一種快速定量測定中藥材中二氧化硫殘留量的裝置及方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及中藥材中二氧化硫的檢測技術領域，具體地講是一種中藥材中二氧化 硫的測定的裝置及方法，屬于藥物分析技術領域。
【背景技術】
[0002] 中藥材的二氧化硫殘留主要W游離態和結合態的形式存在，游離態包括亞硫酸氨 鹽化SCV)、S〇2分子和亞硫酸鹽（so3氣，并極易與藥材中還原糖、蛋白質、色素、酶、維生素、 醒、酬等形成各種形式的結合態二氧化硫殘留。由于不可逆結合的亞硫酸鹽在生理環境下 不發生解離，不會對人體健康發生危害，故一般二氧化硫或亞硫酸鹽的檢測對象是游離的 亞硫酸根及可逆結合的亞硫酸鹽。
[0003]《中國藥典》2010年版一部雖在附錄增加二氧化硫殘留量測定法，艦滴定液使用前 須=氧化二神標定，不利于方法的推廣；文獻報道測定中藥材二氧化硫殘留量的方法主要 有鹽酸副玫瑰苯胺法、離子色譜法、高效液相色譜法和氣相色譜法等。上述檢測方法雖各 有優勢，但由于樣品基體的差異，檢測不同樣品中二氧化硫含量時，需要采用不同的檢測方 法，檢測專屬性、靈敏性仍有待進一步改進和提高。從技術提高、出口貿易和保障人民用藥 安全等角度考慮，建立更為先進的檢測中藥材中二氧化硫殘留量的方法，普查市場上中藥 材中二氧化硫殘留現狀并提出科學的限量是大有必要的。

【發明內容】

[0004] 本發明的主要目的是克服上述已有技術的不足，建立一種高專屬性、高靈敏度的 堿滴定-巧光光譜法聯用測定中藥材中二氧化硫殘留量的方法，主要解決現有的測定方法 測定結果不準確等問題。
[0005] 為了達到上述目的，本發明提供了一種測定中藥材中二氧化硫殘留量的方法，該 方法包括如下工藝步驟：
[0006] a.標準曲線；繪制標準曲線并推出計算公式。
[0007] 在多個反應池中，分別加入一定相同體積和相同濃度的氨氧化鋼溶液，然后分別 精密注入一定濃度和一定梯度體積的亞硫酸鋼溶液，并依次精密注入己酸錠溶液，并用純 凈水稀釋定容后，攬拌下緩慢分別依次緩慢滴加鄰苯二甲醒溶液，70°c下超聲攬拌20min， 冷卻至室溫，加純凈水定容；分別過膜后注入到1cm比色皿中，于波長354nm處測吸光度A， 繪制濃度和吸光度A的標準曲線，得回歸方程。
[000引 b.樣品測定；將精確稱量Wmg中藥材放入反應池中，用體積L1的氨氧化鋼溶液 去分散中藥材，氨氧化鋼溶液的濃度與步驟a相同，并加入己酸錠溶液，用純凈水稀釋定容 后，攬拌下緩慢滴加鄰苯二甲醒溶液，采用紫外分析儀的365nm檢測，直到巧光顏色不變為 止，停止滴加鄰苯二甲醒溶液，70°C下超聲攬拌20min，365nm檢測巧光顏色不變，加純凈水 定容，冷卻至室溫；過膜后注入1cm比色皿中，于波長354nm處測吸光度A;
[0009]C.依據步驟a的標準曲線計算每千克中藥材試樣中二氧化硫含量，將步驟b得到 的測吸光度A帶入步驟a的回歸方程得到二氧化硫的殘留量。
