一種非礦物中藥材及中藥飲片摻重的篩查方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于分析檢測領域，涉及一種非礦物中藥材及中藥飲片摻重的篩查方法。
【背景技術】
[0002]據媒體報道和國家食品藥品監管局消息，隨著市場競爭日趨激烈，中藥材產量與需求矛盾加劇，中藥生產流通領域制假售假現象有所抬頭。一些中藥生產經營企業降低要求，放任不規范行為，為制假售假提供方便，甚至直接參與違法活動，嚴重干擾中藥生產經營秩序，直接影響公眾用藥安全有效。為規范中藥生產經營秩序，確保中藥質量。國家食品藥品監管局也下發有通知，要求各地嚴厲查處中藥生產經營各環節存在的制假售假、摻雜摻假等違法違規行為。因此，合理的中藥摻重篩查具有較大的市場需求和社會意義。
[0003]市面上較為常見的非礦物中藥摻重造假的方式方法包括添加淀粉、添加硫酸鎂和明礬等無機鹽、添加鐵絲、鉛絲等金屬或其氧化物、摻雜沙礫等。制假商家可通過單一或復合的方式進行中草藥的摻重制假，達到獲取非法利益的目的。因此，單一的指標檢測鑒定無法準確的鑒別中草藥是否摻重，且單一指標往往會造成排查的疏漏，對中藥市場的監管造成一定的問題。
[0004]目前，尚未發現系統流程化的非礦物中藥摻重的篩查方法，憑借單一的監測指標篩查中藥是否摻重制假存在一定的疏漏，因此建立一種簡單、可靠、便捷、準確、的中藥摻重的篩查方法十分必要。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在于提供一種非礦物中藥材及中藥飲片摻重的篩查方法，篩查流程如下:
[0006]A.試樣制備:選取非礦物中藥材及中藥飲片樣品300_500g，采用中藥粉碎機將其粉碎，素瓷研缽研磨，過65目篩，混勻。按四分法取樣，反復數次，直至分取試樣量30_50g，即為樣品試樣，其中1/3用于篩查分析，1/3用于復查審核，1/3用于留樣保存；非礦物中藥材及中藥飲片對照試樣的制備方法與樣品試樣相同；
[0007]B.碘試劑篩查:取非礦物中藥材及中藥飲片的試樣和對照試樣各l_2g，置于25mL比色管中，加入1mL 7K,震蕩提取，加入0.2mL 0.lmol/L的碘溶液，觀察試樣實驗和對照試樣實驗的現象是否一致；若一致，則進行下一篩查步驟。若不一致且試樣實驗提取液出現變藍現象，則推斷樣品為淀粉摻重；
[0008]C.磁性物質篩查:取中藥材及中藥飲片的試樣和對照試樣各0.5-lg，堆垛于定性濾紙表面，在一側約距Icm處放置磁石，觀察試樣實驗和對照試樣實驗的現象是否一致；若一致，則進行下一篩查步驟；若不一致且出現試樣粉末吸附于磁石表面的現象，則推斷樣品為磁性物質摻重，然后將吸附于磁石表面的物質轉移至1mL燒杯中，加5mL 5% (v/v)硝酸溶液溶解，ICP-OES測定金屬離子含量，推斷磁性物質種類；
[0009]D.水洗樣品篩查:取中藥材及中藥飲片的試樣和對照試樣各2-5g，置于25mL比色管中，加入1mL水，震蕩提取；取3!111提取液于1mL比色管中，逐滴加入濃氨水，觀察試樣實驗和對照試樣實驗的現象是否一致；若一致，則進行下一篩查步驟；若不一致且出現沉淀，可推斷為無機金屬鹽摻重；取3!111提取液于1mL比色管中，加入3mL三乙醇胺(1+2)溶液為掩蔽劑，3mL 100g/L酒石酸鉀鈉溶液，8mL氨-氯化銨(pH = 10)緩沖溶液，加入鉻黑T指示劑3.2mg，0.lmol/L EDTA標準溶液滴定，觀察試樣實驗和對照試樣實驗的現象是否一致；若一致，則進行下一篩查步驟；若不一致且隨著滴加0.lmol/L EDTA溶液滴定體積增加顏色逐漸變藍，可推斷為無機金屬鹽摻重；在剩余提取液的比色管中，逐滴加入20% (v/v)硝酸溶液，觀察試樣實驗和對照試樣實驗的現象是否一致；若一致，則進行下一篩查步驟；若不一致且出現氣泡或沉淀物溶解等現象，可推斷為無機金屬鹽或金屬及金屬氧化物摻重；若為無機金屬鹽摻重，可采用ICP-OES測定提取液中的金屬離子，離子色譜測定陰離子，推斷無機金屬鹽的種類；若為金屬及金屬氧化物摻重，可采用ICP-OES測定加酸溶液后提取液中的金屬離子，推斷金屬及金屬氧化物種類；
[0010]E.灰分篩查:取中藥材及中藥飲片的試樣和對照試樣各3_5g，置熾灼至恒重的坩禍中，稱定重量(準確至0.0lg)，緩慢熾熱，注意避免燃燒，至完全炭化時，逐漸升高溫度至500-6000C，使完全炭化并至恒重，若不易灰化，可將坩禍放冷，加熱水浸潤，水浴蒸干后重復熾灼至完全炭化，根據殘渣總量計算供試品中灰分并對比《中華人民共和國藥典》規定的灰分含量；若符合，則可推斷為非摻重；若不符合，則繼續進行下一篩查步驟；
