專利名稱：潛在性固化劑、含有該潛在性固化劑的環氧樹脂組合物、密封劑以及有機el顯示器的制作方法
技術領域：
本發明涉及潛在性固化劑、含有該潛在性固化劑的環氧樹脂組合物、密封劑以及 有機EL顯示器。
背景技術：
胺酰亞胺化合物，已知是可用作為聚氨酯樹脂或聚脲樹脂這樣的聚合性化合物的 原料、或交聯劑、洗滌劑、表面活性劑、表面處理劑、醫藥農藥中間體等的化合物。此外，胺酰亞胺化合物具有以下特征通過加熱，其分子結構中的氮_氮(N-N)鍵 斷裂并分解，生成異氰酸酯化合物和叔胺。分解所生成的異氰酸酯化合物，與具有羥基或氨 基等的有機化合物反應。另一方面，分解所生成的叔胺，由于堿性強，因此作為環氧樹脂等 的固化劑而發揮作用。由此，胺酰亞胺化合物可用作例如環氧樹脂的潛在性固化劑。然而，為了使胺酰亞胺化合物分解，通常需要130°C以上的溫度。因此，胺酰亞胺化 合物難以適用于需要在較低溫度下固化的粘接劑、涂料或電子·電氣材料用途中的環氧樹 脂組合物的潛在性固化劑。因此，期望一種可以在更低溫度下使環氧樹脂組合物固化(低 溫固化性高)的胺酰亞胺化合物。一直以來，作為可以在更低溫度下使環氧樹脂組合物固化的胺酰亞胺化合物，已 知有一種胺酰亞胺化合物，其具有與分子結構中的羰基碳連接的碳上結合有羥基的有機基 團(例如，參見專利文獻1)，或在分子結構中具有1個或2個羥基的胺酰亞胺化合物(例 如，參見專利文獻2)。另一方面，專利文獻3公開了一種在分子結構中的胺酰亞胺基的羰基碳上導入了 烯式雙鍵的胺酰亞胺化合物。此外，專利文獻3還公開了不僅具有烯式雙鍵，而且進一步具 有羥基的胺酰亞胺化合物，并且記載了該羥基能夠與異氰酸酯反應。然而，專利文獻3所記 載的胺酰亞胺化合物，是通過厭氧反應而聚合的聚合性化合物(單體)，其不是用作使其它 聚合性化合物聚合或固化的固化劑。專利文獻1 日本特開號公報專利文獻2 日本特開號公報專利文獻3 美國專利第4005055號說明書

發明內容
發明要解決的問題最近正在研究，利用所述胺酰亞胺化合物的特征，將含有胺酰亞胺化合物作為潛 在性固化劑的環氧樹脂組合物，應用于液晶顯示器或有機EL顯示器等顯示元件的密封劑。 由于液晶和有機EL元件容易因為熱而老化，因此需要一種在例如80°C左右的低溫下固化 的密封劑。然而，由于專利文獻1和2所記載的胺酰亞胺化合物，需要在100 120°C左右進行加熱以產生分解，因此，在80°C左右加熱時不會分解，無法使環氧樹脂固化。進一步，對于顯示元件的密封劑，不但要求在低加熱溫度下也能固化的特性(低 溫固化性)，而且要求在室溫下的高保存穩定性。保存穩定性，是指在室溫下反應性低，并且 能夠以穩定狀態保持的密封劑特性。室溫穩定性越高，則在將密封劑涂布在基板上時的操 作效率也更加提高。然而，專利文獻1和2所記載的胺酰亞胺化合物，由于在分子結構中具 有高反應性的羥基，因此含有該胺酰亞胺化合物的環氧樹脂組合物的保存穩定性低。因此，期望一種潛在性固化劑，其能夠提供低溫固化性和在室溫下的保存穩定性 都高的環氧樹脂組合物。由此，本發明鑒于上述問題而進行，其目的在于提供一種能夠得到在室溫下的保 存穩定性和低溫固化性都高的環氧樹脂組合物的潛在性固化劑。此外，目的還在于，提供一種通過含有該潛在性固化劑而在室溫下的保存穩定性 和低溫固化性優異的環氧樹脂組合物和密封劑，以及利用該密封劑的有機EL顯示器。解決問題的方法首先，本發明者發現，通過在胺酰亞胺化合物的分子結構中導入能夠對N-N鍵供 給電子的取代基，或者在N-N鍵附近導入大體積的取代基，可以使胺酰亞胺化合物的N-N鍵 能較低。并且發現，如果將這種胺酰亞胺化合物作為潛在性固化劑，則通過低溫加熱也可以 固化環氧樹脂等。此外，還發現包含具有不含羥基的分子結構的胺酰亞胺化合物作為潛在性固化劑 的環氧樹脂組合物，在室溫下的保存穩定性高。也就是說，本發明的第1內容，涉及以下所示的潛在性固化劑。[1] 一種潛在性固化劑，是使離子聚合性化合物固化的潛在性固化劑，其包含不具 有羥基的胺酰亞胺化合物，所述胺酰亞胺化合物通過B3LYP密度泛函法所求出的N-N鍵能 為 100 210kJ/mol。[2]如[1]所述的潛在性固化劑，其中，所述胺酰亞胺化合物的N-N鍵能為100 195kJ/mol。[3]如[1]或[2]所述的潛在性固化劑，其中，所述胺酰亞胺化合物由下述通式 (1)表示。[化1] [通式(1)中，R1和R4表示彼此相同或不同的有機基團；R2和R3各自獨立地表示未取代或具有取代基的烷基或芳基，或相互連接形成環；R5表示有機基團。并且，R1 R5都不含有對離子聚合性化合物為活性的基團。][4]如[3]所述的潛在性固化劑，其中，所述通式⑴中的R1是未取代或具有取代
基的芳基或芳氧基。
5
[5]如[3]或[4]所述的潛在性固化劑，其中，所述通式(1)中的R2和R3相互連 接，表示碳原子數為4 8的2價飽和烴基、-(CH2) n0 (CH2) n-或-(CH2) nNRn (CH2) n_ (兩式中， η表示2 4的自然數；R11表示任意的有機基團)。[6]如[3] [5]任一項所述的潛在性固化劑，其中，所述通式⑴中的R5是具有 羰基的有機基團，所述羰基的碳原子與所述通式(1)的氧原子鍵合。[7]如[3] [6]任一項所述的潛在性固化劑，其中，所述通式⑴中的R5是酰基。本發明的第2內容，涉及以下所示的環氧樹脂組合物和密封劑等。[8] 一種環氧樹脂組合物，其含有(a) [1] [7]任一項所述的潛在性固化劑，和 (b)環氧樹脂。[9]如[8]所述的環氧樹脂組合物，其進一步含有(C)酸酐。[10]如[9]所述的環氧樹脂組合物，在所述環氧樹脂組合物中，以酸酐基/環氧基 所表示的當量比為0. 8 1. 2，并且，胺酰亞胺基/環氧基的摩爾比為0. 008 0. 152。[11] 一種密封劑，其含有[8] [10]任一項所述的環氧樹脂組合物。[12] 一種有機EL顯示器，其包括配置了有機EL元件的顯示基板，與所述顯示 基板成對的對向基板，以及介于所述顯示基板和對向基板之間并密封所述有機EL元件的 [11]所述的密封劑的固化物。本發明的第3內容，涉及以下所示的胺酰亞胺化合物。[13] 一種胺酰亞胺化合物，由下述通式(2)表示。[化2] [通式(2)中，R6表示未取代或具有羥基以外的取代基的芳基或芳氧基；R7和R8各自獨立地表示未取代或具有羥基以外的取代基的烷基或芳基，或相互連 接形成不含羥基的環；R9表示羥基以外的有機基團；Rltl表示未取代或具有羥基以外的取代基的烷基、芳基、氨基羰基、酰基或氧代羰 基。并且，R6 Rltl不含有對環氧基為活性的基團。][14]如[13]所述的胺酰亞胺化合物，其中，所述通式(2)中的R6是未取代的芳基、
具有烷基的芳基、或具有烷氧基的芳基。[15]如[13]或[14]所述的胺酰亞胺化合物，其中，所述通式(2)中的R7和R8相 互連接，表示碳原子數為4 8的2價飽和烴基、-(CH2) n0 (CH2) n-或-(CH2) nNR12 (CH2) n-(兩 式中，η表示2 4的自然數；R12表示任意的有機基團)。發明效果本發明的潛在性固化劑中所含的胺酰亞胺化合物，通過低溫加熱，N-N鍵容易斷 裂，生成促進環氧樹脂等固化的叔胺。因此，含有該潛在性固化劑的環氧樹脂組合物，低溫固化性高。此外，由于該胺酰亞胺化合物在分子結構內不含有羥基，因此含有該潛在性固化 劑的環氧樹脂組合物，在室溫下的保存穩定性也高。如上所述，由于含有本發明潛在性固化 劑的環氧樹脂組合物具有高的低溫固化性以及在室溫下的高保存穩定性，因此適于有機EL 顯示器中所使用的密封劑等。


[圖1]是表示本發明實施例和比較例結果的表。
具體實施例方式接著，詳細說明本發明。此外，在以下的說明中，使用“ ”規定數值范圍，本發明 的“ ”，包括邊界值。例如，“10 100”，是指10以上100以下。1.潛在性固化劑本發明的潛在性固化劑，是使離子聚合性化合物固化的潛在性固化劑，其包含不 具有羥基的胺酰亞胺化合物(第1胺酰亞胺化合物)。此外，不具有羥基的胺酰亞胺化合 物，通過B3LYP密度泛函法所求出的N-N鍵能為100 210kJ/mol。本發明的潛在性固化劑中所含的胺酰亞胺化合物，優選由下述通式(1)表示。[化 3] 在通式(1)中，R1和R4表示彼此相同或不同的有機基團；R2和R3各自獨立地表示 未取代或具有取代基的烷基或芳基，或相互連接形成環；R5表示有機基團。并且，R1 R5都 不含有羥基。胺酰亞胺化合物的N-N鍵能，表示胺酰亞胺化合物的N-N鍵的斷裂容易程度。換 句話說，N-N鍵能越小，則N-N鍵越容易斷裂，因此，胺酰亞胺化合物的分解性越高。可以說 分解性高的胺酰亞胺化合物對離子聚合性化合物的固化促進性高。胺酰亞胺化合物的N-N鍵能，通常可以由非經驗的分子軌道法或密度泛函法等計 算方法求出。從比較容易計算并且可以得到高精度計算結果這一點考慮，優選通過密度 泛函法求出。本發明的胺酰亞胺化合物的N-N鍵能，可以通過已知為密度泛函法之一的 “B3LYP法”計算求出。作為計算程序，可以使用Gaussian 03 Rev. C. 02。基函數，只要相對 于所有元素為cc-pVDz即可。具體來說，假設由以下合成線路圖A所表示的胺酰亞胺化合物的解離反應。由以 下合成線路圖A所表示的解離反應為通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物，通過其分子結構 中的N-N鍵斷裂，而解離為通式(1-1)所表示的異氰酸酯化合物和通式(1-2)所表示的胺 化合物的反應。[化4]合成線路圖A
[所述合成線路圖A中的R1 R5，和所述通式(1)中同樣定義。]將上述合成線路圖A所表示的解離反應中的、解離前的反應物和解離后的生成物 的化學結構優化，并算出各自的總能量。然后，將從解離后的生成物的總能量之和中減去解 離前的胺酰亞胺化合物的總能量所得值，作為N-N鍵能。上述胺酰亞胺化合物通過B3LYP密度泛函法所求出的N-N鍵能，優選為100 195kJ/mol ；更優選為100 190kJ/mol ；并進一步優選為100 170kJ/mol。這是由于能夠 對含有胺酰亞胺化合物作為潛在性固化劑的樹脂組合物，賦予足夠的低溫固化性和保存穩 定性。如果N-N鍵能超過210kJ/mol，則N-N鍵變得牢固，為了使胺酰亞胺化合物分解就 需要高溫加熱。另一方面，如果N-N鍵能不到lOOkJ/mol，則存在有在室溫 60°C左右的溫 度下，N-N鍵也容易斷裂，從而導致胺酰亞胺化合物分解的風險。因此，存在有含有該胺酰 亞胺化合物的樹脂組合物的保存穩定性下降的風險。胺酰亞胺化合物的N-N鍵能，可以通過通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的取代 基R1 R5，特別是R1、或R2和R3進行調整。以下，對取代基R1 R5進行說明。首先，為了使通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物能夠用作使離子性聚合性化合物 固化的潛在性固化劑，取代基R1 R5都不含有對離子聚合性化合物為活性的有機基團。即， 如果離子聚合性化合物是環氧樹脂，則取代基R1 R5就不含有對環氧基為活性的基團。“對 環氧基為活性的基團”，具體來說，包括氨基、酚羥基、巰基、羧基等。進一步，取代基R1 R5都優選不含有羥基。這是由于這樣能夠進一步提高作為環 氧樹脂的潛在固化劑的保存穩定性。羥基和環氧化合物的反應性不一定高，但本發明的胺 酰亞胺化合物中優選不含有羥基。所述通式(1)中的R1可以是任意的有機基團，R1的具體例包括未取代或具有取代 基的烷基、芳烷基、烷氧基、芳基或芳氧基。通過使R1為給電子性高的取代基，或為大體積的 取代基，可以將胺酰亞胺化合物中的N-N鍵能調整在上述范圍內。由于芳基或芳氧基(特 別是芳基)具有立體性的大體積，因此認為其能夠使胺酰亞胺化合物中的N-N鍵能更低。R1的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基等。它們可以是分枝 的，也可以是環戊基或環己基這樣的環狀。芳烷基的例子，包括芐基、苯乙基等。R1的烷氧 基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基等。它們可以是分枝 的，也可以是環戊氧基或環己氧基這樣的環狀。