲的防治，可有效防治糧食、蔬菜、果樹等多種作物上的百余種害蟲。毒死蜱異味大、相對易光解、對敏感作物易產生藥害，為提高其安全性與持效期、降低對環境的污染，將其進行微囊化。

孟銳在其研究論文《可降解聚碳酸亞丙酯-毒死蜱微膠囊的制備及緩釋性能評價》一文中，以聚碳酸亞丙酯(PPC)為壁材，聚乙烯醇(PVA)為連續相穩定劑，采用乳化溶劑揮發法制備了包裹毒死蜱的可降解微膠囊，微膠囊對毒死蜱具有明顯的緩釋效應。取毒死蜱原藥，將PPC溶于二氯甲烷中作為有機相，以PVA作為連續相，將連續相與有機相混合后在高剪切乳化分散機下乳化分散，使之形成穩定的O/W型乳液，室溫下攪拌4h，直至二氯甲烷完全揮發，使微膠囊固化，將微膠囊懸濁液離心分離，用蒸餾水洗滌數次后冷凍干燥，收集微膠囊干樣。但是存在緩釋性能不足。

本發明中聚乳酸是一種高分子聚合物，具有優良的生物相容性、可降解性，無毒害；海藻酸鈉具有無毒、低成本、可生物降解、生物相容性好的特點，有機膨潤土與海藻酸鈉共混改性，實現插層，提高疏水性及吸附效果，與生物可降解材料聚乳酸復合為壁材，加入消泡劑乳化硅油，制得藥物的緩釋微膠囊。介孔硅材料具有規則孔道、高比表面積等特點，用KH550對MCM-41分子篩進行改性作為載體，以帶負電荷的聚丙烯酸為功能分子，通過靜電吸附作用制備了緩釋體系。以層狀水滑石為主體，以微膠囊化的毒死蜱為客體分子，以乙醇為溶劑，制備得到插層材料；以聚甲基丙烯酸甲酯為壁材，以聚乙烯醇為連續相，制得了毒死蜱微囊懸浮劑。

技術實現要素：

本發明主要解決的技術問題是提供一種伊維菌素復配的毒死蜱微囊懸浮劑及其制備工藝，依照該工藝制作的微囊懸浮劑低毒、成本低、防效穩定、緩釋性能好，可生物降解。

本發明所要解決的技術問題采用以下的技術方案來實現：

毒死蜱5-8，聚碳酸亞丙酯25-30，聚乙烯醇14-18，聚乳酸8-14，明膠5-10，乳化硅油0.1-0.3，海藻酸鈉3-6，有機膨潤土4-9，MCM-41分子篩4-8，KH550 1-3，聚丙烯酸3-6，水滑石4-7，伊維菌素1-2，聚醚L-64 3-7，尿素2-4，二氯甲烷、乙醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇、蒸餾水適量。

一種伊維菌素復配的毒死蜱微囊懸浮劑的制備方法，其特征在于，按以下步驟進行：

a. 將聚乳酸1:5-10溶于二氯甲烷，聚乙烯醇、明膠1:1:50-100溶于蒸餾水，兩者混合高速分散乳化30-50s，加入乳化硅油，磁力攪拌2-3h，得A液；向海藻酸鈉中1:20-30加入蒸餾水，攪拌溶解，1:10-15加入有機膨潤土、乙醇，超聲分散1-2h，得B液；將A、B液均勻混合待用；

b. 向MCM-41分子篩中1:20-30加入甲苯，攪拌下滴加KH550，在氮氣保護下，加熱回流、攪拌反應2-4h，冷卻至室溫后，1:30-40加入聚丙烯酸、蒸餾水，磁力攪拌2-3h，過濾，醇洗水洗3-5次，干燥；

c. 在氮氣保護下，將水滑石1:20-30溶于乙醇中形成透明溶液，與a、b中所得物料混合，調pH為6-7，在60-80℃下反應4-8h，產物經過濾、水洗醇洗3-5次，在烘箱中于80-90℃干燥2-3h；

d. 將伊維菌素1:20-30溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，加入聚醚L-64，攪拌均勻，得到透明液；向尿素中1:5-10:15-20加入抗凍劑乙二醇、蒸餾水，磁力攪拌下，將其滴入透明液中，得到均勻溶液；

e. 將聚碳酸亞丙酯1:5-10溶于二氯甲烷中，加入毒死蜱，60-70℃振蕩搖勻，與c、d中所得物料混合乳化分散5-10min，使之形成穩定的O/W型乳液，恒溫水浴攪拌2-4h，即得到一種微囊懸浮劑。