[0011]F.酸不溶灰分篩查:取步驟E中的灰分，在坩禍中緩慢加入1mL稀鹽酸(1+9)，用表面皿覆蓋坩禍，置水浴加熱lOmin，表面皿用5mL熱水清洗，洗液合并入坩禍中，無灰濾紙過濾，坩禍內的殘渣用水洗于濾紙上，并洗滌至洗液不顯氯化物反應為止，殘渣連同濾紙置于同一坩禍中，干燥，熾灼至恒重，計算供試品中酸不溶性灰分的含量，對比《中華人民共和國藥典》規定的酸不溶灰分含量；若符合，則將步驟E中的灰分水洗，提取液記錄為①，將殘渣酸洗，提取液為②，采用ICP-OES測定①和②中的金屬離子，離子色譜測定陰離子，若①和②均異常于對照試樣，則推斷為無機金屬鹽、金屬及金屬氧化物摻重；若只有①異常于對照試樣，則推斷為無機金屬鹽摻重；若只有②異常于對照試樣，則推斷為金屬及金屬氧化物摻重；若不符合，則推斷為泥沙摻重；
[0012]G.摻重推斷:若經A-F篩查，試樣實驗與對照試樣實驗結果均一致且結果正常，則推斷該樣品為未檢出摻重樣品；若某一步驟結果表現不一致且存在異常，終止實驗并根據相對應步驟進行合理推斷為何種摻重；若單一步驟無法確定摻重種類，可繼續流程，結合其他步驟的推斷結果綜合評定樣品中摻重的種類；
[0013]其中，B步驟用篩查淀粉；C步驟用于篩查磁性物質，如鐵、四氧化三鐵等金屬及金屬氧化物；D步驟用于篩查市面上常見用于摻重的硫酸鎂、硫酸鋁鉀、鉛絲、鐵紅等無機鹽和金屬及金屬氧化物，濃氨水用于篩查無機鹽中的金屬離子如鋁、鐵、銅等，EDTA用于篩查硫酸鎂和硫酸鋁鉀，稀硝酸用于篩查金屬和碳酸、碳酸氫根無機鹽等如鉛、四氧化三鐵、碳酸鈣等；F步驟用于篩查酸不溶物質，如二氧化硅、泥沙等，并通過檢測水洗、酸洗兩過程得到的提取液中的金屬離子和陰離子，推斷摻重的無機鹽、金屬及金屬氧化物的種類。
[0014]本方法中使用的非礦物中藥材及中藥飲片對照藥材為天然的合格植株及采用天然的合格植株制備的中藥飲片，可于中國藥品生物制品檢定所、藥材標本制備企業、北京中醫藥大學采購。
[0015]有益效果:
[0016]本方法適用于非礦物中藥材及中藥飲片的摻重篩查，通過嚴謹的篩查流程，有效避免單一指標篩查存在的疏漏，保證篩查的準確性，通過ICP-OES法、滴定法和多溶劑連續提取法等方式定性篩查摻重物質，更為準確、有效、可靠。
【附圖說明】
[0017]圖1為本發明實驗流程示意圖。
【具體實施方式】
[0018]結合附圖和實施例對本發明做進一步說明，但不以任何方式對本發明加以限制，基于本發明教導所做出的任何變更或改進，均屬于本發明的保護范圍。
[0019]實施例1
[0020]選取丹參粉末樣品和對照樣品，素瓷研缽研磨，過65目篩，混勻。按四分法取樣，反復數次，直至分取試樣量約30g，即為試樣，其中1/3用于篩查分析，1/3用于復查審核，1/3用于留樣保存。分別取丹參的試樣和對照試樣1.52g和1.54g，置于25mL比色管中，加入1mL水，震蕩提取，0.2mL 0.lmol/L的碘溶液，試樣實驗和對照試樣實驗的提取液均未出現變藍現象，則推斷樣品中未摻重添加淀粉。分別取丹參的試樣和對照試樣0.78g和
0.75g，堆垛于定性濾紙表面，在一側約距Icm處放置一塊3cmX 3cmX 3cm規格的磁鐵，試樣實驗和對照試樣實驗中的樣品均未吸附與磁鐵表面，則推斷樣品中未摻重添加磁性物質。分別取丹參的試樣和對照試樣各3.01和3.03g，置于25mL比色管中，加入1mL水，震蕩提取。取3ml提取液于1mL比色管中，逐滴加入濃氨水，試樣實驗和對照試樣實驗均未出現沉淀。取3ml提取液于1mL比色管中，取3ml提取液于1mL比色管中，加入3mL三乙醇胺(1+2)溶液為掩蔽劑，3mL 100g/L酒石酸鉀鈉溶液，8mL氨-氯化銨(pH = 10)緩沖溶液，加入鉻黑T指示劑3.2mg，0.lmol/L EDTA標準溶液滴定，試樣實驗和對照試樣實驗均未出現滴加0.lmol/L EDTA顏色變藍現象。在剩余提取液的比色管中，逐滴加入20% (v/v)硝酸溶液，試樣實驗和對照試樣實驗均未出現氣泡或沉淀物溶解等現象。取丹參的試樣2.0347g，置熾灼至恒重的素瓷坩禍中，稱定重量30.18g，緩慢熾熱，注意避免燃燒，至完全炭化時，逐漸升高溫度至550°C，使完全炭化并至恒重，稱定重量為30.36g，則殘渣重量為0.18g，經計算灰分為8.85%，小于《中華人民共和國藥典》規定的灰分不超過10%的規定。在上述素瓷坩禍中緩慢加入1mL稀鹽酸(1+9)，用表面皿覆蓋坩禍，置水浴加熱lOmin，表面皿用5mL熱水清洗，洗液合并入坩禍中，無灰濾紙過濾，坩禍內的殘渣用水洗于濾紙上，并洗滌至洗液不顯氯化物反應為止，殘渣連同濾紙置于同一坩禍中，干燥，熾灼至恒重，稱定重量