R1的芳基的例子包括苯基、甲苯基、萘基、蒽基等單環式、稠環式或多環式的碳環 式芳基；吡啶基、喹啉基等雜芳基。R1的芳氧基的例子包括苯氧基、萘氧基。但是，只要不損 害本發明的效果，則R1的烷基、烷氧基、芳基和芳氧基，就沒有特別限定。此外，在R1中還可以導入羥基以外的任意取代基。任意取代基的例子包括烷基、 烷氧基、芳氧基、酰氧基。其中，導入R1的取代基，在提高R1的給電子性這一點上，優選為烷氧基、燒基。導入R1的烷氧基或芳氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、苯 氧基、甲苯氧基。導入R1的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 壬基、癸基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基。導入R1的這些取代基，可以是一個或 兩個以上。當取代基為兩個以上時，這些取代基可以是相同種類，也可以是不同種類。就R1而言，從具有高給電子性并且為大體積有機基團的觀點考慮，優選為芳基 (特別是苯基)；更優選為未取代或導入了烷基或烷氧基的芳基。為了提高R1的給電子性，認為導入至R1苯基上的取代基優選相對于與胺酰亞胺羰 基碳連接的碳原子，連接在鄰位或對位的碳原子上。特別是，如果取代基連接在鄰位的碳原 子上，則認為由于取代基R1的體積變大，因此胺酰亞胺化合物中的N-N鍵能降低，分解性提 高。此外，在R1苯基上導入兩個取代基時，認為取代基相對于與胺酰亞胺羰基碳連接的碳 原子，優選分別連接在鄰位和對位的碳原子上。所述通式(1)中的R2和R3，各自獨立地表示未取代或具有取代基的烷基或芳基。 從降低胺酰亞胺N-N鍵能的觀點考慮，R2和R3優選為大體積的取代基。大體積取代基的例 子包括未取代或具有羥基以外取代基的碳原子數為1 18的烷基、碳原子數為4 18的 芳基(例如，苯基)。R2和R3也可以相互連接，并和胺酰亞胺N元素一起形成環。由此，可以使R2和R3 為大體積的取代基。例如，R2和R3優選為相互連接，成為碳原子數為4 8的2價飽和烴 基、-(CH2)nO(CH2)n-或-(CH2)nNR11 (CH2)n-(兩式中，η表示2 4的自然數；R11表示任意的 有機基團)。R11例如可以是碳原子數為1 10的烷基、酰基、磺酰基，從保存穩定性的觀點考 慮，優選為酰基或磺酰基。例如，當上述R2和R3相互連接，成為-(CH2)2NR11 (CH2)2-基時，形成哌嗪環；當上述 R2和R3相互連接，成為亞丁基時，形成吡咯烷環；當上述R2和R3相互連接，成為亞戊基時， 形成哌啶環；當上述R2和R3相互連接，成為-(CH2)2O(CH2)2-基時，形成嗎啉環。R2和R3也可以相互連接，形成-Un-NR11-Un-所表示的2價有機基團(U為具有不飽 和鍵的烴基)。例如，如果Un為-CH = CH-,則形成二氫吡嗪環。所述通式(1)中的R4是不含羥基的任意有機基團。其中，優選為未取代或具有取 代基的烷基、芳基或芳氧基。R4的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、 環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、芐基和苯乙基等。R4的芳基的例子包括苯基、甲苯基等單環式芳基；萘基、蒽基等稠環式芳基；聯苯 基等多環式芳基；以及吡啶基、喹啉基這樣的雜芳基。R4的芳氧基的例子包括苯氧基、萘氧
基等O在R4中，也可以導入羥基以外的取代基。導入R4的取代基的例子包括烷基、烷氧 基、芳氧基、酰氧基。這些取代基和導入R1的取代基相同。通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的R5，從提高樹脂組合物在室溫下的保存穩定 性的觀點考慮，其起到了抑制與樹脂組合物中其它成分(主要是酸酐等)的反應性的“保護
基”作用。
通式(1)中的R5，只要是不含羥基的有機基團即可。優選為未取代或具有羥基以 外取代基的烷基、芳基、含有羰基的有機基團、或含有磺酰基的有機基團。R5的烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、芐基、苯乙基。R5的芳基的例子包括 苯基、甲苯基等單環式芳基；萘基、蒽基等稠環式芳基；聯苯基等多環式芳基；以及吡啶基、 喹啉基等這樣的雜芳基。R5的含有羰基的有機基團包括烷基取代的氨基羰基；芳基取代的氨基羰基等N 取代氨基羰基；甲酰基；乙酰基、異丙酰基、丁酰基、苯甲酰基等酰基；甲基氧代羰基、芐基 氧代羰基、叔丁氧基羰基等0取代氧代羰基。導入R5的取代基的例子包括烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基。這些取代基的具體例 子和導入R1的取代基相同。于此。
所述通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的具體例子包括以下化合物，但并不限定 [化5]

[化13] [化14] [化 15] [化16] 本發明中所用的胺酰亞胺化合物，在室溫環境下，潛在地(也就是說，為惰性狀 態)具有叔胺。此外，該胺酰亞胺化合物，由于其分子結構中的N-N鍵能低，因此通過低溫 加熱而發生分解，生成異氰酸酯化合物和叔胺。該叔胺作為促進環氧樹脂等離子聚合性化 合物的聚合或固化的固化促進劑起作用。因此，含有該胺酰亞胺化合物的潛在性固化劑，可 以提供低溫固化性高的環氧樹脂組合物。潛在性固化劑，在通常的環境下(例如，室溫環境下)，必須不具有和離子聚合性 化合物的反應性。就胺酰亞胺化合物而言，由于只要其分子結構中的N-N鍵不斷裂就不會 生成胺化合物，因此不具有和離子聚合性化合物的反應性。然而已知的是，即使是N-N鍵不 斷裂的胺酰亞胺化合物，有時也會促進離子聚合性化合物的固化或聚合。本發明者發現，其 原因在于胺酰亞胺化合物中所含的羥基；進一步，通過保護該羥基，可以得到保存穩定性高 的潛在性固化劑。由此，可以提供一種具有高的低溫固化性并且可以在室溫下保持不固化 的穩定狀態的高保存穩定性的環氧樹脂組合物。2.胺酰亞胺化合物的合成方法本發明的潛在性固化劑中所用的胺酰亞胺化合物，在不損害本發明效果的范圍 內，可以通過任意方法合成。以下，對優選的胺酰亞胺化合物的合成方法進行說明。胺酰亞胺化合物，例如，可以通過下述合成線路圖1-1或合成線路圖1-2所表示的 反應進行合成。下述合成線路圖的反應，是所述通式(15)所表示的在分子結構中具有羥 基的胺酰亞胺化合物(也稱作“含羥基的胺酰亞胺化合物(a)”)和所述通式(16)或通式 (16’ )所表示的對羥基具有反應性的化合物(也稱作“封端劑(b)”)的反應。[化17]合成線路圖1-1 [化18]合成線路圖1-2 所述合成線路圖1-1和合成線路圖1-2中的R1 R5，和所述通式(1)同樣定義。 通式(16)或通式(16’ )所表示的化合物，與通式(13)所表示的化合物的羥基反應。通式 (16)所表示的化合物與羥基反應，取代基X離去，R5和羥基的氧原子結合。另一方面，通式 (16’ )所表示的異氰酸酯化合物與羥基反應，形成尿烷鍵。合成線路圖1-1的反應和合成線路圖1-2的反應，首先是在反應容器內，將含羥基的胺酰亞胺化合物(a)分散或溶解在適當的溶劑中。然后，將作為封端劑(b)的通式(16) 的化合物或通式(16’)的化合物投入到反應容器中，根據需要一邊加熱一邊攪拌即可。此 外，為了促進該反應，還可以向反應容器中加入添加劑。在通式(16)的化合物例如為酰鹵 等時，根據需要在堿等添加劑存在下在冰冷狀態下滴加，進一步根據需要一邊加熱一邊攪 拌即可。通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的R1 R4，是來自于含羥基的胺酰亞胺化合物 (a)的基團；R5是來自于封端劑(b)的基團。從而，通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的分 子結構，可以通過適當進行含羥基的胺酰亞胺化合物(a)和封端劑(b)的分子設計而調整。對作為通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的原料的化合物進行說明。[含羥基的胺酰亞胺化合物(a)]含羥基的胺酰亞胺化合物(a)，可以根據公知的合成方法進行合成。從合成的簡便 性和安全性等觀點考慮，優選通過使羧酸衍生物(A)、胼衍生物(B)和環氧化合物(C)這三 種成分反應而進行合成。更具體來說，將等摩爾量的羧酸衍生物(A)、胼衍生物(B)和環氧 化合物(C)在溶劑中攪拌即可。反應溫度適當設定即可。[化19] 羧酸衍生物(A)，例如，是指以下的式(Al)或式(A2)所表示的化合物。[化 20] 所述通式(Al)中的R1，和所述通式(1)同樣定義，W表示任意的有機基團。[化 21] 所述通式(A2)中的R1，和所述通式(1)同樣定義，Hal表示鹵素。羧酸衍生物(Al)，可以是羧酸或羧酸酯。羧酸或羧酸酯的例子包括3-甲基苯甲 酸、4-甲基苯甲酸、3，5_二甲基苯甲酸、2，4，6_三甲基苯甲酸這樣的烷基取代苯甲酸；2-甲 氧基苯甲酸、3-甲氧基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、2-甲氧基-6-甲基苯甲酸、2，4_ 二甲氧基 苯甲酸、3，4_ 二甲氧基苯甲酸、3，5-二甲氧基苯甲酸、3，4，5-三甲氧基苯甲酸、4-乙氧基苯 甲酸這樣的烷氧基取代苯甲酸；以及，它們的碳原子數為1 4左右的烷基酯類。羧酸衍生物(A2)，是羧酸中的羥基被鹵素取代的酰鹵。酰鹵的例子包括羧酸酰氯或羧酸酰溴等。通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的R1，可以通過適當進行這些羧酸衍生物(A) 的分子設計而確定。其中，特別是在鄰位上具有取代基的苯基，由于提高了通式(1)所表示 的胺酰亞胺化合物的分解性，因此更加優選。胼衍生物(B)，例如，是指下述式(B)所表示的化合物。通式(1)所表示的胺酰亞 胺化合物的R2和R3，可以通過適當進行該胼衍生物的分子設計而確定。[化 22] 所述通式⑶中的R2和R3，和所述通式(1)同樣定義。胼衍生物的例子包括二甲基胼、二乙基胼、甲基乙基胼、甲基丙基胼、甲基丁基胼、 甲基戊基胼、甲基己基胼、乙基丙基胼、乙基丁基胼、乙基戊基胼、乙基己基胼、二丙基胼、二 丁基胼、二戊基胼、二己基胼、甲基苯基胼、乙基苯基胼、甲基甲苯基胼、乙基甲苯基胼、二苯 基胼、芐基苯基胼、二芐基胼、二硝基苯基胼、N-氨基哌啶、N-氨基高哌啶、N-氨基-2，6- 二 甲基哌啶、N-氨基吡咯烷、N-氨基-2-甲基吡咯烷、N-氨基-2-苯基吡咯烷、N-氨基吡咯、 N-氨基-2，5-二甲基吡咯、N-氨基吡咯啉、N-氨基-2-苯基吡咯啉、N-氨基嗎啉，但沒有 特別限定。其中，在可以低溫合成并且容易保持N-N鍵這一點上，更優選二甲基胼、N-氨基哌 啶或N-氨基嗎啉。環氧化合物(C)是在分子內具有環氧基的化合物，例如，由下述式(C)表示。通式 (1)所表示的胺酰亞胺化合物的R4，可以通過適當進行環氧化合物(C)的分子設計而確定。[化 23] 所述通式(C)中的R4，和所述通式(1)同樣定義。環氧化合物(C)的例子包括環氧乙烷、環氧丙烷、氧化環己烯、1-環氧辛烷、正丁 基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚。在含羥基的胺酰亞胺化合物(a)的合成中，也可以使用溶劑。溶劑的優選例子包 括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等醇類；四氫呋喃、乙醚等醚類，但沒有特別限定。對于溶 劑，可以考慮其對含羥基的胺酰亞胺化合物(a)原料(羧酸衍生物(A)、胼衍生物(B)、環氧 化合物(C))的相溶性等而進行適當選擇。含羥基的胺酰亞胺化合物(a)的例子包括以下所示的化合物，但其并沒有特別限定。[化 24]




(19)
(20)
(21)
(22) [化 33]


(2β)
(27)

