專利名稱：防止害蟲損食纖維制品的制作方法
技術領域：
本發明涉及防止害蟲損食纖維制品的方法及防止害蟲損食纖維制品的組合物。
已知某些害蟲如害蟲的幼蟲以纖維制品為食，在纖維制品上留下損食痕跡。在衣柜的密閉儲存空間，迄今一直充分利用烯炔菊酯來保持長期的殺蟲和驅蟲效力。為了提供殺蟲和驅蟲效力，通常在目標區域放置烯炔菊酯并使其連續揮發。這種驅蟲效力一般允許利用烯炔菊酯來防止害蟲對保存在小密閉儲存空間中的纖維材料的損食。化合物必須具有驅蟲效力才能充分防止纖維材料被害蟲損食一直是常規的經驗法則。
在大儲存空間利用烯炔菊酯時，由于需要大量烯炔菊酯才可以充分防止害蟲對纖維制品的損食，所以說烯炔菊酯是低效的。在這種較大儲存空間可有效防止害蟲損食的化合物是有用的。這特別如此是因為在較大的儲存空間如大型壁櫥或在某種完全開放空間如衣服直接掛出來的房間里儲存纖維制品的情況越來越普遍。
當纖維制品包括裝飾品如氈毯、地毯等時，烯炔菊酯的這種低效性一般也使其失去作為防止害蟲損食纖維制品有效化合物的資格。裝飾品一般放置在完全開放的空間，其上需要大量烯炔菊酯防止害蟲損食。提供能在這種開放空間防止害蟲損食的有效化合物將是有用的。
USP-5,532,365描述化合物1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲-基]胍針對各種害蟲具有可控的殺蟲效力。JP-10-139604A描述因為1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍不具驅蟲效力，所以1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍可完全消滅不衛生的害蟲如蚊子、蒼蠅、蟑螂等。
本發明提供了防止害蟲損食纖維制品的方法及防止害蟲損食纖維制品的組合物。所述方法包括在纖維制品上施用有效量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍。所述組合物包括載體和作為活性成分的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍。本發明還提供了1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍在防止害蟲損食纖維制品方面的應用。
當纖維制品處在密閉的儲存空間、大儲存空間或完全開放的空間時，本發明方法和組合物均可有效防止害蟲損食纖維制品。在有效防止害蟲損食纖維制品方面，本發明方法和組合物一般可長期連續防止害蟲損食。而且，當人或動物廣泛接觸用本發明方法處理過的纖維制品時，本發明方法和組合物可避免引起人或動物的不適。當施用在纖維材料上時，1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍還可無害地保持在纖維材料上。
在本方法中，可將1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍施用在纖維制品上，但也可配制成組合物然后施用在纖維制品上。當配制在組合物中時，一般將1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍與固態載體、液態載體、輔料等復配。這種組合物可包括約0.005-50wt％量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍，但并不限于此，因為其中1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍的有效用量可隨其用于防止害蟲損食的特定組合物形式或特定方法而變化。
作為這種組合物，例如可以提到液態組合物如可乳化濃縮液、油狀組合物和懸浮液；可潤濕粉末、微膠囊化組合物、泡沫組合物、氣溶膠等。
這種配方可用常規技術配制，例如將1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍與固態載體或液態載體混合。如果需要，其中可混入輔料如乳化劑、粘著劑等。
