）亞磷酸醋（2-t-butyl-alpha-(3-t-butyl-4_hydroxyphenyl)-p -cumenyl-bis (p-nonylphenyl)phosphite)的穩定劑。上述無機填充劑的實例，例如，碳酸 鈣、氧化鈦、云母、滑石等等。上述紫外線吸收劑的實例包括，例如，對-叔丁基苯基水楊酸 酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2' -羧基二苯甲酮、2, 4, 5-三羥基-苯 丁酮（butylophenone)等等。上述成核劑的實例為滑石、羧酸鹽如苯甲酸鈉和硬脂酸鈉、鈦 氧化物等等。防結塊劑的實例是合成的和天然的二氧化硅、滑石、沸石和脂肪酰胺。
[0022] 如上所述，本發明的膜的第一層的厚度為至少75μπι。優選地，厚度為至少 100 y m，更優選地至少150 μ m。對于第一層的厚度，沒有特別的上限，但對于包裝中膜的進 一步處理，膜厚度通常為至多1000 μ m，優選地至多750 μ m。
[0023] 如通過ASTM D1003-11程序A所測量的膜的第一層的霧度（haze)為至多30%。 優選地，霧度盡可能低，即至多25%，或甚至至多20%。因此，膜的霧度值越低，膜越透明。
[0024] 本發明的膜的另一個優勢為：即使在處理膜（例如通過深拉包裝或通過加熱膜） 之后，仍然保持第一層的透明度。特別地，將第一層暴露于高溫持續一定量時間示出了這種 透明度的穩定性。因此，根據本發明，在于160°C下加熱15分鐘后，第一層的霧度增加至多 10%，優選地至多5%。
[0025] 本發明的膜可進一步包含第二層。第二次可以是本領域中常用的任何聚合物，例 如聚酰胺，例如聚酰胺（?八)6、?4 6,6、?44，10或？412，或者熱塑性聚氨酯〇1^)。第二層可 通過合適的粘合劑粘附于第一層。或者，在本發明的優選實施方式中，第二層是TPU且與第 一層共擠出。
[0026] 當本發明的膜具有裝飾或者經印刷時，這種裝飾或印刷被應用于第一層，所述第 一層包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的單體單元的共聚物。之后，第二層被應用到經裝飾 或經印刷的第一層上。
[0027] 本發明的膜能夠用于若干目的，但特別地用于裝飾包裝、深拉包裝或裝飾膜。
[0028] 可通過常規方法制造本發明的包含至少第一層的膜，所述第一層包含含有二聚脂 肪酸或其衍生物的單體單元的共聚物。特別地，第一層應被制造以使獲得所需的霧度。
[0029] 因此根據第二方面，本發明提供用于制造根據在前權利要求中任一項的膜的第一 層的方法，所述方法包含下述步驟：
[0030] 在擠出機中加熱包含二聚脂肪酸或其衍生物的單體單元的共聚物至高于該共聚 物的熔點的溫度，
[0031] 通過傳遞該共聚物經過模具來形成熔融共聚物的層，
[0032] 快速冷卻該層至比該共聚物的結晶溫度低至少50°C的溫度。
[0033] 快速冷卻指的是：層盡可能快地達到比共聚物的結晶溫度低至少50°C的溫度。特 別地，冷卻可發生在< 60秒內，優選地< 30秒內，或者甚至< 15秒內。使用如本領域技術 人員已知的合適設備，可實現快至1秒的冷卻時間。合適設備的實例是冷卻輥，通過吹冷卻 氣體至層上來進行冷卻以及用水冷卻。
[0034] 如上所述，第一層被冷卻至比共聚物的結晶溫度低至少50°C的溫度。可以通過常 規方法（例如DSC)來確定結晶溫度。通常，對于本發明的共聚物，結晶溫度為100-200°C。 層可被冷卻至10_40°C，優選地10-30°C的溫度。
[0035] 試駘方法
[0036] 根據 ASTM D1003-11 程序 A "Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics"來測定霧度。Hazegard 系統 XL-211 被用于測 量。 實施例
[0037] 使用的材料：
[0038] Arnitel Eco L-X07011，DSM商品級聚合物，根據本發明
[0039] Arnitel EM630, DSM商品級聚合物，包含基于聚四氫呋喃的軟段的共聚醚酯
[0040] PET，商品級
[0041] 在Collin鑄膜線中將各實例的每種材料（參見表1)加工成膜。設備由擠出機、送 料塊和模具組成。擠出機具有長度為30D的30mm屏障型螺桿。模具具有300mm寬、0. 5mm 高的狹縫開口。
[0042] 擠出機頭部的溫度被設置為280°C。在模具的出口，使用水并通過將膜收集在 20°C的輥上來冷卻膜至20°C。
[0043] 表 1
[0044]
【主權項】
1. 包含至少第一層的膜，所述第一層包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的單體單元的共 聚物，其中所述第一層的厚度為至少75 μ m且通過ASTM D1003-11程序A所測量的霧度為 至多30%。
2. 根據權利要求1的膜，其中所述共聚物是包含二聚脂肪酸或其衍生物的單體單元并 包含至少一種二羧酸和至少一種二醇的其它單體單元的聚酯。
3. 根據權利要求2的膜，其中所述其它單體單元是對苯二甲酸和1，4-丁二醇的單體單 J Ll 〇
4. 根據權利要求1-3中任一項的膜，其中所述共聚物的硬度在20-90邵氏D之間。
5. 根據權利要求1-4中任一項的膜，其中基于所述共聚物的總重量，所述共聚物包含2 重量％和40重量％之間的二聚脂肪酸和/或其衍生物的單體單元。
6. 根據權利要求1-5中任一項的膜，其中所述第一層的厚度為至少100 μm，優選地至 少 150 μ m。
7. 根據權利要求1-6中任一項的膜，其中所述第一層的霧度為至多25%。
8. 根據權利要求1-7中任一項的膜，其中所述第一層的霧度在160°C下加熱15分鐘后 增加至多10%，優選地至多5%。
9. 根據權利要求1-8中任一項的膜用于裝飾包裝、深拉包裝或裝飾膜的用途。
10. 用于制造根據在前權利要求中任一項的膜的第一層的方法，所述方法包含下述步 驟： 在擠出機中加熱所述包含二聚脂肪酸或其衍生物的單體單元的共聚物至高于所述共 聚物的熔點的溫度， 通過傳遞所述共聚物經過模具來形成熔融共聚物的層， 快速冷卻所述層至比所述共聚物的結晶溫度低至少50°C的溫度。
11. 根據權利要求10的方法，其中冷卻所述膜至比所述共聚物的結晶溫度低至少50°C 的溫度發生在< 60秒內，優選地< 30秒內，更優選地< 10秒內。
12. 根據權利要求10或11的方法，其中所述層被冷卻至10-40°C、優選地10_30°C的溫 度。
【專利摘要】本發明涉及包含至少第一層的膜，所述第一層包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的單體單元的共聚物，其中所述第一層的厚度為至少75μm且通過ASTM D1003-11程序A所測量的霧度為至多30％。所述膜可被用于裝飾包裝、深拉包裝或裝飾膜。
【IPC分類】B32B27-36, C08G63-16
【公開號】CN104837631
【申請號】CN201380059797
【發明人】漢德里克斯·弗拉其蘇斯·奧塞蒙斯, 安東尼厄斯·瑪麗亞·維特, 保羅·威廉·簡·厄瓦爾·凡·德
【申請人】帝斯曼知識產權資產管理有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2013年11月12日
【公告號】EP2919988A1, WO2014076069A1