[封端劑(b)]封端劑(b)，是指合成線路圖1-1中的通式(16)、或合成線路圖1-2中的通式 (16’)所表示的化合物。通式(16)所表示的化合物具有作為離去基團的X基團，和相當于 通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物的R5的有機基團(成為羥基的保護基團)。通式(16) 所表示的化合物，可以是例如，R5為酰基或氧代羰基等的羧酸系化合物。通式(16’ )所表 示的化合物，具有與羥基反應而形成尿烷鍵的異氰酸酯基，可以封端羥基。通式(1)所表示 的胺酰亞胺化合物的R5，可以通過進行該封端劑(b)的分子設計而適當設定。
通式(16)所表示的羧酸系化合物的例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、新戊 酸、油酸、亞油酸、乙二酸、琥珀酸這樣的脂肪族羧酸；苯甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸這樣 的芳香族羧酸；丙酮酸、乳酸、富馬酸、馬來酸這樣的其它羧酸化合物或其衍生物。羧酸化合 物衍生物的例子包括它們的酸酐、酯或酰鹵。通式(16’ )所表示的異氰酸酯化合物的例子包括苯基異氰酸酯、甲苯基異氰酸 酯、乙基苯基異氰酸酯、對異丙基苯基異氰酸酯、2，6- 二甲基苯基異氰酸酯、2，4，6-三甲基 苯基異氰酸酯、甲氧基苯基異氰酸酯、3，5- 二甲氧基苯基異氰酸酯、乙酰基苯基異氰酸酯、 對二甲基氨基苯基異氰酸酯、對甲苯基磺酰基異氰酸酯、對三氟甲基苯基異氰酸酯、五氟苯 基異氰酸酯、對氯苯基異氰酸酯、硝基苯基異氰酸酯、芐基異氰酸酯、苯甲酰基異氰酸酯、 2-聯苯基異氰酸酯、二苯基甲基異氰酸酯、2-苯氧基苯基異氰酸酯、1-萘基異氰酸酯、1-金 剛烷基異氰酸酯、芴基異氰酸酯、三苯基甲基異氰酸酯、噻嗯基異氰酸酯這樣的芳香族異氰 酸酯化合物；甲基異氰酸酯、乙基異氰酸酯、丙基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、己基異氰酸酯、 乙氧基羰基異氰酸酯這樣的脂肪族異氰酸酯化合物；環戊基異氰酸酯、環己基異氰酸酯這 樣的脂環式異氰酸酯化合物。從與羥基反應性高的觀點考慮，封端劑(b)優選為通式(16)所表示的酸酐或酰 鹵，或者通式(16’)所表示的異氰酸酯化合物。含羥基的胺酰亞胺化合物(a)，由于分子結 構中的N-N鍵能低，因此容易分解。酸酐、酰鹵或異氰酸酯化合物由于對羥基的反應性高， 即使在非加熱狀態下也會與羥基反應，因此不使不穩定的含羥基的胺酰亞胺化合物(a)分 解，就可以對羥基進行封端，從而得到通式(1)所表示的胺酰亞胺化合物。在封端反應中，為了對含羥基的胺酰亞胺化合物(a)的羥基進行適當的封端，優 選將含羥基的胺酰亞胺化合物(a)和封端劑(b)以羥基的總量/保護基團的總量(當量 比)成為1 5的方式進行配合。如果當量比超過5，則有反應后的胺酰亞胺化合物難以分 離的風險。另一方面，如果當量比不到1，則含羥基的胺酰亞胺化合物(a)的僅僅一部分羥 基被封端。在封端反應中，也可以使用溶劑。溶劑的例子，除了醇類、醚類、乙酸酯類之外，還 包括氯仿、二氯甲烷這樣的鹵系溶劑等，但其并沒有特別限定。對于溶劑，考慮到與作為合 成原料的化合物的相溶性等，進行適當選擇即可。為了使用異氰酸酯化合物作為封端劑(b)來對含羥基的胺酰亞胺化合物(a)的羥 基進行封端，例如，在溶劑中，在少量堿的存在下，在室溫 100°c，對異氰酸酯化合物和含 羥基的胺酰亞胺化合物(a)攪拌0. 1 24小時即可。為了使用羧酸系化合物(例如羧酸 酐或酰鹵)作為封端劑(b)來對含羥基的胺酰亞胺化合物(a)的羥基進行封端，例如，在溶 劑中，在堿等反應促進劑的存在下，在室溫 100°C，對酸酐或酰鹵和含羥基的胺酰亞胺化 合物(a)攪拌0.1 24小時即可。封端反應的進行情況，例如，可以通過TLC(薄層色譜),HPLC(高效液相色譜)、或 者對反應溶液中所含羥基當量的經時變化進行測定而確認。羥基當量的測定方法，沒有特 別限定。例如，可以每隔一定時間采取一部分反應溶液，使用羥基值測定裝置等測定溶液中 的羥基，或者，也可以通過用于鑒定羥基的公知滴定方法等進行測定。3.樹脂組合物本發明中的樹脂組合物，至少含有本發明的潛在性固化劑和離子聚合性化合物。離子聚合性化合物，只要是可以通過本發明的潛在性固化劑進行聚合或固化的離子聚合性 化合物即可，例如為環氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、具有乙烯基的 化合物(例如丙烯酸類樹脂等)、環硫化物、硫雜環丁烷(Thietane)這樣的硫醚化合物等， 優選為環氧樹脂。以下，對于離子聚合性化合物為環氧樹脂的例子進行說明。環氧樹脂只要是分子 內具有環氧基的化合物即可，沒有特別限定。其中，液狀的環氧樹脂由于和環氧樹脂組合物 的其它原料在室溫下容易相溶，因此可以獲得均勻的環氧樹脂組合物。這種液狀環氧樹脂 的例子，包括雙酚A型環氧樹脂或雙酚F型環氧樹脂，但其并沒有特別限定。環氧樹脂組合物，還可以含有酸酐。酸酐是指2個羧基進行脫水縮合所得的化合 物。酸酐開裂所產生的羧基，由于具有和環氧基的高反應性，因此不僅適合用作環氧樹脂的 固化劑，還可以提供透明的樹脂組合物。環氧樹脂和酸酐的反應，可以通過由本發明的潛在 性固化劑的胺酰亞胺化合物所生成的叔胺來促進。酸酐的例子包括甲基六氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、甲基四氫化鄰 苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、琥珀 酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐。但是，并不限定于這些，可以使用公知的酸酐。其中，從得到透明度和固化性高的環氧樹脂組合物方面考慮，酸酐更優選為甲基 六氫化鄰苯二甲酸酐。酸酐還可以是4- (2，5- 二氧代四氫呋喃-3-基)-1，2，3，4-四氫化 萘-1，2- 二羧酸酐或5-(2，5- 二氧代四氫化-3-環己烯)_1，2- 二羧酸酐等2官能以上的 化合物。如果使用在室溫下為液狀的酸酐，則可以得到均勻的環氧樹脂組合物。在使用含有胺酰亞胺化合物的潛在性固化劑作為使環氧樹脂聚合并固化的固化 促進劑時，為了充分得到固化促進效果，環氧樹脂組合物中的胺酰亞胺基/環氧基的摩爾 比優選為0. 008 0. 152的范圍。胺酰亞胺基/環氧基的摩爾比更優選為0. 010 0. 100 的范圍，特別優選為0. 015 0. 075的范圍。如果胺酰亞胺基/環氧基的摩爾比超過0. 152，則環氧樹脂組合物固化物中未反 應的胺酰亞胺化合物大量殘存，有對固化物的物性產生不良影響的風險。另一方面，如果胺 酰亞胺基/環氧基的摩爾比低于0. 008，則有無法充分固化環氧樹脂的風險。由于含有環氧樹脂和酸酐的環氧樹脂組合物中的環氧基和酸酐基交替結合而固 化，因此通常使環氧樹脂和酸酐以大約1當量比進行配合。在本發明中，環氧樹脂組合物中 的酸酐基/環氧基的當量比優選為0. 8 1. 2。如果酸酐基/環氧基的當量比超過1. 2，或酸酐基/環氧基的當量比不到0. 8，則 酸酐或環氧樹脂中過量的任一方會以未反應的狀態殘存在固化物中，有對固化物的物性產 生不良影響的風險。從提高與作為粘接對象的基材的界面密合性這一方面考慮，環氧樹脂組合物還可 以含有偶聯劑。偶聯劑的例子包括硅烷偶聯劑或鈦偶聯劑(titaniumcoupling)，但其并沒 有特別限定。偶聯劑也可以是分子結構中的碳氫鍵中的氫原子的一部分或全部被氟取代的化 合物。偶聯劑的含量，相對于100質量份環氧樹脂，優選為0 30質量份。就環氧樹脂組合物而言，從提高耐熱性、耐水性等各種特性的觀點考慮，可以根據 需要，含有無機或有機填料等填充劑；抗老化劑或增塑劑這樣的改性劑；紫外線吸收劑、防
20腐劑、抗菌劑這樣的穩定劑等各種添加劑。[填充劑]填充劑沒有特別限定，可以使用無機或有機填料。無機填料是指一次粒子的平均 粒徑為0. 005 10 μ m的無機微粒。無機填料的例子包括二氧化硅、滑石、氧化鋁、云母、碳酸鈣，但其并沒有特別限 定。無機填料的表面，可以未處理，也可以進行甲氧基化、三甲基甲硅烷基化、或辛基甲硅烷 基化，或者還可以使用硅油進行處理。有機填料是指由有機物所形成的粒子。有機填料的例子包括苯乙烯系聚合物粒 子、甲基丙烯酸酯系聚合物粒子、乙烯系聚合物粒子、丙烯系聚合物粒子，但其并沒有特別 限定。填充劑，不管其材質，都可以單獨使用，或2種以上組合使用。填充劑的含量，相對于100質量份環氧樹脂，優選為0 500質量份。由此，可以 得到耐透濕性、粘接力等高的環氧樹脂組合物。填充劑的含量，可以根據密封劑所要求的透 明性和粘度進行適當調整。[改性劑]改性劑是指對樹脂組合物本身的特性進行改性的成分。改性劑的例子包括聚合引 發助劑、抗老化劑、流平劑、潤濕性改良劑、表面活性劑、增塑劑、增韌劑。它們可以單獨使 用，或2種以上組合使用。[其它樹脂]環氧樹脂組合物還可以含有環氧樹脂以外的樹脂。環氧樹脂以外的樹脂的例子包 括聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、氟系低聚物、硅系低聚物、聚硫 化物系低聚物。它們可以單獨使用，或2種以上組合使用。環氧樹脂組合物還可以含有硫醇化合物或酚化合物。硫醇化合物是指在分子結構 中具有巰基的化合物。硫醇化合物沒有特別限定，可以是公知的化合物。酚化合物是指在 分子結構中具有酚基的化合物。其具體例包括苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、異丙基苯酚，但其 并沒有特別限定。本發明的潛在性固化劑，還可以和環氧樹脂以外的交聯性樹脂一起使用。這時，本 發明的潛在性固化劑作為交聯性樹脂的固化劑或固化促進劑而發揮作用。交聯性樹脂的例子包括具有可進行邁克爾加成反應的不飽和鍵的化合物、具有 可顯示溶膠凝膠反應的烷氧基甲硅烷基的化合物。作為交聯性樹脂組合物，例如有包含本發明的潛在性固化劑、形成聚氨酯樹脂的 異氰酸酯化合物和多元醇的交聯性樹脂組合物。這種交聯性樹脂組合物還可以含有酸酐、 硫醇化合物或酚性化合物。[樹脂組合物的保存穩定性]環氧樹脂組合物的保存穩定性，通過將該環氧樹脂組合物在室溫(25°C )保存24 小時時保存前后的粘度變化，即“保存后的環氧樹脂組合物的粘度(mPa ·8)/保存前的環氧 樹脂組合物的粘度(mPa· s)”所表示的粘度比進行表示。所述粘度比優選為1.0以上且不 到2. 0，更優選為1. 0以上且不到1. 5。如果粘度比為1. 0，則表示環氧樹脂組合物在保存前后的粘度沒有變化。由此，粘度比越接近1.0，則越不會產生粘度變化，因此優選。環氧樹脂組合物的粘度，可以用E型粘度計進行測定。測定條件可以是測定溫度 25°C，測定時間3分鐘。[樹脂組合物的低溫固化性]環氧樹脂組合物的低溫固化性，可以通過差示掃描量熱儀(DSC)顯示。具體來說， 將環氧樹脂組合物夾在2片NaCl晶體板(厚度為5mm)之間，作為樣品。在將該樣品以規定 溫度和規定時間進行熱處理之前和之后，使用公知的FT-IR測定裝置對該樣品的紅外線透 過光譜進行測定。用該測定中所得的來自于環氧基不對稱伸縮振動的吸收峰高度(910cm—1 附近)除以來自于苯環環內C-C伸縮振動的吸收峰高度(1600cm-1附近)，進行標準化。由 此，從進行熱處理所導致的來自于環氧基的峰減少程度，可以算出環氧基的反應率。4.含有樹脂組合物的密封劑、使用該密封劑的有機EL顯示器含有本發明潛在性固化劑的環氧樹脂組合物，適合作為一液型樹脂組合物。一 液型樹脂組合物，是指雖然將胺酰亞胺化合物這樣的固化促進成分、環氧樹脂這樣的被固 化成分、酸酐這樣的固化成分均勻混合，但在室溫下保存期間，固化成分和被固化成分不反 應，而保持穩定狀態的組合物。這種一液型樹脂組合物，與需要在使用時將固化成分和被固化成分混合的二液型 相比，由于不需要對各成分進行計量、混合和攪拌等的操作，因此處理性和操作性高。此外，就含有本發明潛在性固化劑的樹脂組合物而言，由于固化反應所涉及的原 料被均勻混合，因此可以使樹脂均勻固化。