[0010] 上述步驟a和b中第一次純凈水稀釋定容后氨氧化鋼中的鋼的濃度相同，己所用 氨氧化鋼和己酸錠的質量比為15:0. 76 ;a和b中第二次氨氧化鋼純凈水稀釋定容后氨氧化 鋼中鋼的濃度相同。步驟a和b中所用氨氧化鋼溶液的濃度相同，己酸錠溶液的濃度相同， 鄰苯二甲醒溶液濃度相同。步驟a中鄰苯二甲醒的用量與氨氧化鋼的質量比為0.402:15。 [OCm] 進一步優選；a.標準曲線：在多個反應池中，分別加入3mL濃度為5g/L的氨氧化 鋼溶液，然后分別精密注入吸取0. 〇、〇. 1、〇. 3、0. 5、0. 7、0. 9、1. 1、1. 3、1. 5血的130mg? [1 亞硫酸鋼溶液，同時還分別依次精密注入380mg?。己酸錠溶液2mU并用純凈水稀釋 至10血后，攬拌下緩慢分別依次緩慢滴加134mg? [1鄰苯二甲醒溶液3mL，70°C下超聲 攬拌20min，冷卻至室溫，加純凈水定容25血；分別過膜后注入到1cm比色皿中，于波長 354nm處測吸光度A，繪制濃度和吸光度A的標準曲線（如見附圖1)，得回歸方程;A= 87. 03+517. 32X，R2= 0. 998。
[001引b.樣品測定；將精確稱量Wmg中藥材放入反應池中，用體積11、濃度為5g/L的 氨氧化鋼溶液去分散中藥材，并加入體積L2、濃度為380mg? [1己酸錠溶液，用純凈水稀釋 至體積L3后，攬拌下緩慢滴加134mg?。鄰苯二甲醒溶液，采用紫外分析儀的365nm檢測， 直到巧光顏色不變為止，停止滴加鄰苯二甲醒溶液，70°C下超聲攬拌20min，365nm檢測巧 光顏色不變，加純凈水定容至體積L4,冷卻至室溫；過膜后注入1cm比色皿中，于波長354nm 處測吸光度A;
[0013] C.依據步驟a的標準曲線計算每千克中藥材試樣中二氧化硫含量：
[0014]
[0015]式中；
[0016] AX-試樣中二氧化硫的含量，mg/kg ;
[0017] A-測定用樣液的最強吸光度，L/(g?cm);
[001引W-試樣質量，mg。
[0019]進一步優選步驟b中Wmg;L1 ;L2 ;L3 ;L4 為lOOmg;3mL;2mL;10mL;25血。
[0020] 所述中藥材被制成過20~60目的干燥藥材粉，直接進行提取分析檢測；所用溶劑 為水。中藥材直接進行測試，采取超聲提取。測試藥品溶液是經過可更換的微孔濾膜過濾 后直接進行巧光分光光度計測試分析。
[0021] 所述待測中藥材為百合、巧等、紅花、葛根、蘆根、麥冬、天冬、當歸、牡丹皮、白巧、 杜仲、覺參、山藥、浙貝母、枯梗、板藍根、陳皮、慧巧仁、黃巧、構杞子、蒼術等中的任意一種。
[0022] 本發明采用的裝置；一種巧光光譜快速定量測定二氧化硫殘留量的裝置，主要包 括純水瓶（1)、氨氧化鋼溶液瓶（2)、鄰苯二甲醒溶液瓶（3)、己酸錠溶液瓶（4)、亞硫酸鋼溶 液瓶巧）、多通道微流量控制型蠕動累化）、反應池（7)、超聲儀巧）、微流量控制型蠕動累 巧）、蛇形冷凝管（10)、過濾膜（11)、比色皿（12)、檢測器（13)、工作站（14)。
[0023] 純水瓶（1)、氨氧化鋼溶液瓶（2)、鄰苯二甲醒溶液瓶（3)、己酸錠溶液瓶（4)、亞硫 酸鋼溶液瓶（5)分別與多通道微流量控制型蠕動累（6)連接，并通過不同的通道與反應池 (7)連通，反應池（7)置于超聲儀巧）中，反應池（7)通過微流量控制型蠕動累（9)和蛇形 冷凝管（10)與過濾膜（11)連接，過濾膜（11)與分光光度計的比色皿（12)連接，比色皿 (12)與檢測器（13)連接，檢測器（13)與工作站（14)連接。
[0024] 上述部分需要連接的采用耐有機溶劑和腐蝕的硅膠軟管。其中，反應池（7)為玻 璃材質容器，超聲儀（8)應同時具備時間控制、加熱、攬拌功能，蛇形冷凝管（10)為玻璃材 質容器，過濾膜（11)為可更換的微孔濾膜，比色皿（12)和檢測器（13)分別置于巧光分光 光度計內。
