一種六氯丁二烯含量的測定方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及物質分析檢測技術領域，尤其是一種食品接觸材料或高分子材料中的 六氯丁二烯含量的測定方法。
【背景技術】
[0002] 六氯丁二烯，別名六氯-1，3-丁二烯，是一種不溶于水、溶于乙醇或乙醚的無色液 體，其能與多種樹脂和塑料混用，用作天然橡膠、合成橡膠和許多其他高分子化合物的溶 劑。當人體吸入、攝入或以皮膚吸收后會產生中毒病癥，對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強 烈刺激作用，如吸入此物質后可引起咽喉、支氣管炎癥、痙攣，化學性肺炎、肺水腫等，而接 觸后則可出現燒灼感、咳嗽、頭痛、惡心和嘔吐等癥狀。
[0003] 2013年10月22日聯合國的一個專家委員會提出建議，要求將對人類和動物健康以 及環境有害的持久性有機污染物一一六氯丁二烯，列入《關于持久性有機污染物的斯德哥 爾摩公約》限制和禁止使用的化學物質名單中，EU No. 519/2012法規修改了歐盟關于限制 六氯丁二烯的指令，擴大其限制范圍，涉及生產和市場流通等各個環節;而為了保障人民群 眾健康的需要，中國衛生部和國家標準化管理委員會聯合發布新的強制性《生活飲用水衛 生標準》(GB5749-2006)并與2007年7月1日正式實施，該標準規定對生活飲用水中的六氯丁 二烯明確提出了限量要求為〇.〇〇〇6mg/L。
[0004] 然而，目前關于食品接觸材料或高分子材料中六氯丁二烯含量檢測的研究卻仍處 于空白階段，因此，為了幫助我國食品包裝出口和食品出口企業應對國外技術壁皇，樹立中 國制造的國際形象，我們急需加強對食品接觸材料或高分子材料中六氯丁二烯檢測方法的 研究，開發出簡單、快速、高效的檢測方法，為日常的檢驗監管工作提供強有力的技術支撐。

【發明內容】

[0005] 針對上述現有技術存在的不足，本發明的目的在于一種步驟簡單、高效快速、檢測 結果準確，適用于食品接觸材料或高分子材料的六氯丁二烯含量的測定方法。
[0006] 為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：
[0007] -種六氯丁二烯含量的測定方法，它包括以下步驟：
[0008] S1、以二氯甲烷作為提取溶劑；
[0009] S2、精確稱取2.0g樣品并置于帶塞的錐形瓶中；
[0010] S3、將25mL提取溶劑置于錐形瓶中，通過超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并 旋蒸近干；
[0011] S4、利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容至2mL，再用孔徑為0.45m的濾膜對定 容后的濾液進行過濾，而后形成二次濾液；
[0012] S5、用二次濾液對氣相色譜-質譜裝置進行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的 含量;其中，氣相色譜-質譜裝置的條件為：
[0013] 進樣口 溫度為：190°C-300°C;
[0014] 升溫速度為：以40°C為起始溫度，以8-15°C/min升溫至進樣口溫度；
[0015] 進樣流速為:0.8-1.5mL/min。
[0016] 優選地，所述氣相色譜-質譜裝置的條件為：
[0017] 進樣口溫度為:230°C;
[0018] 升溫速度為：以40°C為起始溫度，以10°C/min升溫至進樣口溫度；
[0019]進樣流速為：1.2mL/min。
[0020]優選地，在所述步驟S3中，通過索氏提取法收集濾液，提取時間為lh。
[0021 ]優選地，在所述步驟S3中，通過超聲波提取法收集濾液，提取時間為30min。