由此，在固化后的物性方面不易產生局部不勻， 可以用作可靠性高的材料。此外，還可以優選用于固化后要求高透明性的用途。所述環氧樹脂組合物雖然在室溫下不會固化，粘度穩定，但在低溫加熱下會形成 固化物。因此，其可以用于涂料、粘接劑、光致抗蝕劑、各種汽車部件、電氣 電子材料、光學 材料這樣的工業材料。特別是，所述環氧樹脂組合物，可用作耐熱性低的部件的粘接劑或涂 布劑，或者，用作不耐熱而容易老化的液晶或有機EL元件等的密封劑。所述環氧樹脂組合物，在其固化時，即使未照射紫外線等光線，也可以在低溫下充 分促進固化，因此，還可有效用作金屬這樣的不透光部件用的粘接劑。此外，環氧樹脂組合 物由于只在熱的情況下充分固化，因此，其還可以應用于因紫外線照射而老化的有機EL元 件的密封。以下，對使用含本發明潛在性固化劑的環氧樹脂組合物作為有機EL顯示器密封 劑的例子進行說明。有機EL顯示器包括配置了有機EL元件的顯示基板、以及與所述顯示基板成對的 對向基板，并在顯示基板和對向基板之間添加用于密封有機EL元件的密封劑。有機EL顯示器中的密封劑，可用作密封液晶或有機EL元件的密封劑，或者，用作 構成各種圖像顯示裝置的顯示基板的粘接劑。本發明密封劑，由于含有本發明的潛在性固化劑和環氧樹脂，因此在室溫下的保 存穩定性和低溫固化性都高；如果進一步含有酸酐，則透明性也提高。因此，其特別適合于 整面密封有機EL元件的“面密封型有機EL顯示器”。面密封型有機EL顯示器，和對有機EL元件進行框架密封的有機EL顯示器相比， 可以使顯示器高強度化。此外，可以使用密封劑直接密封有機EL元件。因此，無需以往用于保護有機EL元件的掩模，并進而能夠期待制造工序的簡化以及制造成本的削減。在有機EL顯示器基板上涂布密封劑的方法，沒有特別限定，只要是能夠在基板上 均勻涂布密封劑的方法即可。涂布方法的例子包括絲網印刷或使用分配器等的公知方法。 此外，還可以將樹脂制膜、玻璃板或金屬板等防濕性優異的板狀部件作為密封板，將密封劑 填充在顯示器基板和密封板之間。密封劑的粘度，例如，可以通過改變所用樹脂或其它添加劑的配合比進行調 整。密封劑的粘度，從適于有機EL元件全面密封的操作性的觀點考慮，優選為100 IOOOOmPa · s，更優選為500 8000mPa · s。粘度可以使用E型粘度計(東機產業制造， RC-500)，在25°C的測定溫度下進行測定。密封劑優選以使各原料均勻混合的方式來調制。5.第2胺酰亞胺化合物本發明中的第2胺酰亞胺化合物，由下述通式(2)表示。[化 39] 所述通式(2)中的R6表示未取代或具有羥基以外的取代基的芳基或芳氧基；R7和R8各自獨立地表示未取代或具有羥基以外的取代基的烷基或芳基，或相互連 接形成不含羥基的環；R9表示羥基以外的有機基團；Rltl表示未取代或具有羥基以外的取代基的烷基、芳基、氨基羰基、酰基或氧代羰 基。并且，R6 Rltl不含有對環氧基為活性的基團。所述通式⑵中的R6，和通式⑴中R1的未取代或具有羥基以外的取代基的芳基 或芳氧基同樣定義。其中，所述通式(2)中的R6，優選為未取代的芳基、具有烷基的芳基、或 具有烷氧基的芳基。所述通式(2)中的R7和R8，和通式(1)中R2和R3的未取代或具有羥基以外的取代 基的烷基或芳基，或相互連接形成不含羥基的環的情況同樣定義。所述通式⑵中的R7和 R8，優選相互連接，表示碳原子數為4 8的飽和烴基、-(CH2)nO(CH2)n-或-(CH2)nNR12(CH2) n_(兩式中，η表示2 4的自然數；R12表示任意的有機基團)。R12，可以是例如，碳原子數 為1 10的烷基、酰基、磺酰基等，從保存穩定性的觀點考慮，優選為酰基或磺酰基。所述通式⑵中的R9，和通式⑴中R4的羥基以外的有機基團同樣定義。所述通式(2)中的Rlt1,和通式(1)中R5的未取代或具有羥基以外的取代基的烷 基、芳基、氨基羰基、酰基或氧代羰基同樣定義。第2胺酰亞胺化合物，由于其分子結構內的N-N鍵不穩定，并且有立體障礙，因此 即使在低溫加熱下，也容易分解，生成異氰酸酯化合物和叔胺。另一方面，第2胺酰亞胺化 合物，其分子結構中的羥基使用封端劑進行封端。因此，含有第2胺酰亞胺化合物、酸酐和環氧樹脂的環氧樹脂組合物，在室溫下與環氧基不反應，可以將粘度上升抑制為較低。進一步，即使在低溫加熱下，也容易生成叔胺， 并且非常迅速地進行環氧樹脂和酸酐的固化反應。另外，第2胺酰亞胺化合物分解的話，除 了叔胺外，還生成異氰酸酯化合物。由于該異氰酸酯化合物與環氧基開環所生成的羥基等 反應，因此不會對環氧樹脂組合物的固化物產生不良影響。實施例以下，列舉本發明的實施例、比較例，更詳細地說明本發明。但是，本發明并不限定 于此處所示的方式。[含羥基的胺酰亞胺化合物A的合成]將16. 62g(0. 10摩爾)4_甲氧基苯甲酸甲酯、6. Olg(0. 10摩爾)N, N-二甲基胼、 7. 21g(0. 10摩爾)1，2_環氧丁烷，溶解在80ml叔丁醇中。一邊在55°C攪拌該溶液40小 時，一邊使其反應。反應結束后，對所得的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副 產生的甲醇，得到粘稠性的濃縮物。將該粘稠性的濃縮物，溶解在比該濃縮物多一倍量的乙 酸乙酯中。使用甲醇乙酸乙酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia 化學(株)制造)的柱對所得溶液進行精制。使用己烷使精制后的濃縮物結晶后，通過對 該晶體進行減壓干燥，得到13. Ig純度為99. 6%的白色晶體(收率為49. 0摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 80 (d,2H, C6H4)、6· 83 (d，2H，C6H4)、4· 23-4. 08 (m，1H，CHOH)、3· 80 (s，3H，OCH3)、 3. 64(d，6H，NCH3)、3· 56-3. 10(m，2H，NCH2) U. 65-1. 44(m，2H，CH2CH3) U. 03(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為267. 2。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物A， 即，1，1- 二甲基-1- (2-羥基丁基)胺對甲氧基苯酰亞胺。[含羥基的胺酰亞胺化合物B的合成]將16. 62g(0. 10摩爾)2_甲氧基苯甲酸甲酯、10. 52g(0. 105摩爾)1_氨基哌啶、 7. 57g(0. 105摩爾)1，2-環氧丁烷，溶解在IOOml叔丁醇中。在60°C攪拌該溶液3天，使其 反應。對反應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副產生的甲醇，得到粘 稠性的濃縮物。將該粘稠性的濃縮物，溶解在比該濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中。使用甲 醇乙酸乙酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造) 的柱對該溶液進行精制。使用己烷使精制后的濃縮物結晶后，通過對該晶體進行減壓干燥， 得到14. 88g純度為96. 4%的白色晶體(收率為46. 8摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 42 (d, 1H, C6H4)、7· 31-7. 17 (m, 1H, C6H4)、6· 97-6. 80 (m, 2H, C6H4)、4· 89-4. 71 (m, 2H, C5H10)、4· 62-4. 51 (m，2H，C5H10)、4· 33-4. 20 (m, 1H, CHOH) ,3. 88-3. 42 (m, 2H, NCH2)、 3. 84(s，3H，OCH3)、3· 21-2. 92 (m, 2Η, C5H10)、2· 32-2. 09 (m, 2Η, C5H10) U. 82-1. 59(m，2H， C5H10)、1. 60-1. 40 (m, 2Η, CH2CH3)、1. 02 (t, 3Η, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為307. 1。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物B， 即，1-(2_羥基丁基)-1-(2_甲氧基苯甲酰基)氨基哌啶鐺分子內鹽。
[含羥基的胺酰亞胺化合物C的合成]將19. 62g(0. 10摩爾)2，4_ 二甲氧基苯甲酸甲酯、6. 01g(0. 10摩爾)N，N_ 二甲基 胼、7. 21g (0. 10摩爾)1，2-環氧丁烷，溶解在IOOml異丙醇中。在室溫下，攪拌該溶液6天， 使其反應。對反應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副產生的甲醇，得 到粘稠性的濃縮物。將該濃縮物，溶解在比該濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中，然后使用甲 醇乙酸乙酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造) 的柱對該溶液進行精制。通過對精制后的濃縮物進行減壓干燥，得到5. 80g純度為98. 0% 的無色透明的油狀物(收率為19. 2摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 69 (d, 1H, C6H3)、6· 95—6. 87 (m，2H，C6H3)、4· 24—4. 05 (m，1H，CH0H)、3· 83 (s，6H， OCH3)、3· 60(d，6H，NCH3)、3· 52-3. 07 (m, 2Η, NCH2) U. 60-1. 48 (m, 2Η, CH2CH3) >1. 02(t，3H， CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為297. 2。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物C， 即，1，1- 二甲基-1- (2-羥基丁基)胺鄰，對-二甲氧基苯酰亞胺。[含羥基的胺酰亞胺化合物D的合成]將17. 13g(0. 10摩爾)2_甲氧基苯甲酸甲酯、11. 06g(0. 10摩爾)N-氨基嗎啉、 7.21g(0. 10摩爾)1，2-環氧丁烷，溶解在IOOml叔丁醇中。在60°C攪拌該溶液33小時，使 其反應。對反應結束后的溶液進行濃縮，從而從溶液中餾去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。使 用甲醇乙酸乙酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制 造)的柱對該濃縮物進行精制。使用己烷使精制后的濃縮物結晶后，通過對該晶體進行減 壓干燥，得到6. 17g純度為98. 6%的白色晶體(收率為19. 7摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 43 (d, 1H, C6H4)、7· 30-7. 17 (m, 1H, C6H4)、6· 96-6. 81 (m, 2H, C6H4)、4· 61-4. 51 (m, 4H, C4H8O)、4· 34-4. 20 (m, 1H, CH0H)、3· 87-3. 42 (m, 2H, NCH2)、3· 83 (s, 3H, OCH3)、 3. 21-2. 91 (m, 4H, C4H8O)、1. 58-1. 40 (m, 2H, CH2CH3)、1. 02 (t, 3H, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為309. 2。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物D， 即，N-(2-羥基丁基)-N-(2-甲氧基苯甲酰基)氨基嗎啉鐺分子內鹽。[含羥基的胺酰亞胺化合物E的合成]將19.62g(0. 10摩爾)2，4_ 二甲氧基苯甲酸甲酯、10. 96g(0. 10摩爾)1_氨基哌 啶、7. 21g(0. 10摩爾)1，2-環氧丁烷，溶解在IOOml叔丁醇中。在60°C攪拌該溶液33小時， 使其反應。對反應結束后的溶液進行濃縮，從而從溶液中餾去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。 使用甲醇乙酸乙酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株) 制造)的柱對該濃縮物進行精制。使用乙酸乙酯己烷=1 1的溶劑，洗滌精制后的濃 縮物。然后，對洗滌后的濃縮物進行減壓干燥，得到11. 43g純度為99.0%的白色晶體(收 率為33. 6摩爾％ )。
