本申請屬于二次電(dian)池(chi),具(ju)體涉及(ji)一種正(zheng)極材料(liao)及(ji)其制備方法、二次電(dian)池(chi)和用電(dian)裝置。
背景技術:
1、二次(ci)電池因具有(you)重量輕、無污染、無記憶效應等(deng)突出特(te)點,被廣泛應用于各(ge)類消(xiao)費類電子產品和電動(dong)車輛中。
2、目前(qian)常用的(de)二次電(dian)池(chi),例如(ru)鋰(li)離子(zi)電(dian)池(chi),其主要依靠li+在正極(ji)和負極(ji)之間移動來(lai)工作(zuo)。在充放電(dian)過(guo)程中,li+在兩(liang)個(ge)電(dian)極(ji)之間往返(fan)嵌(qian)入和脫嵌(qian)。充電(dian)時(shi),li+從正極(ji)脫嵌(qian),經過(guo)電(dian)解質(zhi)嵌(qian)入負極(ji),負極(ji)處于富鋰(li)狀態;放電(dian)時(shi)則相反(fan)。
3、在實際生(sheng)產(chan)和應(ying)用發現,目前的鋰離子電池等二(er)次電池很難同時兼顧能(neng)量密度和功率(lv)性能(neng)。
技術實現思路
1、基(ji)于此(ci),有(you)必要(yao)提供一(yi)種能(neng)(neng)夠兼顧電(dian)(dian)池(chi)的(de)能(neng)(neng)量密度(du)和功能(neng)(neng)性能(neng)(neng)的(de)正極(ji)材料及(ji)其制備方法(fa)、二次(ci)電(dian)(dian)池(chi)和用電(dian)(dian)裝置。
2、本(ben)申請的第一(yi)(yi)方面,提供了一(yi)(yi)種正極(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)片,包括(kuo)正極(ji)(ji)(ji)集流體和依次層(ceng)疊(die)于所述正極(ji)(ji)(ji)集流體表面的第一(yi)(yi)正極(ji)(ji)(ji)膜層(ceng)及第二正極(ji)(ji)(ji)膜層(ceng);
3、所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)一(yi)(yi)(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)膜層(ceng)(ceng)包(bao)(bao)括(kuo)第(di)(di)一(yi)(yi)(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao),所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)二正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)膜層(ceng)(ceng)包(bao)(bao)括(kuo)第(di)(di)二正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao),所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)一(yi)(yi)(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)的dv50粒(li)徑小于所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)二正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)的dv50粒(li)徑,所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)一(yi)(yi)(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)和所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)二正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)均(jun)含有導電(dian)包(bao)(bao)覆層(ceng)(ceng),所(suo)(suo)(suo)述(shu)導電(dian)包(bao)(bao)覆層(ceng)(ceng)包(bao)(bao)括(kuo)導電(dian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao),所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)一(yi)(yi)(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)中所(suo)(suo)(suo)述(shu)導電(dian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)的質量含量大于所(suo)(suo)(suo)述(shu)第(di)(di)二正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)中所(suo)(suo)(suo)述(shu)導電(dian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)的質量含量。