[0022] 優選地，利用提取溶劑并通過超聲波提取法或索氏提取法對在步驟S2和S3中所形 成的濾干物進行一次提取后形成三次濾液，用三次濾液和二次濾液同時向氣相色譜-質譜 裝置供樣。
[0023] 由于采用了上述方案，本發明可對食品接觸材料或者高分子材料中的六氯丁二烯 的含量進行精確、高效的檢測測定，從而為日常的檢驗監管工作提供強有力的技術支撐。
【附圖說明】
[0024] 圖1為本發明實施例中以二氯甲烷連續四次對六氯丁二烯進行提取時提取效率的 柱狀圖。
【具體實施方式】
[0025]以下結合附圖對本發明的實施例進行詳細說明，但是本發明可以由權利要求限定 和覆蓋的多種不同方式實施。
[0026]本發明實施例提供的一種六氯丁二烯含量的測定方法，它包括以下步驟：
[0027] S1、以二氯甲烷作為提取溶劑;依據六氯丁二烯不溶于水、但溶于甲醇或乙醚等有 機溶劑，分別考察甲醇、石油醚、丙酮和二氯甲烷對六氯丁二烯的提取能力，以PE料的陽性 樣品為測試樣，提取的結果如下表表一所示：
[0028]表一不同溶劑的提取效率
[0030]以表一可知，二氯甲烷對六氯丁二烯的提取率為80.67%，故以二氯甲烷作為提取 溶劑；
[0031] S2、精確稱取2.0g樣品并置于100mL帶塞的錐形瓶中；
[0032] S3、將25mL提取溶劑置于錐形瓶中，通過超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并 旋蒸近干；
[0033] S4、利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容至2mL，再用孔徑為0.45(m的濾膜對定 容后的濾液進行過濾，而后形成二次濾液；
[0034] S5、用二次濾液對氣相色譜-質譜裝置進行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的 含量;其中，氣相色譜-質譜裝置的條件為：
[0035] 進樣口 溫度為：190 Γ-300 Γ;
[0036] 升溫速度為：以40°C為起始溫度，以8-15°C/min升溫至進樣口溫度；
[0037] 進樣流速為：0.8-1.5mL/min。
[0038] 為保證對六氯丁二烯含量的精確測定，氣相色譜-質譜裝置的設置條件優選可通 過表二至表四的試驗結果予以確定，即：
[0039] 在擬定條件下(升溫起始溫度為40°C，以10°C/min升至270°C，流速為1.2mL/min)， 采用以下不同溫度作為進樣口溫度時，對某一濃度樣品進行3次測試，比較其響應值(具體 見表二）
[0040]表二進樣口溫度的測試
[0042]以表二可知，進樣口溫度采用230 °C時，響應值最大，因此選用230 °C為進樣口溫 度。
[0043] 在擬定條件下(進樣口溫度為230°C，升溫起始溫度為40°C，以8-15°C/min升至270 °C，流速為1.2mL/min)，采用不同速度作為升溫速度，對某一濃度樣品進行3次測試，比較其 響應值(具體見表三）
[0044] 表三不同升溫速度的比較
[0046] 以表三可知，以10°C/min速度升溫時，響應值最高，因此，以10°C/min的升溫速度 升溫至進樣口溫度。
[0047] 在擬定條件下(升溫起始溫度40°C，以10°C/min升至300°C )，對某一濃度樣品進行 3次測試，采用不同的流率進行試驗，比較其響應值(具體見表四）
[0048] 表四流速的比較
[0050] 以表四可知，以1.2mL/min的流速進樣時，響應值最高，因此，以1.2mL/min的流速 作為進樣流速。
[0051]為保證對樣品中的六氯丁二烯的提取效果，當通過索氏提取法進行濾液收集時， 提取時間優選為lh。而當通過超聲波提取法收集濾液，則提取時間優選為30min;具體方法 可根據實際情況進行選擇，而兩種方法的提取效率較為接近，但索氏提取法耗時較長，使用 試劑較多，故以超聲波提取法作為優選方法，兩種方法的對比可參考表五 [0052]表五不同提取方式的提取效率