[0025] 所述的巧光光譜法快速定量測定二氧化硫殘留量的裝置，其中，所述反應需要的 液體的流量或體積量均通過多通道微流量控制型蠕動累或微流量控制型蠕動累控制。
[0026] 所述的巧光光譜法快速定量測定二氧化硫殘留量的裝置，其中，反應池的反應溫 度、攬拌速度、反應時間均由超聲儀控制。
[0027] 所述的巧光光譜法快速定量測定二氧化硫殘留量的裝置，其中，反應過濾裝置由 蠕動累和微孔濾膜組成，其中微孔濾膜的孔徑在0. 45ymW下。
[002引貶液瓶和反應池間設置有多通道微流量控制型蠕動累控制。超聲反應溫度、攬拌 時間由超聲儀控制。貶液瓶內液體吸管頭上安裝防倒吸的過濾器。
[0029] 進入比色皿的檢測液需降溫后經膜過濾。
[0030] 本發明所述的中藥材中二氧化硫的測定方法與已有技術相比具有突出的實質性 特點和顯著進步，①采用濃度為5g/L的氨氧化鋼溶液吸收并溶解中藥材中的游離態和可 逆態的亞硫酸鹽，具有良好的分散效果且有效防止二氧化硫的揮發損失，使得測定結果更 接近與實際數值；②本法對二氧化硫的最低檢出限為6. 6Xl(T3mg/Kg中藥材；⑨本法檢測 時間約為30min。因此，本發明的方法靈敏、準確、簡便，適用于對各種中藥材中二氧化硫殘 留進行檢測。所述巧光光譜法快速定量測定二氧化硫殘留量的裝置，與現有技術相比，具有 結構簡單，操作方便，不受人為干擾；本裝置不僅可W自動加液，而且加液量控制精準，提高 了檢測效率。
【附圖說明】
[0031] 圖1為二氧化硫含量標準曲線。
[0032] 圖2為本發明的方法中所用到的堿滴定-巧光光譜聯用裝置示意圖。圖中，純水瓶 (1)、氨氧化鋼溶液瓶（2)、鄰苯二甲醒溶液瓶（3)、己酸錠溶液瓶（4)、亞硫酸鋼溶液瓶巧）、 多通道微流量控制型蠕動累化）、反應裝置（7)、超聲儀巧）、微流量控制型蠕動累巧）、冷卻 裝置（10)、過濾裝置（11)、比色皿（12)、檢測器（13)、工作站（14)。
【具體實施方式】
[0033] 下面結合實施例對本發明做進一步說明，但本發明并不限于W下實施例。
[0034] 具體測試裝置見附圖2。一種巧光光譜法快速定量測定二氧化硫殘留量的裝置， 主要包括純水瓶1、氨氧化鋼溶液瓶2、鄰苯二甲醒溶液瓶3、己酸錠溶液瓶4、亞硫酸鋼溶液 瓶5、多通道微流量控制型蠕動累6、反應池7、超聲儀8、微流量控制型蠕動累9、蛇形冷凝管 10、過濾膜11、比色皿12、檢測器13、工作站14,上述部分需要連接的采用耐有機溶劑和腐 蝕的硅膠軟管。其中，反應池7為玻璃材質容器，超聲儀8應同時具備時間控制、加熱、攬拌 功能，蛇形冷凝管10為玻璃材質容器，過濾膜11為可更換的微孔濾膜，比色皿12和檢測器 13分別置于巧光分光光度計內。
[0035] 本實施例所述巧光光譜法快速定量測定二氧化硫殘留量的裝置，其中，所述通過 多通道微流量控制型蠕動累6分別將一定量的氨氧化鋼溶液瓶2、鄰苯二甲醒溶液瓶3、己 酸錠溶液瓶4注入反應池7,再從純水瓶1吸取一定量的水定容。所述超聲儀8可控制反 應攬拌速度、反應溫度、反應時間。所述反應池7的溶液通過微流量控制型蠕動累9、蛇形冷 凝管10和過濾膜11注入巧光分光光度計的比色皿內12,通過檢測器13進吸光度分析，在 工作站14顯示結果。在檢測結束后打開多通道微流量控制型蠕動累6,抽取純水瓶1中的 純水沖管路，排走廢液，待廢液排完后關閉所有開關，并清洗反應裝置和比色皿，此時完成 了一次二氧化硫殘留量自動檢測過程。
[0036] 實施例1
[0037]測定天冬中二氧化硫的含量，步驟