以下所列為載體的實例。作為固態載體，例如可提及天然存在或合成的礦物，如粘土、高嶺土、滑石、膨潤土、絹云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸鈣、硅藻土、浮石、方解石、海泡石、白云石、硅石、礬土、蛭石、珍珠巖；精細顆粒如鋸屑、玉米穗軸、椰子殼和煙葉；凝膠；凡士林；甲基纖維素；羊毛脂；豬脂；環糊精等。作為液態載體，例如可提及芳族或脂族烴如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、汽油、己烷和環己烷；鹵代烴如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷和三氯乙烷；醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇和乙二醇；醚如乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、丙甘醇單甲醚、四氫呋喃和二噁烷；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮如丙酮、甲乙酮、甲基·異丁基酮和環己酮；腈如乙腈和異丁腈；酰胺如二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；植物油如大豆油和棉籽油；精油如橙油、牛膝草油和檸檬油；水等。
而且，值得注意的是組合物中可使用噴射劑。其中可使用噴射劑的組合物的實例包括泡沫組合物、氣溶膠等。作為這種泡沫組合物或氣溶膠中的噴射劑，例如可提及丙烷氣、丁烷氣、氯氟烴、液化石油氣、二甲醚等。
作為輔料，例如可提及非離子型乳化劑如聚環氧乙烷脂肪酸酯和聚環氧乙烷脂肪酸醇醚；離子型乳化劑如烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和芳基磺酸鹽；分散劑如木質素磺酸鹽和甲基纖維素；粘著劑如羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；著色劑如氧化鐵、氧化鈦、波斯藍、茜素染料、偶氮染料和酞菁染料；緩沖劑如乙酸鹽和檸檬酸鈉；pH控制劑如檸檬酸、己二酸、富馬酸、馬來酸、葡糖酸和乙酸；抗蝕劑；防腐劑；抗氧劑如丁基羥基苯甲醚(BHA)、二丁基對甲酚(BHT)、生育酚和γ-谷維素；除臭劑等。
在本發明中，作為防止被害蟲損食的纖維制品，例如可以提及衣服、織物、地毯、氈毯、地面墊、沙發、床上用品、墊子、含纖維的椅子等。這些纖維制品中一般都使用害蟲賴以為食的纖維。這些纖維的實例包括羊毛如開司米織物、羊毛薄織物和綿羊毛，棉花，毛皮，大麻布、絲綢等。
在施用時，可將1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍施用在纖維制品上以使1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍負載在纖維制品上。在這種情況下，可將1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍施用在整個纖維制品上。施用時，可用適量水稀釋1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍或其組合物，然后施用在纖維制品上。
一般向纖維制品施用有效量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍，如每m2纖維制品上用1-5000mg 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍或5-1000mg 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍。1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍的這一用量可長期有效地防止害蟲損食纖維制品。
1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍施用形式的實例包括噴涂、展涂、滴涂(eye-dropping)、浸涂等。在浸涂過程中，可向溶液中加入1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍，并用所得溶液浸泡纖維制品。
噴涂可根據常規技術通過將氣溶膠噴涂到纖維制品上而進行。例如，可將液態組合物或組合物的稀釋液加壓噴涂到纖維制品上。可加壓噴涂的液態組合物的實例包括油狀組合物、可乳化濃縮液、懸浮液等。可進行加壓噴涂的被稀釋的組合物實例包括可潤濕粉末、微膠囊化組合物等。為了制備用于加壓噴涂的液態組合物或稀釋液，可將液態組合物或稀釋液加入到氣溶膠容器中并隨后通過電動或手動給其中空氣加壓。然后可將制備的液態組合物或制備的稀釋液噴涂在纖維材料上。如果需要，其后可將所得纖維制品干燥。