[0054]為能夠對樣品中的六氯丁二烯進行充分提取，既保證檢測結果的準確性又能提高 檢測效率，可利用提取溶劑利用對樣品進行至少兩次提取，g卩：利用提取溶劑并通過超聲波 提取法(或者索氏提取法)對在步驟S2和S3中所形成的濾干物進行一次提取后形成三次濾 液，用三次濾液和二次濾液同時向氣相色譜-質譜裝置供樣。隨著提取次數的增加，六氯丁 二烯的含量會逐漸減少，以圖1的試驗結果，由于前兩次總的提取效率接近90 %，故優選的 提取次數為兩次。
[0055]以上所述僅為本發明的優選實施例，并非因此限制本發明的專利范圍，凡是利用 本發明說明書及附圖內容所作的等效結構或等效流程變換，或直接或間接運用在其他相關 的技術領域，均同理包括在本發明的專利保護范圍內。
【主權項】
1. 一種六氯丁二烯含量的測定方法，其特征在于:它包括以下步驟： 51、 以二氯甲烷作為提取溶劑； 52、 精確稱取2. Og樣品并置于帶塞的錐形瓶中； 53、 將25mL提取溶劑置于錐形瓶中，通過超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并旋蒸 近干； 54、 利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容至2mL，再用孔徑為0.45μπι的濾膜對定容后 的濾液進行過濾，而后形成二次濾液； 55、 用二次濾液對氣相色譜-質譜裝置進行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的含 量;其中，氣相色譜-質譜裝置的條件為： 進樣口溫度為：190 °C -300 °C ; 升溫速度為：以40 °C為起始溫度，以8-15 °C/min升溫至進樣口溫度； 進樣流速為:0.8-1.5mL/min。2. 如權利要求1所述的一種六氯丁二烯含量的測定方法，其特征在于:所述氣相色譜-質譜裝置的條件為： 進樣口溫度為:230 °C; 升溫速度為：以40 °C為起始溫度，以10 °C /min升溫至進樣口溫度； 進樣流速為：1.2mL/min。3. 如權利要求2所述的一種六氯丁二烯含量的測定方法，其特征在于：在所述步驟S3 中，通過索氏提取法收集濾液，提取時間為lh。4. 如權利要求2所述的一種六氯丁二烯含量的測定方法，其特征在于：在所述步驟S3 中，通過超聲波提取法收集濾液，提取時間為30min。5. 如權利要求3所述的一種六氯丁二烯含量的測定方法，其特征在于:利用提取溶劑并 通過超聲波提取法或索氏提取法對在步驟S2和S3中所形成的濾干物進行一次提取后形成 三次濾液，用三次濾液和二次濾液同時向氣相色譜-質譜裝置供樣。
【專利摘要】本發明涉及物質分析檢測技術領域，尤其是一種六氯丁二烯含量的測定方法。它包括以下步驟：S1、以二氯甲烷作為提取溶劑；S2、將樣品并置于帶塞的錐形瓶中；S3、將提取溶劑置于錐形瓶中，通過超聲波提取法或索氏提取法收集濾液并旋蒸近干；S4、利用提取溶劑將旋蒸近干后的濾液定容，再用濾膜對定容后的濾液進行過濾，而后形成二次濾液；S5、用二次濾液對氣相色譜-質譜裝置進行供樣，并最終得出樣品中六氯丁二烯的含量；其中，氣相色譜-質譜裝置的條件為：進樣口溫度為：190℃-300℃；升溫速度為：以40℃為起始溫度，以8-15℃/min升溫至進樣口溫度；進樣流速為：0.8-1.5mL/min。通過上述步驟可對食品接觸材料或者高分子材料中的六氯丁二烯的含量進行精確、高效的檢測測定。
【IPC分類】G01N30/02
【公開號】CN105606722
【申請號】CN201510944879
【發明人】方邢有, 邵秋榮, 段兵, 李菊, 鄭冰, 丁曉
【申請人】中華人民共和國順德出入境檢驗檢疫局
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2015年12月12日