本發明(ming)涉及(ji)一種鋰二(er)(er)次電(dian)池(chi)用(yong)粘合(he)劑及(ji)使用(yong)其的(de)(de)鋰二(er)(er)次電(dian)池(chi)用(yong)電(dian)極。具體(ti)而言,本發明(ming)涉及(ji)包含用(yong)丙烯(xi)酸(suan)類聚(ju)(ju)合(he)物改性的(de)(de)聚(ju)(ju)四(si)氟乙烯(xi)的(de)(de)鋰二(er)(er)次電(dian)池(chi)用(yong)粘合(he)劑及(ji)使用(yong)其的(de)(de)鋰二(er)(er)次電(dian)池(chi)用(yong)電(dian)極。本申(shen)請要求于2022年9月15日遞交(jiao)的(de)(de)韓國(guo)專利申(shen)請no.10-的(de)(de)優先(xian)權(quan)權(quan)益,其全部內容作為本說(shuo)明(ming)書的(de)(de)一部分并入。
背景技術:
1、隨著(zhu)技術的(de)(de)發展和移動(dong)設備(bei)需求(qiu)(qiu)的(de)(de)增(zeng)加(jia),對作為能源(yuan)的(de)(de)二次(ci)電池(chi)的(de)(de)需求(qiu)(qiu)也在(zai)迅速增(zeng)加(jia)。在(zai)二次(ci)電池(chi)中,能量密度和電壓(ya)高、循環壽命長且自放電率低(di)的(de)(de)鋰(li)二次(ci)電池(chi)已被廣泛(fan)應用于商(shang)業領(ling)域。
2、在鋰二次電(dian)池用(yong)(yong)電(dian)極(ji)的(de)(de)制(zhi)造(zao)過程(cheng)中(zhong),將電(dian)極(ji)活性(xing)(xing)材(cai)(cai)(cai)料、導電(dian)材(cai)(cai)(cai)料和粘合(he)劑(ji)混(hun)合(he)以制(zhi)備包(bao)含電(dian)極(ji)活性(xing)(xing)材(cai)(cai)(cai)料的(de)(de)混(hun)合(he)物。將混(hun)合(he)物施涂到電(dian)極(ji)集流體(ti)上后,使用(yong)(yong)諸如(ru)軋(ya)輥(gun)(gun)(gun)等(deng)設備對(dui)混(hun)合(he)物進行加壓(ya),以制(zhi)成電(dian)極(ji)。當諸如(ru)聚四氟乙(yi)烯(ptfe)等(deng)粘合(he)劑(ji)被輥(gun)(gun)(gun)壓(ya)時,由于在與軋(ya)輥(gun)(gun)(gun)接(jie)觸的(de)(de)表面(mian)(mian)周圍施加了剪切力,會(hui)(hui)發生纖維化。這種纖維化是沿著軋(ya)輥(gun)(gun)(gun)前進的(de)(de)方向(機(ji)器方向(md))進行的(de)(de),相對(dui)而言,主要是在電(dian)極(ji)表面(mian)(mian)的(de)(de)粘合(he)劑(ji)周圍形成的(de)(de)。盡管(guan)粘合(he)劑(ji)已(yi)纖維化,但電(dian)極(ji)中(zhong)的(de)(de)電(dian)極(ji)活性(xing)(xing)材(cai)(cai)(cai)料、導電(dian)材(cai)(cai)(cai)料和粘合(he)劑(ji)仍以小顆粒的(de)(de)形式(shi)存在,因此電(dian)極(ji)可(ke)能(neng)缺(que)乏耐(nai)久性(xing)(xing)。電(dian)極(ji)的(de)(de)耐(nai)用(yong)(yong)性(xing)(xing)關系到電(dian)極(ji)的(de)(de)使用(yong)(yong)壽命,而電(dian)極(ji)的(de)(de)使用(yong)(yong)壽命會(hui)(hui)直接(jie)影(ying)響電(dian)池的(de)(de)性(xing)(xing)能(neng)。