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采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 39 (d, 1H, C6H3)、6· 97-6. 82 (m, 2H, C6H3)、4· 89-4. 74 (m, 2H, C5H10)、4· 64-4. 51 (m, 2H, C5H10)、4· 34-4. 20 (m, 1H, CH0H)、3· 87-3. 42 (m, 2H, NCH2)、3. 83(s，6H，OCH3)、 3. 21-2. 93 (m, 2H, C5H10)、2· 33-2. 09 (m, 2H, C5H10)、1. 82-1. 59 (m, 2H, C5H10)、1. 58-1. 40 (m, 2H, CH2CH3) >1. 03(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為337. 2。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物E， 即，1-(2，4_ 二甲氧基苯甲酰基)氨基-l-(2-羥基丁基)哌啶鐺分子內鹽。[含羥基的胺酰亞胺化合物F的合成]將10. 21g(0. 10 摩爾)丙酸乙酯、6. Olg(0. 10 摩爾)N，N-二甲基胼、7. 21g(0. 10 摩爾)1，2-環氧丁烷，溶解在80ml叔丁醇中。在55°C攪拌該溶液15小時，使其反應。對反 應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副產生的乙醇，得到粘稠性的濃 縮物。使用乙酸乙酯使粘稠性的濃縮物結晶后，通過對該晶體進行減壓干燥，得到7. 58g純 度為97. 4%的白色晶體(收率為39.2摩爾％)。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 11 (s，1H, 0H)、4· 16-4. 07 (m, 1H, CH)、3. 55(s，3H，NCH3)、3· 53(s，3H，NCH3)、 3. 44-3. 05(m，2H，NCH2) ,2. 09-2. 01 (q，2H，COCH2)、1. 62-1. 41 (m，2H，CHCH2) U. 10-1. 05 (t, 3H, COCH2CH3)、1. 05-0. 99 (t, 3H, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為189.2。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物F， 即，1，1-二甲基-l-(2-羥基丁基)胺乙基酰亞胺。[含羥基的胺酰亞胺化合物G的合成]將11.81g(0. 10 摩爾)乳酸乙酯、6. Olg(0. 10 摩爾)N，N-二甲基胼、7. 21g(0. 10 摩爾)1，2-環氧丁烷，溶解在80ml叔丁醇中。在55°C攪拌該溶液13小時，使其反應。對反 應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副產生的乙醇，得到粘稠性的濃 縮物。將該粘稠性的濃縮物，溶解在比該濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中。使用甲醇乙酸 乙酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造)的柱對該 溶液進行精制。通過對精制后的濃縮物進行減壓干燥，得到17. 57g純度為99. 6%的無色透 明的油狀物(收率為74. 9摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。6. 18 (s，1H, 0H)、4· 16-4. 08 (m, 1H, C0CH)、4· 08-3. 90 (m, 1H, CH2CH) 3. 83-3. 26 (m, 2H, NCH2) ,3. 54(s，3H，NCH3) 3. 52(s，3H，NCH3)、1· 67-1. 41 (m，2H，CHCH2) U. 33-1. 23 (m, 3H, CHCH3)、1. 06-0. 98 (t, 3H, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為205. 2。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物G， 即，1，1-二甲基-l-(2-羥基丁基)胺乳酰亞胺。
[含羥基的胺酰亞胺化合物H的合成]將16. 42g(0. 10摩爾)4_甲基苯甲酸乙酯、6. Olg(0. 10摩爾)N，N-二甲基胼、 7. 21g(0. 10摩爾)1，2_環氧丁烷，溶解在80ml叔丁醇中。在55°C攪拌該溶液14小時，使 其反應。對反應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副產生的乙醇，得到 粘稠性的濃縮物。使用己烷乙酸乙酯=1 1，使粘稠性的濃縮物結晶后，對所得的晶體 進行減壓干燥，得到17. 32g純度為94. 7%的白色晶體(收率為65. 5摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7.74(d，2H，C6H4)、7. 12(d，2H，C6H4)、4· 24-4. 16 (m, 1H, CH0H)、3· 67 (d，6H，NCH3)、 3. 58-3. 08(m，2H，NCH2)、2· 34(s，3H，C6H4CH3) U. 70-1. 42 (m, 2H, CH2CH3)、1. 04(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為251. 3。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物H， 即，1，1- 二甲基-1- (2-羥基丁基)胺對甲基苯酰亞胺。[含羥基的胺酰亞胺化合物I的合成]將16.82g(0.10摩爾)4_氟苯甲酸乙酯、6.01g(0.10摩爾)N，N-二甲基胼、 7. 21g(0. 10摩爾)1，2-環氧丁烷，溶解在80ml叔丁醇中。在55°C攪拌該溶液10小時，使 其反應。對反應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副產生的乙醇，得到 粘稠性的濃縮物。使用己烷乙酸乙酯=1 1，使粘稠性的濃縮物結晶后，對所得的晶體 進行減壓干燥，得到17. 44g純度為97. 2%的白色晶體(收率為66. 6摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 87-7. 81 (m, 2H, C6H4)、7· 02-6. 95 (m, 2H, C6H4)、4· 24-4. 16 (m, 1H, CH0H)、3· 67 (d, 6H, NCH3)、3· 59-3. 13(m，2H，NCH2) U. 67-1. 45 (m, 2H, CH2CH3) >1. 04(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為255. 2。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物I， 即，1，1- 二甲基-1- (2-羥基丁基)胺對氟苯酰亞胺。[含羥基的胺酰亞胺化合物J的合成]將16. 62g(0. 10摩爾)2_甲氧基苯甲酸甲酯、6. Olg(0. 10摩爾)N, N-二甲基胼、 7. 21g(0. 10摩爾)1，2_環氧丁烷，溶解在IOOml異丙醇中。在室溫下，攪拌該溶液3天，使 其反應。對反應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑和副產生的甲醇，得到 粘稠性的濃縮物。將該濃縮物，溶解在比該濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中，然后使用甲醇 乙酸乙酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造)的柱 對該溶液進行精制。通過對精制后的濃縮物進行減壓干燥，得到12. 12g純度為96. 8%的無 色透明的油狀物(收率為44. 0摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 70 (d, 1H, C6H4)、7· 29-7. 24 (m, 1H, C6H4)、6· 95-6. 85(m，2H，C6H4)、4· 27-4. 05 (m, 1H, CH0H)、3. 84(s，3H，OCH3) ,3. 65(d，6H，NCH3) ,3. 56-3. 01 (m，2H，NCH2)、1. 60-1. 48 (m，2H， CH2CH3) U. 02(t，3H，CH2CH3)
此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為266.0。由以上結果確認，該白色晶體是含羥基的胺酰亞胺化合物J， 即，1，1- 二甲基-1- (2-羥基丁基)胺鄰甲氧基苯酰亞胺。含羥基的胺酰亞胺化合物A J[化40] [合成實施例1]將1.00g(3.72毫摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物A和
290.07g(0.69毫摩爾)三乙胺，溶解在IOml 二氯甲烷中。在室溫下，向該溶液中添加 0. 66g(5. 58毫摩爾)苯基異氰酸酯，然后在室溫下攪拌溶液5小時，使其反應，形成均勻的 溶液。對所得的溶液進行減壓濃縮，從溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。將該濃縮物 溶解在乙酸乙酯中，用水洗滌所得溶液，然后對洗滌時分離回收的有機層進行減壓濃縮，從 而得到粘稠性的濃縮物。然后，將該粘稠性的濃縮物，溶解在比該濃縮物多一倍量的乙酸乙 酯中。接著，使用甲醇乙酸乙酯=1 10的溶劑作為展開液，通過填充有NH-硅膠(富 士 Silysia化學(株)制造)的柱對該濃縮物進行2次精制。使用己烷使精制后的濃縮物 結晶后，對所得的晶體進行減壓干燥，得到0. 67g純度為99. 0%的白色晶體(收率為46. 3 摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C, CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7.88(d，2H，C6H4)、7· 34—7. 02 (m，5H，C6H5)、6· 75 (d，2H，C6H4)、5· 44—5. 39 (m，1Η， CHOH)、4· 07-4. 04(m，2H，NCH2) 3. 75(s，3H，OCH3) ,3. 45(d，6H，NCH3) U. 75-1. 65 (m，2H， CH2CH3)、0. 97(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為386. 2。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物1，即，1，1- 二 甲基-l-(2-苯基氨基甲酰基丁基)胺對甲氧基苯酰亞胺。[合成實施例2]將6.36g(24.0毫摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物B和 0.40g(4.0毫摩爾)三乙胺，溶解在30ml 二氯甲烷中。在室溫下，向該溶液中滴加