展涂可通過將1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍涂在刷子或輥上并隨后使用這個刷子或輥將1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍分散在纖維制品的表面而進行。在這種情況下，可使用液態組合物如泡沫組合物、可潤濕粉末或其稀釋液來分散1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍。如果需要，其后可將所得纖維制品干燥。
滴涂可通過利用滴加裝置使1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍滴在纖維制品上而進行。在這種情況下，可利用移液管作為滴加裝置將液態組合物或稀釋液逐滴滴在纖維制品上。例如，移液管可將潤濕粉末的稀釋液滴在纖維制品上。如果需要，其后可將所得纖維制品干燥。
浸涂可通過用1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍浸泡纖維制品而進行。在這種情況下，可以使用液態組合物、液態組合物的稀釋液、潤濕粉末的稀釋液、微膠囊化組合物的稀釋液等。如果需要，其后可將所得纖維制品干燥。
作為損食纖維材料的害蟲，例如可提及諸如Tinea translucens、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、地毯毛皮蠹(Attagenus unicolor)、各種地毯甲蟲(Anthrenus verbasci)、白腹皮蠹(Dermestesmaculates)、擬裸蛛甲(Gibbium aequinoctiale)等家庭害蟲。
可向1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍組合物中加入另外的活性化合物以防止害蟲損食纖維制品。這類另外的活性化合物實例包括合成除蟲菊酯化合物如芐氯菊酯、苯醚菊酯、丙烯除蟲菊酯、除蟲菊酯、炔酮菊酯、苯醚氰菊酯、氟氯氰菊酯、殺滅菊酯、甲氰菊酯、四氟菊酯、氟氯菊酯、烯炔菊酯、醚菊酯和滅蟲硅醚；有機磷化合物如殺螟硫磷、馬拉硫磷、敵敵畏、殺蟲畏、肟硫磷、毒死蜱和二嗪農；氨基甲酸鹽化合物如殘殺威、西維因、惡蟲酮和丁苯威；幾丁質合成抑制劑如氟丙氧脲、定蟲隆、氟鈴脲和滅蠅胺；保幼激素類似物如蒙五-五、蒙五-二和雙氧威；N-苯基吡唑化合物；驅蟲劑如N,N-二乙基間甲苯甲酰胺、苧烯、里哪醇、香茅醇、薄荷醇、薄荷酮、4-異丙基環庚二烯酚酮、香葉醇、桉葉油素、噁二唑蟲、蒈-3,4-二醇、Paraben(對羥基苯甲酸酯)、PCMX(4-氯-3,5-二甲基酚)、百里酚(6-異丙基間甲酚)和hinkithiol等。
而且，也可以向組合物中加入增效劑如PBO,S421,MGK264,IBTA等。
下面通過實施例更詳細地說明本發明。配方實例1將十分之一(0.1)克1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍溶解在2g苯甲醇中并裝入到氣溶膠容器中。隨后向其中加入Isopar-G(Exxon Chemicals)以使所得組合物的量為20g。將氣溶膠閥連結在氣溶膠容器上后，將80g二甲醚裝入氣溶膠容器中產生100g本發明的氣溶膠。配方實例2將百分之五(0.05)克1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍和0.05g(E)-1-乙炔基-2-甲基-戊-2-烯基(1R)-順，反-菊酸鹽溶解在3g乙醇中并隨后將所得混合物裝入到氣溶膠容器中。然后向其中加入Isopar-G(Exxon Chemicals)以使所得組合物的量為20g。將氣溶膠閥連結在氣溶膠容器上后，將80g二甲醚裝入氣溶膠容器中產生100g本發明的氣溶膠。配方實例3組合物是通過將0.1g 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍和1g檸檬酸鈉混合在一起而制得的。隨后將去離子水加入到組合物中產生100g本發明的稀釋液。配方實例4組合物是通過將0.1g 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍、1g檸檬酸、0.1g二丁基對甲酚(BHT)和50g乙醇混合在一起而制得的。隨后將去離子水加入到組合物中產生100g本發明的稀釋液。試驗實例1用移液管將十分之一(0.1)毫升分別由0.1％w/v和0.3％w/v 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍(下文稱作本發明化合物)組成的丙酮溶液滴加在羊毛薄織物上。其用量為每m2羊毛薄織物上均勻施涂25mg和75mg本發明化合物。每塊羊毛薄織物高2cm寬2cm。
然后使每塊所得羊毛薄織物干燥并放置在塑料容器的底部。塑料容器的體積為950cm3并且其頂部開放。