4、不希望限于任何(he)理論,本(ben)申請(qing)的(de)(de)上述正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)片(pian),設置正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)的(de)(de)dv50粒(li)(li)徑和導電(dian)(dian)(dian)(dian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)含(han)量(liang)不同的(de)(de)兩層(ceng)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)膜層(ceng),并使靠(kao)近正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)集(ji)流(liu)體的(de)(de)第(di)(di)一(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)膜層(ceng)采用(yong)dv50粒(li)(li)徑較小且導電(dian)(dian)(dian)(dian)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)含(han)量(liang)較高(gao)(gao)的(de)(de)第(di)(di)一(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao),從而(er)使得第(di)(di)一(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)具(ju)有(you)(you)更好(hao)的(de)(de)導電(dian)(dian)(dian)(dian)性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),第(di)(di)一(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)膜層(ceng)的(de)(de)堆積(ji)更為致密(mi)(mi)具(ju)有(you)(you)更大的(de)(de)壓實密(mi)(mi)度,故(gu)而(er)能(neng)(neng)(neng)夠(gou)(gou)與(yu)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)集(ji)流(liu)體形成良好(hao)的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)接觸,同時第(di)(di)一(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)和第(di)(di)二(er)(er)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)均采用(yong)導電(dian)(dian)(dian)(dian)包(bao)覆(fu)層(ceng)的(de)(de)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao),有(you)(you)利于降低內阻,提高(gao)(gao)電(dian)(dian)(dian)(dian)池的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓,進而(er)提高(gao)(gao)其(qi)功率性(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng);而(er)dv50粒(li)(li)徑較大的(de)(de)第(di)(di)二(er)(er)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)具(ju)有(you)(you)較大的(de)(de)孔(kong)隙(xi),能(neng)(neng)(neng)夠(gou)(gou)使電(dian)(dian)(dian)(dian)解液充(chong)分(fen)浸(jin)潤第(di)(di)一(yi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)膜層(ceng)并傳輸至(zhi)第(di)(di)二(er)(er)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)膜層(ceng),有(you)(you)利于充(chong)分(fen)發揮正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)片(pian)中的(de)(de)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)活(huo)(huo)(huo)性(xing)(xing)材(cai)(cai)料(liao)(liao)(liao)(liao)的(de)(de)放電(dian)(dian)(dian)(dian)容量(liang),提高(gao)(gao)電(dian)(dian)(dian)(dian)池的(de)(de)能(neng)(neng)(neng)量(liang)密(mi)(mi)度。
5、綜上(shang),上(shang)述正極極片應用于二次電池,使二次電池同時具有良好的能量密(mi)度(du)和(he)功率性(xing)能。
6、在本申請的任意實施(shi)方(fang)式中,所(suo)述正極(ji)極(ji)片滿足如下(xia)條件下(xia)中的至少一個:
7、(1a)所述(shu)第一正極(ji)活(huo)性材(cai)料的dv50粒徑≤1500nm,可(ke)選為100nm~1000nm,更可(ke)選為100nm~900nm;
8、(1b)所(suo)述第二正極(ji)活性材料的dv50粒徑為(wei)2μm~6μm,可選為(wei)2μm~4.5μm。
9、在本申請的任(ren)意(yi)實(shi)施方(fang)式(shi)中,所述第(di)(di)一正(zheng)極活性(xing)材(cai)料中所述導電材(cai)料的質量(liang)(liang)含(han)量(liang)(liang)與(yu)所述第(di)(di)二正(zheng)極活性(xing)材(cai)料中所述導電材(cai)料的質量(liang)(liang)含(han)量(liang)(liang)的差(cha)值為0.5%~2.7%;可選為0.5%~1.5%。
10、在(zai)本申(shen)請的(de)任意實施方式中,所述(shu)正極極片(pian)滿足如下(xia)條件下(xia)中的(de)至少一個:
11、(2a)所(suo)述第一正極(ji)活性材料(liao)中所(suo)述導電材料(liao)的質量(liang)含量(liang)為2%~4%;
12、(2b)所(suo)述第二正極活性材料中所(suo)述導(dao)電材料的(de)質量含量為0.8%~3%;
13、(2c)所述導(dao)電(dian)材料包括導(dao)電(dian)碳。
14、在本申(shen)請(qing)的(de)任意實施方式(shi)中,所述(shu)第(di)一正極活(huo)(huo)性材料和(he)所述(shu)第(di)二(er)正極活(huo)(huo)性材料均包(bao)括內(nei)核(he),所述(shu)導電(dian)包(bao)覆層包(bao)覆在所述(shu)內(nei)核(he)的(de)至少(shao)部(bu)分表面(mian);
15、所述第一正極活性材(cai)料(liao)的內(nei)(nei)核和所述第二正極活性材(cai)料(liao)的內(nei)(nei)核均包括含鋰磷酸(suan)鹽。
16、在本申(shen)請的(de)任意實施方式中,所述第一正極活性(xing)材料的(de)內核(he)摻雜(za)有錳元(yuan)素,所述第二正極活性(xing)材料摻雜(za)或(huo)不摻雜(za)錳元(yuan)素;
17、所(suo)(suo)述第一正極活性材料(liao)的(de)(de)內核中錳元素的(de)(de)質(zhi)量(liang)含(han)量(liang)小(xiao)于所(suo)(suo)述第二(er)正極活性材料(liao)的(de)(de)內核中錳元素的(de)(de)質(zhi)量(liang)含(han)量(liang)。
18、在(zai)本申請的(de)任意實(shi)施方(fang)式(shi)中,所述(shu)第(di)一正極活性材料(liao)的(de)內核(he)包括(kuo)磷酸鐵鋰;所述(shu)第(di)二正極活性材料(liao)的(de)內核(he)包括(kuo)磷酸錳鐵鋰。
19、在本申請的(de)任意(yi)實施(shi)方式中,所述第一(yi)正(zheng)極膜層(ceng)的(de)厚(hou)度小于所述第二正(zheng)極膜層(ceng)的(de)厚(hou)度。
20、在本申請的任(ren)意實施方式中,所述(shu)第二(er)正(zheng)極膜(mo)層的厚度與所述(shu)第一正(zheng)極膜(mo)層的厚度的差值(zhi)為10μm~100μm。
21、在本申(shen)請(qing)的任意實(shi)施(shi)方式中,所述正極(ji)極(ji)片滿(man)足如(ru)下(xia)條件(jian)下(xia)中的至少一個(ge):
22、(3a)所述第(di)一正(zheng)極膜層的厚度為60μm~100μm;
23、(3b)所述第二(er)正極膜層的厚度為100μm~200μm。
24、在本申請的任(ren)意實(shi)施方式中,所述正極(ji)極(ji)片(pian)滿足如下條件(jian)下中的至少一個:
25、(4a)在所述第(di)一正(zheng)極(ji)膜層中,所述第(di)一正(zheng)極(ji)活性(xing)材料的質量含量為90%~98%;
26、(4b)在(zai)所述第二正極膜層(ceng)中(zhong),所述第二正極活(huo)性材料的質量(liang)含量(liang)為(wei)90%~98%。
27、本(ben)(ben)申請的第(di)(di)二方(fang)面(mian),提供(gong)了本(ben)(ben)申請第(di)(di)一(yi)方(fang)面(mian)提供(gong)的正極(ji)極(ji)片(pian)的制(zhi)備方(fang)法,所述制(zhi)備方(fang)法包括如下步驟:
28、制備(bei)含(han)有所(suo)述第(di)一(yi)正(zheng)極(ji)活性材料的(de)第(di)一(yi)正(zheng)極(ji)漿(jiang)料和含(han)有所(suo)述第(di)二正(zheng)極(ji)活性材料的(de)第(di)二正(zheng)極(ji)漿(jiang)料;
29、在(zai)所(suo)(suo)述(shu)正極(ji)(ji)集(ji)流(liu)體上依次(ci)涂布所(suo)(suo)述(shu)第(di)一正極(ji)(ji)漿(jiang)料和(he)所(suo)(suo)述(shu)第(di)二正極(ji)(ji)漿(jiang)料,分別形成所(suo)(suo)述(shu)第(di)一正極(ji)(ji)膜層和(he)所(suo)(suo)述(shu)第(di)二正極(ji)(ji)膜層。