3.57g(30. 0毫摩爾)苯基異氰酸酯。在室溫下，對滴加結束后的溶液攪拌10小時，使其反 應。對反應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。將 該濃縮物溶解在乙酸乙酯中后，用水洗滌該溶液，得到有機層。對有機層進行減壓濃縮，得 到粘稠性的濃縮物。將該粘稠性的濃縮物溶解在比該濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中。使用 甲醇乙酸乙酯=1 10的展開液，并通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制 造)的柱對該溶液進行2次精制。使用己烷使精制后的濃縮物結晶后，對該晶體進行減壓 干燥，得到7. 04g純度為97. 2%的白色晶體(收率為80.4摩爾％)。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 41-7. 18 (m, 2H, C6H4)、7· 41-7. 02 (m, 5H, C6H5)、6· 90-6. 84 (m, 2H, C6H4)、
4.92-4. 80 (m, 2H, C5H10)、4· 77-4. 64 (m, 2H, C5H10)、4· 17-4. 04 (m, 1H, CH0)、4· 00-3. 60 (m, 2H, NCH2) ,3. 84(s，3H，OCH3)、3. 12-2. 83 (m，2H，C5H10) ,2. 49-2. 20 (m,2H, C5H10) U. 88-1. 71 (m, 2H, C5H10)、1. 71-1. 56 (m, 2H, CH2CH3)、1· 01 (t，3Η, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為426. 1。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物2，即，1-(2-甲 氧基苯甲酰基)氨基-1-(2-苯基氨基甲酰氧基丁基)哌啶鐺分子內鹽。[合成實施例3]將2.82g(9.04毫摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物C和 0. 18g(1.78毫摩爾)三乙胺，溶解在17ml 二氯甲烷中。在室溫下，向該溶液中添加
301.65g(13. 6毫摩爾)苯基異氰酸酯后，在50°C對該溶液攪拌10小時，使其反應。對所得的 溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。使用甲醇乙酸乙酯= 1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造)的柱對該濃縮物 進行精制。然后，使用己烷使精制后的濃縮物結晶后，對該晶體進行水洗，然后干燥，得到 1.75g純度為93. 2%的白色晶體(收率為49. 1摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 41-7. 25 (m, 1H, C6H3) >7. 41-7. 25(m,4H, C6H5)、7. 08-7. 03 (m，1H，C6H5)、 6. 41-6. 33(m，2H，C6H3)、4· 17-4. 11 (m, 1Η, CH0)、3· 83(s，3H，OCH3) >3. 77(s，3H，OCH3)、
3.37-3. 28(m，2H，NCH2)、2· 04-2. 02 (m, 3H, NCH3)、1· 80-1. 69 (m, 3H, NCH3)、1· 28-1. 23 (m, 2H, CH2CH3)、1. 02-0. 94 (m, 3H, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為416. 2。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物3，S卩，1，1- 二 甲基-l-(2-苯基氨基甲酰基丁基)胺鄰，對-二甲氧基苯酰亞胺。[合成實施例4]將4.69g(15.0毫摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物D和
0.30g(3.0毫摩爾)三乙胺，溶解在20ml二氯甲烷中。在室溫下，向該溶液中添加
2.43g(20. 0毫摩爾)苯基異氰酸酯后，在室溫下對該溶液攪拌12小時，使其反應。對所得 的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。使用甲醇乙酸乙酯 =1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造)的柱對該濃縮 物進行精制。使用己烷使精制后的濃縮物結晶后，對該晶體進行干燥，得到5. 08g純度為 98. 6%的白色晶體(收率為78. 1摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 41-7. 24(m，5H，C6H5)、7· 39-6. 92 (m，4H，C6H4)、4· 63-4. 51 (m, 4Η, C4H8O)、
4.18-4. 07 (m, 1Η, CH0)、4· 00-3. 62 (m, 2Η, NCH2)、3· 81 (s, 3Η, OCH3)、3· 21-2. 94 (m, 4Η, C4H8O)、
1.71-1. 56 (m, 2Η, CH2CH3)、1· 01 (t，3Η, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為428. 1。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物4，即，N-(2-甲 氧基苯甲酰基)氨基-N-(2-苯基氨基甲酰氧基丁基)嗎啉鐺分子內鹽。[合成實施例5]將8.50g(25.0毫摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物E和 0.51g(5.1毫摩爾)三乙胺，溶解在40ml 二氯甲烷中。在室溫下，向該溶液中添加 4. 01g(33.0毫摩爾)苯基異氰酸酯后，在室溫下對該溶液攪拌3天，使其反應。對反應結束 后的溶液進行減壓濃縮，從而從溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。使用甲醇乙酸乙 酯=1 10的展開液，通過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造)的柱對該濃 縮物進行精制。使用己烷對精制后的濃縮物進行減壓濃縮，從而使其結晶后，對該晶體進行 洗滌、干燥，得到10. 91g純度為98. 2%的白色晶體(收率為94. 1摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 61-7. 02 (m, 5H, C6H5)、7· 59-6. 84 (m, 3H, C6H3) >4. 82-4. 70 (m, 2H, C5H10)、
4.67-4. 60 (m, 2H, C5H10)、4· 18-4. 04 (m, 1H, CH0)、3· 81-3. 60 (m, 2H, NCH2)、3· 74 (s,6H, OCH3)、 3. 12-2. 93 (m, 2H, C5H10)、2· 55-2. 32 (m, 2H, C5H10)、1. 88-1. 73 (m, 2H, C5H10)、1. 67-1. 56 (m, 2H, CH2CH3) >1. 03(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為456. 2。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物5，即，1-(2， 4-二甲氧基苯甲酰基)氨基-1-(2-新戊酰氧基丁基)哌啶鐺分子內鹽。[合成實施例6]將6. 16g(0.020摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物B和
2.98g (0.028摩爾)乙酸酐，溶解在19ml甲基乙基酮中。在80°C對該溶液攪拌6小時，使其 反應。對反應結束后的溶液進行減壓濃縮，從而除去溶劑和乙酸，得到粘稠性的濃縮物。將 該濃縮物溶解在乙酸乙酯中，用水萃取，然后對水層進行減壓濃縮，得到粘稠性的濃縮物。 使用乙酸乙酯對該濃縮物進行溶劑交換，然后濃縮，使用乙酸乙酯洗滌所得的漿料。濃縮所 得的有機層，使用己烷使其結晶后，減壓干燥，得到3. 74g純度為99. 2%的白色晶體(收率 為53. 2摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 39-7. 35 (m, 1H, C6H4)、7· 24-7. 18 (m, 1H, C6H4)、6· 91-6. 84 (m, 2H, C6H4)、
5.67-5. 65 (m, 1H, CH0)、4. 98-4. 90 (m, 2H, NCH2)、3. 84 (s，3H，OCH3)、3. 78-3. 74 (m, 1H, C5H10)、
3.44-3. 36 (m, 1H, C5H10)、3. 14-3. 06 (m, 1H, C5H10)、2. 92-2. 81 (m, 1H, C5H10)、2. 39-2. 26 (m, 2H, C5H10)、2. 05(s，3H，CH3CO) U. 83-1. 36(m，6H，C5H10+CH2CH3)、0· 96(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為349. 2。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物6，即，1-(2_乙 酰氧基丁基)-1-(2_甲氧基苯甲酰基)氨基哌啶鐺分子內鹽。[合成實施例7]將6. 16g(0.020摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物B和
6.53g(0.028摩爾)苯甲酸酐，溶解在15ml甲基乙基酮中。在80°C對該溶液攪拌2小時， 使其反應。通過減壓濃縮，從反應結束后的溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。將該濃 縮物溶解在比濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中，使用甲醇乙酸乙酯=1 10的展開液，通 過填充有NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造)的柱對其進行精制。使用己烷對精制 后的濃縮物進行再結晶后，減壓干燥，得到7. 94g純度為99. 2%的白色晶體(收率為75. 9 摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。8. 05-8. 02 (m, 2H, C6H5)、7· 61-7. 55 (m, 1H, C6H5)、7· 48-7. 38 (m, 3H, C5H10+C6H4)、