然后將十(10)只中等年齡的幼蟲幕谷蛾分別放在塑料容器內，并在塑料容器頂部放上尼龍網蓋住其開口。在25±2℃讓害蟲群襲7天后，檢驗害蟲對羊毛薄織物的損食。害蟲損食標準為“+++”對應害蟲損食水平嚴重，“++”對應害蟲損食水平普通，“+”對應害蟲損食水平較小，而“-”對應觀察不到害蟲損食。重復試驗5次。
而且，作為對照，使用未施涂組合物的羊毛薄織物進行了類似試驗。對照試驗重復兩次。結果示于下表1中。對比實例1用移液管將十分之一(0.1)毫升分別由0.1％w/v和0.3％w/v(E)-1-乙炔基-2-甲基-戊-2-烯基(1R)-順，反-菊酸鹽(以下稱作對比化合物1)組成的丙酮溶液滴加在羊毛薄織物上。其用量為每m2羊毛薄織物上均勻施涂25mg和75mg對比化合物1。每塊羊毛薄織物高2cm寬2cm。
然后使每塊所得羊毛薄織物干燥并放置在塑料容器的底部。塑料容器的體積為950cm3并且其頂部開放。
然后將十(10)只中等年齡的幼蟲幕谷蛾分別放在塑料容器內，并在塑料容器頂部放上尼龍網蓋住其開口。在25±2℃讓害蟲群襲7天后，檢驗害蟲對羊毛薄織物的損食。害蟲損食標準為“+++”對應害蟲損食水平嚴重，“++”對應害蟲損食水平普通，“+”對應害蟲損食水平較小，而“-”對應觀察不到害蟲損食。該對比試驗重復5次。結果示于下表1中。
表1
試驗實例2用移液管將十分之一(0.1)毫升分別由0.1％w/v和0.3％w/v本發明化合物組成的丙酮溶液滴加在羊毛薄織物上。其用量為每m2羊毛薄織物上均勻施涂25mg和75mg本發明化合物。每塊羊毛薄織物高2cm寬2cm。
然后將每塊所得羊毛薄織物在25±2℃保存2周。2周后，將每塊羊毛薄織物放置在塑料容器的底部。塑料容器的體積為950cm3并且其頂部開放。
然后將十(10)只中等年齡的幼蟲幕谷蛾分別放在塑料容器內并在塑料容器頂部放上尼龍網蓋住其開口。在25±2℃讓害蟲群襲7天后，檢驗害蟲對羊毛薄織物的損食。害蟲損食標準為“+++”對應害蟲損食水平嚴重，“++”對應害蟲損食水平普通，“+”對應害蟲損食水平較小而“-”對應觀察不到害蟲損食。重復試驗5次。
而且，作為對照，使用來施涂組合物的羊毛薄織物進行了類似試驗。該對照試驗重復兩次。結果示于下表2中。對比實例2用移液管將十分之一(0.1)毫升分別由0.1％w/v和0.3％w/v對比化合物1組成的丙酮溶液滴加在羊毛薄織物上。其用量為每m2羊毛薄織物上均勻施涂25mg和75mg對比化合物1。每塊羊毛薄織物高2cm寬2cm。
然后將每決所得羊毛薄織物在25±2℃保存2周。2周后，將每塊羊毛薄織物放置在塑料容器的底部。塑料容器的體積為950cm3并且其頂部開放。
然后將十(10)只中等年齡的幼蟲幕谷蛾分別放在塑料容器內，并在塑料容器頂部放上尼龍網蓋住其開口。在25±2℃讓害蟲群襲7天后，檢驗害蟲對羊毛薄織物的損食。害蟲損食標準為“+++”對應害蟲損食水平嚴重，“++”對應害蟲損食水平普通，“+”對應害蟲損食水平較小而“-”對應觀察不到害蟲損食。該對比試驗重復5次。結果示于下表2中。
表權利要求
1．防止害蟲損食纖維制品的方法，所述方法包括對纖維制品施用有效量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍。
2．根據權利要求1的方法，其中有效量為1mg/m2-5000mg/m2的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍，其中所述平方米是以纖維制品的面積為基準的。
3．根據權利要求1的方法，其中纖維制品為至少一種選自地毯、氈毯和布匹的纖維制品。
4．防止害蟲損食纖維制品的組合物，所述組合物包括載體和作為活性成分的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍。
5．1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氫呋喃基)甲基]胍在防止害蟲損食纖維材料方面的應用。
全文摘要
本發明涉及防止害蟲損食纖維制品的方法、防止害蟲損食纖維制品的組合物及1－甲基－2－硝基－3－[(3－四氫呋喃基)甲基]胍在防止害蟲損食纖維制品方面的應用。所述方法包括對纖維制品施用有效量的1－甲基－2－硝基－3－[(3－四氫呋喃基)甲基]胍。所述組合物包括載體和作為活性成分的1－甲基－2－硝基－3－[(3－四氫呋喃基)甲基]胍。
文檔編號A01N53/10GK1322471SQ01117939
公開日2001年11月21日 申請日期2001年5月8日 優先權日2000年5月8日
發明者千保聰, 菅野雅代 申請人:住友化學工業株式會社