30、本申請(qing)的第(di)三(san)方面(mian),提供了一種二次電池,其包含本申請(qing)第(di)一方面(mian)提供的正極極片。
31、本申請的第四方(fang)面(mian),提供了一種(zhong)用電裝置(zhi),其包括本申請第三方(fang)面(mian)提供的二次電池。
1.一(yi)種(zhong)正(zheng)極極片(pian),其特征在于,包括(kuo)正(zheng)極集流(liu)體和依(yi)次(ci)層疊于所述正(zheng)極集流(liu)體表面的第一(yi)正(zheng)極膜(mo)層及第二正(zheng)極膜(mo)層;
2.如(ru)權利(li)要求1所(suo)(suo)述(shu)的正(zheng)極(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)片,其特(te)征在于,所(suo)(suo)述(shu)正(zheng)極(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)片滿(man)足(zu)如(ru)下條件下中的至少一(yi)個:
3.如權利要求1所(suo)(suo)述的(de)正(zheng)極(ji)極(ji)片,其特征在于,所(suo)(suo)述第一(yi)正(zheng)極(ji)活(huo)性材(cai)(cai)料(liao)(liao)中所(suo)(suo)述導電材(cai)(cai)料(liao)(liao)的(de)質量含(han)量與所(suo)(suo)述第二(er)正(zheng)極(ji)活(huo)性材(cai)(cai)料(liao)(liao)中所(suo)(suo)述導電材(cai)(cai)料(liao)(liao)的(de)質量含(han)量的(de)差(cha)值(zhi)為0.5%~2.7%;可選(xuan)為0.5%~1.5%。
4.如權利要(yao)求(qiu)1所述(shu)的正(zheng)(zheng)極(ji)極(ji)片,其特征在于,所述(shu)正(zheng)(zheng)極(ji)極(ji)片滿足如下條(tiao)件下中的至(zhi)少一個(ge):
5.如(ru)權利要求1至4任一(yi)項所(suo)述(shu)的正極(ji)極(ji)片,其特征(zheng)在于,所(suo)述(shu)第一(yi)正極(ji)活(huo)性(xing)材(cai)料(liao)和(he)所(suo)述(shu)第二正極(ji)活(huo)性(xing)材(cai)料(liao)均包(bao)(bao)(bao)括內核(he),所(suo)述(shu)導(dao)電包(bao)(bao)(bao)覆層包(bao)(bao)(bao)覆在所(suo)述(shu)內核(he)的至少(shao)部分表面;
6.如權(quan)利要(yao)求5所(suo)(suo)述的正極(ji)極(ji)片,其特征在于,所(suo)(suo)述第一正極(ji)活性材料的內核摻雜有錳元(yuan)素,所(suo)(suo)述第二正極(ji)活性材料摻雜或不(bu)摻雜錳元(yuan)素;
7.如權利要求6所(suo)述的正(zheng)極(ji)極(ji)片,其特征在于,所(suo)述第(di)一正(zheng)極(ji)活性(xing)材料的內(nei)核包括(kuo)磷酸(suan)鐵(tie)鋰(li)(li);所(suo)述第(di)二正(zheng)極(ji)活性(xing)材料的內(nei)核包括(kuo)磷酸(suan)錳鐵(tie)鋰(li)(li)。
8.如權(quan)利要求1至4、6至7任一(yi)項所述(shu)的正極(ji)(ji)極(ji)(ji)片,其特(te)征在(zai)于(yu),所述(shu)第一(yi)正極(ji)(ji)膜層的厚度(du)小于(yu)所述(shu)第二正極(ji)(ji)膜層的厚度(du)。
9.如(ru)權利(li)要求8所(suo)述(shu)(shu)的(de)(de)正極極片,其特征在(zai)于,所(suo)述(shu)(shu)第(di)二正極膜(mo)層(ceng)的(de)(de)厚度與所(suo)述(shu)(shu)第(di)一正極膜(mo)層(ceng)的(de)(de)厚度的(de)(de)差值為10μm~100μm。
10.如(ru)權利要(yao)求(qiu)1至(zhi)4、6至(zhi)7、9任一項所(suo)述(shu)的(de)正(zheng)(zheng)極極片(pian),其(qi)特征在于,所(suo)述(shu)正(zheng)(zheng)極極片(pian)滿足如(ru)下條(tiao)件下中的(de)至(zhi)少一個:
11.如(ru)權利要求1至4、6至7、9任一項(xiang)所述(shu)的正極極片(pian)(pian),其特征在于,所述(shu)正極極片(pian)(pian)滿足如(ru)下條件(jian)下中的至少(shao)一個:
12.一種如權利要求1至11中任一項所(suo)述(shu)的(de)正極極片的(de)制(zhi)備(bei)(bei)方法(fa),其特征在(zai)于,所(suo)述(shu)制(zhi)備(bei)(bei)方法(fa)包括如下步(bu)驟:
13.一(yi)種二(er)次電池(chi),其特(te)征在于,包含(han)如權(quan)利要求1至(zhi)11任(ren)一(yi)項所述的正極極片。
14.一種用電裝置(zhi),其特(te)征在于,包括如權利要(yao)求13所述的二次電池。