7.27-7. 19 (m, 1H, C6H4)、6· 92-6. 86 (m, 2H, C6H4)、5· 95-5. 93 (m, 1H, CH0)、5· 14-4. 94 (m, 2Η, NCH2) ,3. 87(s，3H，OCH3) >3. 80-3. 76 (m，1Η，C5H10) ,3. 64-3. 57 (m, 1H, C5H10) ,3. 15-3. 14 (m, 1H, C5H10)、2. 92-2. 91 (m, 1H, C5H10)、2· 39-2. 27 (m, 2H, C5H10)、1. 94-1. 35 (m, 6H, C5H10+CH2CH3)、
321. 03(t，3H，CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為411. 3。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物7，即，1-(2_苯 甲酰氧基丁基)-1-(2_甲氧基苯甲酰基)氨基哌啶鐺分子內鹽。[合成實施例8]將3.06g(0.010摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物B和 1. 63g(0. 020摩爾)吡啶，溶解在IOml 二氯甲烷中，并進一步在冰冷狀態下滴加 1.81g(0.015摩爾)新戊酰氯。滴加結束后，在50°C對該溶液攪拌7小時，使其反應。通過 減壓濃縮，從反應結束后的溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。將該濃縮物溶解在二氯 甲烷中，用水萃取和洗滌。對所得的有機層進行減壓濃縮，得到粘稠性的濃縮物。將該濃縮 物溶解在比濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中，使用己烷使其結晶，然后減壓干燥，得到2. 71g 純度為99. 8%的白色晶體(收率為69. 4摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 38-7. 35 (m, 1H, C6H4)、7· 27-7. 18 (m, 1H, C6H4)、6· 91-6. 85 (m, 2H, C6H4)、 5. 67-5. 65 (m, 1H, CH0)、5· 07-4. 87 (m, 2H, NCH2)、3· 85 (s, 3H, OCH3)、3· 71-3. 67 (m, 1H, C5H10)、 3. 45-3. 37 (m, 1H, C5H10)、3· 18-3. 106 (m, 1H, C5H10)、2· 89-2. 81 (m, 1H, C5H10)、2· 38-2. 25 (m, 2H, C5H10)、1. 82-1. 41 (m，6H, C5H10+CH2CH3)、1· 20 (s，9H，C (CH3) 3)、0· 96 (t, 3H, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為391. 3。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物8，即，1-(2_甲 氧基苯甲酰基)氨基-1-(2-新戊酰氧基丁基)哌啶鐺分子內鹽。[合成實施例9]將1.74g (0.0065摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物J和 5. 94g(0. 075摩爾)吡啶，溶解在15ml 二氯甲烷中，并進一步在冰冷狀態下滴加
3.39g(0.028摩爾)新戊酰氯。滴加結束后，在室溫下對該溶液攪拌70小時，使其反應。 通過減壓濃縮，從反應結束后的溶液中除去溶劑，得到粘稠性的濃縮物。將該濃縮物溶解 在比濃縮物多一倍量的乙酸乙酯中，使用甲醇乙酸乙酯=1 10的展開液，通過填充有 NH-硅膠(富士 Silysia化學(株)制造)的柱對其進行精制。使用己烷對精制后的濃縮 物進行再結晶后，減壓干燥，得到0. 82g純度為98. 1 %的白色晶體(收率為36. 0摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。7. 49-7. 43 (m, 2H, C6H4)、7· 12-6. 98 (m, 2H, C6H4)、5· 61-5. 53 (m, 1H, CH0)、
4.92-4. 70 (m, 2H, NCH2)、3· 95 (s, 3H, OCH3) >3. 71 (s, 2H, NCH3) >3. 40 (s, 2H, NCH3)、 1. 80-1. 60 (m, 2H, CH2CH3)、1. 21 (s，9H，C (CH3) 3)、0· 96 (t, 3H, CH2CH3)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，其測定值為351. 3。由以上結果確認，該白色晶體是胺酰亞胺化合物9，S卩，1，1- 二 甲基-1-(2-新戊酰氧基丁基)胺鄰甲氧基苯酰亞胺。[合成實施例10]將4. 56g(0. 0149摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物B和1. 976g吡啶，溶解在60ml乙酸乙酯中，并進一步在冰冷狀態下滴加7. 76g(0. 0455摩爾)2-甲氧基 苯甲酰氯。滴加結束后，在50°C對該溶液加熱攪拌7小時，使其反應。冷卻該溶液后，添加 小蘇打水和乙酸乙酯，使析出的固體溶解。對所得的有機層進行水洗，并用硫酸鎂使其干 燥。濾去干燥劑后，減壓濃縮，并用乙酸乙酯使所得的殘渣再結晶，得到4. 15g l-(2-甲氧 基苯甲酰基)氨基-^2-O-甲氧基苯甲酰氧基)丁基]哌啶鐺分子內鹽的白色晶體(收 率為63. 2摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMIU日本電子制造，Excalibur270 ；25°C、 CDC13、270MHz)，鑒定其結構。δ (ppm)7. 76 (d, 1H, J = 2. 6Hz)、7. 516-7. 451 (m，1H)、7. 40 (dd，1H，J = 2、8Hz)、 7. 26-7. 19(m，1H)、7. 02-6. 96(m，2H)、5. 87(q，1H，J = 6Hz)、5. 05 (dd，1H，J = l、14Hz)、 4. 95(br. d，1H)、3. 87(d，7H，J = 5Hz)、3. 59 (q，1H，J = 7. 7Hz)、3. 12 (dt，1H，J = 9、 11Hz)、2. 95 (dt, 1H, J = 3、12Hz)、2. 48-2. 22 (m, 1H)、1. 97-1. 84(m，2H)、1. 82-1. 71 (m, 1H)、 1. 80-1. 52 (m, 3H)、1. 50-1. 31 (m, 1H)、1. 04 (t, 3H, J = 8Hz)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，觀測到胺酰亞胺化合物10，8卩，1-(2_甲氧基苯甲酰基)氨基-l-[2-(2-甲氧基苯 甲酰氧基)丁基]哌啶鐺分子內鹽的主峰。[合成實施例11]將4. 6g(0. 015摩爾)上述方法中合成的含羥基的胺酰亞胺化合物B和2. 34g吡 啶，溶解在60ml乙酸乙酯中，并進一步在冰冷狀態下滴加4. 85g(0. 0314摩爾)2-甲基苯甲 酰氯。滴加結束后，在50°C對該溶液攪拌7小時，使其反應。冷卻該溶液后，添加小蘇打水 和乙酸乙酯，使析出的固體溶解。對所得的有機層進行水洗，并用硫酸鎂使其干燥。濾去干 燥劑后，減壓濃縮，并用乙酸乙酯/己烷混合溶劑使所得的殘渣再結晶，得到3. 62gl-(2-甲 氧基苯甲酰基)氨基-l-[2-(2-甲基苯甲酰氧基)丁基]哌啶鐺分子內鹽的白色晶體(收 率為56. 7摩爾％ )。采取該白色晶體的一部分，使用1H-NMRQSt:、⑶Cl3、270MHz)，鑒定其結構。δ (ppm) 7. 89 (d, 1H, J = 9Ηζ)、7· 45-7. 38 (m, 2H)、7· 27-7. 19 (m, 3Η)、 6. 92-6. 86(m，2H)、5. 90(q，1Η，J = 6Hz)、5· 10 (dd，1H，J = 1. 4、14Hz)、4. 98 (br. d，1H)、 3. 87(s，3H)、3. 79(br. d，1H)、3. 57(q，1H，J = 7Hz)、3. ll(dt，lH，J = 3、12Hz)、2. 91 (dt， 1H, J = 3、12Hz)、2. 61 (s,3H)、2. 45-2. 20 (m, 2H)、2. 00-1. 80 (m, 2H)、1. 80-1. 50 (m, 3H)、 1. 50-1. 30 (m, 1H)、1. 05 (t, 3H, J = 7. 5Hz)此外，采取該白色晶體的一部分，使用ESI-MS(Micromass公司制造，ZND)進行質 譜分析，觀測到胺酰亞胺化合物11，即，1-(2-甲氧基苯甲酰基)氨基-l-[2-(2-甲基苯甲 酰氧基)丁基]哌啶鐺分子內鹽的主峰。本發明中所用的胺酰亞胺化合物1 11[化 41]化合物4
化合物5 接著，制備以本發明的胺酰亞胺化合物或含羥基的胺酰亞胺化合物為原料的環氧 樹脂組合物。然后，分別測定作為該環氧樹脂組合物各種特性的固化性、在室溫下的保存穩 定性、以及初期粘度。[環氧樹脂組合物的制備]以下各實施例和比較例中所使用的環氧樹脂組合物，使用了下述原料。在混合各原料時，添加酸酐，使環氧樹脂和酸酐的當量比為1。此外，相對于100質 量份環氧樹脂，添加“其分子量的0. 037倍質量份”的胺酰亞胺化合物。將酸酐和胺酰亞胺 化合物加入到攪拌容器中，并在25°C攪拌混合8小時，由此使胺酰亞胺化合物溶解在酸酐 中。向溶解了各原料的溶液中，加入規定量的環氧樹脂，并進一步在25°C攪拌混合1小時， 從而制備出環氧樹脂組合物。環氧樹脂(EPICLON 830S大日本油墨化學工業株式會社)100質量份酸酐(RIKACID MH-700新日本理化株式會社)93質量份根據各實施例和比較例而規定的胺酰亞胺化合物(分子量X0. 037)質量份[固化性]準備將環氧樹脂組合物夾在2片NaCl晶體板(厚度為5mm)之間所形成的樣品。使用FT-IR測定裝置，測定將該樣品在規定溫度(90°C )熱處理2小時前后的紅外線透過 光譜。基于本測定中所得的光譜，用來自于環氧基不對稱伸縮振動的吸收峰高度(910cm—1 附近)除以來自于苯環環內C-C伸縮振動的吸收峰高度(1600cm-1附近)，進行標準化。然 后，由進行熱處理所導致的來自于環氧基的峰減少程度，算出環氧基的反應率。在將來自于上述熱處理前的環氧樹脂組合物的環氧基的峰的標準值設為xl，將在 規定的溫度下加熱2小時后所測定的來自于環氧樹脂組合物的環氧基的峰的標準值設為 x2時，將通過[(xl-x2) /xl] X100(% )所算出的值，作為環氧基轉化率。該環氧基轉化率越接近100%，則意味著環氧基被消耗，固化不斷進行。通過以下 3個階段進行評價。當該環氧基轉化率為90 100%時，固化性高，非常良好，將其表示為(〇)，當該 環氧基轉化率為50 不到90%時，固化性良好，將其表示為(Δ )，當該環氧基轉化率為 0 不到50%時，固化性差，將其表示為(X)。[在室溫下的保存穩定性]在將環氧樹脂組合物在室溫下的粘度設為η 1，將在室溫下放置24小時后的該環 氧樹脂組合物的粘度設為η 2時，將通過η 2/ill所算出的值，作為粘度變化。并通過以下 3個階段進行評價。當該η 2/ η 不到1. 5時，保存穩定性非常良好，將其表示為(〇)，當該η 2/ η 為1. 5以上且不到2. 0時，保存穩定性良好，將其表示為(Δ )，當該η 2/ η 為2. 0以上 時，保存穩定性差，將其表示為(X)。[初期粘度]使用E型粘度計(東機產業制造，RC-500)，在25°C、3分鐘的測定條件下測定環氧 樹脂組合物的粘度，將該測定值作為環氧樹脂組合物的初期粘度(mPa · s)。[胺酰亞胺化合物的分解性N-N鍵能]胺酰亞胺化合物的N-N鍵能，通過已知為密度泛函法的“B3LYP法”算出。所有計 算，使用Gaussian 03 Rev. C. 02進行。此處所用的基函數，相對于所有元素為cc-pVDZ。