3、隨著使用者對高能量密度(du)(du)二次(ci)電(dian)池(chi)需求的(de)快速增長,相(xiang)關技術領域一直在研究(jiu)更厚(hou)(hou)的(de)電(dian)極(ji)(ji)(厚(hou)(hou)膜電(dian)極(ji)(ji))。常規的(de)電(dian)極(ji)(ji)制(zhi)造方法(fa)是濕(shi)法(fa)涂(tu)覆含有電(dian)極(ji)(ji)活性材料(liao)(liao)的(de)漿料(liao)(liao),其中在干(gan)燥過程中導(dao)電(dian)材料(liao)(liao)和(he)(he)粘合劑遷移到涂(tu)層的(de)頂部,因(yin)(yin)此,在增加電(dian)極(ji)(ji)厚(hou)(hou)度(du)(du)的(de)同(tong)時保持制(zhi)造電(dian)極(ji)(ji)的(de)質量并不容易,原因(yin)(yin)在于較差的(de)導(dao)電(dian)性以(yi)及集流(liu)體和(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)活性材料(liao)(liao)之(zhi)間的(de)粘附(fu)(fu)力(li)(li)低。除非最大程度(du)(du)地(di)發揮纖維化粘合劑的(de)功能,否(fou)則,即使是以(yi)干(gan)法(fa)制(zhi)造電(dian)極(ji)(ji)的(de)新方法(fa)也缺乏(fa)電(dian)極(ji)(ji)活性材料(liao)(liao)顆粒、導(dao)電(dian)材料(liao)(liao)和(he)(he)粘合劑之(zhi)間的(de)粘附(fu)(fu)力(li)(li),因(yin)(yin)此難以(yi)制(zhi)造具有高厚(hou)(hou)度(du)(du)的(de)耐用電(dian)極(ji)(ji)。
4、因此,本發(fa)明的(de)(de)發(fa)明人經(jing)過不斷(duan)研(yan)究完(wan)成了本發(fa)明,即(ji)在使用(yong)干法(fa)的(de)(de)同時通過提高粘合劑的(de)(de)功(gong)能來(lai)制造耐用(yong)厚膜電極的(de)(de)方法(fa)。
5、[現有技(ji)術文獻]
6、[專利文獻]
7、(專(zhuan)利文獻1)韓國專(zhuan)利申請no.10-
技術實現思路
1、技術問題
2、本發明旨在提供一種包含用(yong)丙烯(xi)酸類聚合物(wu)改性的聚四氟乙烯(xi)的鋰(li)(li)二(er)次(ci)電(dian)(dian)池(chi)用(yong)粘合劑(ji)及使用(yong)其的鋰(li)(li)二(er)次(ci)電(dian)(dian)池(chi)用(yong)電(dian)(dian)極,所述粘合劑(ji)易于(yu)處理,并且可以在施用(yong)后(hou)提高(gao)電(dian)(dian)池(chi)的功(gong)能。
3、技術方案
4、根據(ju)本發明的(de)第一(yi)方(fang)面,提供了一(yi)種(zhong)鋰二次電池用粘合劑,其包(bao)含具有(you)涂(tu)覆(fu)有(you)丙烯酸類聚合物(wu)的(de)聚四氟(fu)乙烯結構的(de)復合顆粒。
5、在(zai)本發明的一個實施方式中(zhong),所(suo)述(shu)復合(he)顆粒的平均粒徑為0.01μm至2μm。
6、在本發(fa)明的(de)一(yi)個實施方式中,所述丙(bing)烯酸(suan)類聚合物(wu)是包含(han)丙(bing)烯酸(suan)烷(wan)基酯、甲基丙(bing)烯酸(suan)烷(wan)基酯或其組(zu)合的(de)單體的(de)聚合物(wu),并且其中所述烷(wan)基是具有(you)1至10個碳原子的(de)烷(wan)基。
7、在本發明的一個(ge)實施方式中,所述丙(bing)烯酸類(lei)聚(ju)合物的玻璃化(hua)轉變溫度為60℃至150℃。