本發明的反應機理如下：

（1）聚乳酸是一種高分子聚合物，具有優良的生物相容性、可降解性，無毒害；海藻酸鈉具有無毒、低成本、可生物降解、生物相容性好的特點，有機膨潤土與海藻酸鈉共混改性，實現插層，提高疏水性及吸附效果，與生物可降解材料聚乳酸復合為壁材，加入消泡劑乳化硅油，制得藥物的緩釋微膠囊。

（2）介孔硅材料具有規則孔道、高比表面積等特點，用KH550對MCM-41分子篩進行改性作為載體，以帶負電荷的聚丙烯酸為功能分子，通過靜電吸附作用制備了緩釋體系。

（3）以層狀水滑石為主體，以微膠囊化的毒死蜱為客體分子，以乙醇為溶劑，制備得到插層材料；以聚甲基丙烯酸甲酯為壁材，以聚乙烯醇為連續相，制得了毒死蜱微囊懸浮劑。

具體實施方式

為了使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。

實施例

一種伊維菌素復配的毒死蜱微囊懸浮劑，由下述重量份(g)的原料制得：

毒死蜱8，聚碳酸亞丙30，聚乙烯醇18，聚乳酸14，明膠10，乳化硅油0.3，海藻酸鈉6，有機膨潤土9，MCM-41分子篩8，KH550 3，聚丙烯酸6，水滑石7，伊維菌素2，聚醚L-64 7，尿素4，二氯甲烷、乙醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇、蒸餾水適量。

一種伊維菌素復配的毒死蜱微囊懸浮劑的制備方法，其特征在于，按以下步驟進行：

a. 將聚乳酸1:10溶于二氯甲烷，聚乙烯醇、明膠1:1:50溶于蒸餾水，兩者混合高速分散乳化40s，加入乳化硅油，磁力攪拌2h，得A液；向海藻酸鈉中1:20加入蒸餾水，攪拌溶解，1:15加入有機膨潤土、乙醇，超聲分散2h，得B液；將A、B液均勻混合待用；

b. 向MCM-41分子篩中1:20加入甲苯，攪拌下滴加KH550，在氮氣保護下，加熱回流、攪拌反應2h，冷卻至室溫后，1:30加入聚丙烯酸、蒸餾水，磁力攪拌3h，過濾，醇洗水洗3次，干燥；

c. 在氮氣保護下，將水滑石1:25溶于乙醇中形成透明溶液，與a、b中所得物料混合，調pH為6-7，在70-80℃下反應4h，產物經過濾、水洗醇洗3次，在烘箱中于80-90℃干燥3h；

d. 將伊維菌素1:20溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，加入聚醚L-64，攪拌均勻，得到透明液；向尿素中1:10:20加入抗凍劑乙二醇、蒸餾水，磁力攪拌下，將其滴入透明液中，得到均勻溶液；

e. 將聚碳酸亞丙酯1:10溶于二氯甲烷中，加入毒死蜱，60-70℃振蕩搖勻，與c、d中所得物料混合乳化分散10min，使之形成穩定的O/W型乳液，恒溫水浴攪拌3h，即得到一種微囊懸浮劑。

上述實施例制備的一種伊維菌素復配的毒死蜱微囊懸浮劑的性能檢測結果如下所示：

對農田中的害蟲殺滅效果好，10h害蟲死亡率為100%；緩釋效果好，自然條件下50d的累積釋藥率≥80%；持效性好，用藥后100d的殺滅率≥98%。