具體來說，假設由所述合成線路圖A所表示的解離反應，進行解離前后的反應物 和生成物的結構優化，以及總能量的計算。然后，通過從解離后的生成物的總能量之和中減 去解離前的胺酰亞胺化合物的總能量，推算N-N鍵能。[實施例1]使用由合成實施例1所合成的胺酰亞胺化合物1，制備環氧樹脂組合物，并測定其 各種特性。[實施例2]除了使用合成實施例2所合成的胺酰亞胺化合物2，代替實施例1中所用的胺酰亞 胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[實施例3]除了使用合成實施例3所合成的胺酰亞胺化合物3，代替實施例1中所用的胺酰亞 胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[實施例4]除了使用合成實施例4所合成的胺酰亞胺化合物4，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[實施例5]除了使用合成實施例5所合成的胺酰亞胺化合物5，代替實施例1中所用的胺酰亞 胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[實施例6]除了使用合成實施例6所合成的胺酰亞胺化合物6，代替實施例1中所用的胺酰亞 胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[實施例7]除了使用合成實施例7所合成的胺酰亞胺化合物7，代替實施例1中所用的胺酰亞 胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[實施例8]除了使用合成實施例8所合成的胺酰亞胺化合物8，代替實施例1中所用的胺酰亞 胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[實施例9]除了使用合成實施例9所合成的胺酰亞胺化合物9，代替實施例1中所用的胺酰亞 胺化合物，制備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例1]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物A，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制 備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例2]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物B，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制 備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例3]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物F，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制 備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例4]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物G，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制 備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例5]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物H，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制 備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例6]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物I，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制 備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例7]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物C，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制 備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。[比較例8]除了使用含羥基的胺酰亞胺化合物J，代替實施例1中所用的胺酰亞胺化合物，制
38備環氧樹脂組合物外，和實施例1同樣，測定其各種特性。各實施例1 9和各比較例1 8的環氧樹脂組合物的各種特性(固化性、在室 溫下的保存穩定性、初期粘度、N-N鍵能)的評價結果，示于圖1的表1-1和表1-2。如表1-1所示，可知含有在分子結構內不具有羥基這種高反應性有機基團的胺酰 亞胺化合物的實施例1 9的環氧樹脂組合物，即使在90°C左右的低溫下也能夠固化，并且 在室溫下的保存穩定性高。進一步，這些環氧樹脂組合物的初期粘度低，操作性良好。另一方面，如表1-2所示，在比較例1 8的環氧樹脂組合物中，也有低溫固化性 良好的材料。然而，這些環氧樹脂組合物由于含有具有羥基的胺酰亞胺化合物，因此在室溫 下的保存穩定性低。此外，這些環氧樹脂組合物，初期粘度高，操作性低。由此可知，比較例 1 8的環氧樹脂組合物，在低溫固化性、在室溫下的保存穩定性、初期粘度方面，無法獲得 平衡。這在對實施例1和比較例1、實施例2和比較例2進行比較時，將更加明確。實施 例1 9的環氧樹脂組合物具有高的低溫固化性，可以認為是由于作為環氧樹脂組合物原 料之一的胺酰亞胺化合物的N-N鍵能小。具體來說，由下述方法算出各實施例中所使用的胺酰亞胺化合物的分子結構中的 N-N鍵能，并比較其大小，由此評價胺酰亞胺化合物的分解性。再如表1-1所示，實施例1 9的胺酰亞胺化合物的N-N鍵能，即使其上限也僅為210kJ/mol左右，下限值為不到112kJ/ moL·由此可知，實施例1 9的胺酰亞胺化合物的N-N鍵能極小。相反，如表1-2所示，比較例1 8的胺酰亞胺化合物的N-N鍵能，為175kJ/mol以 上，其中大多超過了 210kJ/mol的程度。由此可知，比較例1 8的胺酰亞胺化合物的N-N 鍵能比較高。此外，在比較實施例1和實施例3時可知，對于胺酰亞胺中與羰基碳連接的苯基上 的取代基，在鄰位和對位這兩個位置上時的N-N鍵能比僅在對位上時更低。并且可知，低溫 固化性也提高。同樣，在比較實施例2和實施例5時可知，對于胺酰亞胺中與羰基碳連接的 苯基上的取代基，在鄰位和對位這兩個位置上時的N-N鍵能比僅在鄰位上時更低。并且可 知，低溫固化性也提高。進一步，在比較實施例3和實施例5、實施例8和實施例9時可知，N-N鍵能低，則 低溫固化性高。此外，在比較實施例2和實施例6 8時可知，含有R5為酰基的胺酰亞胺化合物 的樹脂組合物，其在室溫下的保存穩定性和低溫固化性的平衡，比含有R5為N取代氨基羰 基的胺酰亞胺化合物的樹脂組合物更好。此外，使用實施例1 5的環氧樹脂組合物，測定其在80°C的低溫固化性。結果可 知，實施例1的環氧樹脂組合物的環氧基轉化率稍低，但實施例2 5的環氧樹脂組合物的 環氧基轉化率依次為83. 8%、70. 0%、79. 8%、81. 9%，它們在80°C的固化性都很高。本申請要求基于2007年12月28日申請的日本特愿的優先權。該 申請說明書和附圖中所記載的內容，都引用在本申請說明書中。工業實用性本發明中所用的胺酰亞胺化合物，由于其分子結構內的N-N鍵比較不穩定，因此 在低溫下容易分解，生成異氰酸酯化合物和叔胺。因此，該胺酰亞胺化合物，可以有效用作促進環氧樹脂等離子聚合性化合物固化的固化促進劑。 此外，含有本發明中所用的胺酰亞胺化合物、環氧樹脂和酸酐的環氧樹脂組合物， 在室溫下的保存穩定性高且良好，同時在低溫下也能充分進行固化。因此，本發明中所用的 胺酰亞胺化合物可以提供適合于有機EL顯示器的密封劑等多種用途的環氧樹脂組合物。
權利要求
一種潛在性固化劑，是使離子聚合性化合物固化的潛在性固化劑，其包含不具有羥基的胺酰亞胺化合物，所述胺酰亞胺化合物通過B3LYP密度泛函法所求出的N N鍵能為100～210kJ/mol。
1.一種潛在性固化劑，是使離子聚合性化合物固化的潛在性固化劑，其包含不具有羥 基的胺酰亞胺化合物，所述胺酰亞胺化合物通過B3LYP密度泛函法所求出的N-N鍵能為 100 210kX/mol。
2.如權利要求1所述的潛在性固化劑，其中，所述胺酰亞胺化合物的N-N鍵能為100 195kJ/mol。
3.如權利要求1所述的潛在性固化劑，其中，所述胺酰亞胺化合物由下述通式(1)表示，[化1]通式(1)中，R1和R4表示彼此相同或不同的有機基團；R2和R3各自獨立地表示未取代或具有取代基的烷基或芳基，或相互連接形成環；R5表示有機基團；并且，R1 R5都不含有對離子聚合性化合物為活性的基團。
4.如權利要求3所述的潛在性固化劑，其中，所述通式(1)中的R1是未取代或具有取 代基的芳基或芳氧基。
5.如權利要求3所述的潛在性固化劑，其中，所述通式(1)中的R2和R3相互連接，表 示碳原子數為4 8的2價飽和烴基、-(CH2)n0 (CH2)n-或-(CH2)nNRn (CH2)n_，兩式中，η表 示2 4的自然數，R11表示任意的有機基團。
6.如權利要求3所述的潛在性固化劑，其中，所述通式(1)中的R5是具有羰基的有機 基團，所述羰基的碳原子與所述通式(1)的氧原子結合。
7.如權利要求6所述的潛在性固化劑，其中，所述通式(1)中的R5是酰基。
8.一種環氧樹脂組合物，其含有(a)權利要求1所述的潛在性固化劑和(b)環氧樹脂。
9.如權利要求8所述的環氧樹脂組合物，其進一步含有(c)酸酐。
10.如權利要求9所述的環氧樹脂組合物，在所述環氧樹脂組合物中，以酸酐基/環氧 基所表示的當量比為0. 8 1. 2，并且，胺酰亞胺基/環氧基的摩爾比為0. 008 0. 152。
11.一種密封劑，其含有權利要求8所述的環氧樹脂組合物。
12.—種有機EL顯示器，其包括配置了有機EL元件的顯示基板，與所述顯示基板成 對的對向基板，以及介于所述顯示基板和對向基板之間并密封所述有機EL元件的權利要 求11所述的密封劑的固化物。
13.—種胺酰亞胺化合物，由下述通式(2)表示，[化2] 通式(2)中，R6表示未取代或具有羥基以外的取代基的芳基或芳氧基；R7和R8各自獨立地表示未取代或具有羥基以外的取代基的烷基或芳基，或相互連接形成不含羥基的環；R9表示羥基以外的有機基團；R10表示未取代或具有羥基以外的取代基的烷基、芳基、氨基羰基、酰基或氧代羰基；并 且，R6 Rki不含有對環氧基為活性的基團。
14.如權利要求13所述的胺酰亞胺化合物，其中，所述通式(2)中的R6是未取代的芳 基、具有烷基的芳基或具有烷氧基的芳基。
15.如權利要求13所述的胺酰亞胺化合物，其中，所述通式(2)中的R7和R8相互連接， 表示碳原子數為4 8的2價飽和烴基、-(CH2)n0 (CH2)n-或-(CH2)nNR12 (CH2)n_，兩式中，η表 示2 4的自然數，R12表示任意的有機基團。
全文摘要
本發明目的在于提供一種在與離子聚合性化合物并用時，具有高的低溫固化性和在室溫下的高保存穩定性的潛在性固化劑。本發明的潛在性固化劑，是使離子聚合性化合物固化的潛在性固化劑，其包含不具有羥基的胺酰亞胺化合物，并且所述胺酰亞胺化合物通過B3LYP密度泛函法所求出的N-N鍵能為100～210kJ/mol。
文檔編號H01L51/50GK101910240SQ20088012244
公開日2010年12月8日 申請日期2008年12月26日 優先權日2007年12月28日
發明者中野隆志, 伊東佑一, 千田光昭, 吉村成利, 山本佑五, 玉谷弘明 申請人:三井化學株式會社