8、在本發明(ming)的(de)一個(ge)實(shi)施(shi)方式中,所述(shu)丙烯酸類聚合物的(de)重均(jun)分子量為10,000g/mol至300,000g/mol。
9、在本發明的(de)一個實施(shi)方式中,所述丙烯酸類聚(ju)合物是(shi)基于所述單體的(de)總(zong)重(zhong)量(liang)包(bao)含40重(zhong)量(liang)%至90重(zhong)量(liang)%的(de)甲基丙烯酸甲酯(zhi)的(de)單體的(de)共聚(ju)物。
10、在本發明的一(yi)個實施方式中,所述(shu)丙烯(xi)酸(suan)類聚合物是包含甲(jia)基丙烯(xi)酸(suan)甲(jia)酯和丙烯(xi)酸(suan)正丁酯的單體的共聚物。
11、在本發明的(de)一個實施方式(shi)中,基(ji)于所(suo)述(shu)復合(he)顆粒的(de)總重(zhong)量(liang)(liang),所(suo)述(shu)丙烯酸類聚(ju)合(he)物以5重(zhong)量(liang)(liang)%至(zhi)40重(zhong)量(liang)(liang)%的(de)量(liang)(liang)涂覆在聚(ju)四氟乙烯上。
12、在本(ben)發(fa)明的一(yi)個實施方(fang)式中(zhong),基于100重量份(fen)(fen)的甲基丙烯酸(suan)甲酯,所述丙烯酸(suan)正丁酯的含(han)量為10重量份(fen)(fen)至(zhi)60重量份(fen)(fen)。
13、在本發(fa)明(ming)的一個實施方式中,所述(shu)單體(ti)還包含丙(bing)烯酸(suan)或甲基丙(bing)烯酸(suan)。
14、在本發明的(de)一個實施方式中,基于所(suo)述單體的(de)總重量(liang),所(suo)述丙烯(xi)酸(suan)(suan)或甲基丙烯(xi)酸(suan)(suan)的(de)含量(liang)為0.1重量(liang)%至(zhi)40重量(liang)%。
15、在本發明的一個實施方(fang)式(shi)中(zhong),所述聚(ju)四氟乙(yi)烯(xi)的標準比重(ssg)為(wei)2.3以下。
16、根據本發明(ming)的(de)第(di)二方(fang)面(mian),提(ti)供了一種鋰二次電(dian)池用電(dian)極,其通過以下方(fang)式制備:將上述粘合(he)劑、電(dian)極活性材料(liao)和導(dao)電(dian)材料(liao)混(hun)合(he),然后(hou)將它們壓制。
17、在(zai)本發(fa)明(ming)的一個實施方(fang)式中,基于所(suo)述(shu)粘合劑(ji)、所(suo)述(shu)電極活性材(cai)料和所(suo)述(shu)導電材(cai)料的總重(zhong)量,所(suo)述(shu)電極中的所(suo)述(shu)粘合劑(ji)的含量為0.1重(zhong)量%至10重(zhong)量%。
18、發明效果
19、通過用丙烯酸類聚合(he)(he)(he)物對聚四氟乙烯進(jin)行(xing)改性,本(ben)發(fa)明(ming)的一個實施方(fang)式的鋰二次(ci)電池用粘合(he)(he)(he)劑(ji)可以解決諸如在常規(gui)粘合(he)(he)(he)劑(ji)處理時可能發(fa)生的凝集等問題(ti)。
20、另(ling)外,使用(yong)所述粘合劑(ji)制備的(de)電(dian)極具有優異的(de)物理性質,例(li)如(ru)低厚度(du)偏差(cha)和高(gao)抗張強度(du),并(bing)且當(dang)將所述電(dian)極應用(yong)于電(dian)池時,可以改(gai)善電(dian)池的(de)性能,例(li)如(ru)容量(liang)保(bao)持率。
1.一種鋰(li)二次電池(chi)用粘合劑(ji),其(qi)包含(han)復合顆粒,所述復合顆粒具有涂覆有丙(bing)烯酸類聚(ju)合物(wu)的聚(ju)四氟乙烯結構。
2.如權利要求(qiu)1所述(shu)的粘合(he)劑,其中(zhong),所述(shu)復合(he)顆粒的平均粒徑為0.01μm至2μm。
3.如(ru)權利要(yao)求1所述(shu)的(de)(de)粘(zhan)合(he)劑(ji),其(qi)中(zhong),所述(shu)丙(bing)烯(xi)酸類聚合(he)物是(shi)包含丙(bing)烯(xi)酸烷(wan)基酯、甲基丙(bing)烯(xi)酸烷(wan)基酯或其(qi)組合(he)的(de)(de)單體的(de)(de)聚合(he)物,并且
4.如權利(li)要求1所述(shu)的粘合劑,其中,所述(shu)丙烯酸類聚合物的玻(bo)璃化轉變溫度(du)為60℃至150℃。
5.如權(quan)利(li)要(yao)求(qiu)1所述的粘合(he)劑,其中(zhong),所述丙烯酸類聚(ju)合(he)物的重均分子量為(wei)10000g/mol至300000g/mol。
6.如權利要求3所(suo)(suo)述的(de)粘(zhan)合劑,其中,所(suo)(suo)述丙烯(xi)酸(suan)(suan)類聚合物是基于所(suo)(suo)述單體(ti)的(de)總重(zhong)(zhong)量包(bao)含40重(zhong)(zhong)量%至(zhi)90重(zhong)(zhong)量%的(de)甲基丙烯(xi)酸(suan)(suan)甲酯的(de)單體(ti)的(de)共聚物。
7.如權(quan)利要求6所述的粘合劑(ji),其(qi)中,所述丙(bing)烯(xi)酸類聚合物是包含甲基(ji)丙(bing)烯(xi)酸甲酯(zhi)和丙(bing)烯(xi)酸正(zheng)丁(ding)酯(zhi)的單體的共聚物。
8.如權利(li)要求1所(suo)述的粘合(he)劑,其中(zhong),基于(yu)所(suo)述復合(he)顆粒的總重量(liang),所(suo)述丙烯(xi)酸(suan)類聚(ju)合(he)物以5重量(liang)%至40重量(liang)%的量(liang)涂(tu)覆在聚(ju)四氟乙烯(xi)上。
9.如權(quan)利要求7所(suo)述的(de)粘合劑(ji),其(qi)中,基于100重(zhong)量(liang)份的(de)甲基丙烯酸(suan)甲酯,所(suo)述丙烯酸(suan)正丁(ding)酯的(de)含量(liang)為10重(zhong)量(liang)份至60重(zhong)量(liang)份。
10.如權利(li)要求(qiu)6所述的粘合劑,其中,所述單體還包含丙烯酸或(huo)甲基(ji)丙烯酸。
11.如權利要求10所述的(de)粘合劑(ji),其中,基于所述單體的(de)總重量(liang),所述丙烯酸或甲基丙烯酸的(de)含(han)量(liang)為(wei)0.1重量(liang)%至40重量(liang)%。
12.如權利要求1所述的粘合劑,其中,所述聚四(si)氟乙烯的標準比重(zhong)(ssg)為2.3以下。
13.一(yi)種鋰二次電(dian)(dian)池用電(dian)(dian)極(ji),其(qi)通過以下(xia)方(fang)式制備(bei):將(jiang)權利要求(qiu)1所述的粘(zhan)合(he)劑、電(dian)(dian)極(ji)活性(xing)材(cai)料(liao)和(he)導電(dian)(dian)材(cai)料(liao)混合(he),然后將(jiang)它們壓制。
14.如權(quan)利要求(qiu)13所述(shu)(shu)(shu)(shu)的(de)電極,其(qi)中,基于所述(shu)(shu)(shu)(shu)粘合劑、所述(shu)(shu)(shu)(shu)電極活性材(cai)料(liao)和所述(shu)(shu)(shu)(shu)導電材(cai)料(liao)的(de)總重(zhong)(zhong)量(liang),所述(shu)(shu)(shu)(shu)電極中的(de)所述(shu)(shu)(shu)(shu)粘合劑的(de)含(han)量(liang)為0.1重(zhong)(zhong)量(liang)%至10重(zhong)(zhong)量(liang)%。