一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的檢測方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于分析檢測技術領域，具體涉及一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的 檢測方法。
【背景技術】
[0002] 中藥是我國的傳統醫藥，中華民族的瑰寶。其飲片的質量直接影響中醫治病的 效果。中藥從田間生產經采收、運輸、倉儲、再到加工、炮制直至最終成為藥店中供人們購 買、服用的成品飲片的復雜過程中，有很多因素會影響其中的重金屬含量，比如，種植土壤、 施用的農藥化肥、炮制器皿等。為保證用藥安全，我國《藥用植物及制劑進出口綠色行業 標準》對藥用植物及制劑做出限量：重金屬總量應彡20.0 mg/kg，鉛（Pb)彡5. Omg/kg，鎘 (Cd) < 0? 3mg/kg，采（Hg) < 0? 2mg/kg，銅（Cu) < 20.0 mg/kg，砷（As) < 2. Omg/kg。同時， 中國藥典也將飲片中重金屬的檢測列入質量標準中。而若使中藥走出國門，參與國際醫藥 市場的競爭，對其飲片中重金屬元素的控制也是勢在必行。因此，研宄一種有效測定中藥飲 片中重金屬含量的檢測方法意義重大。
[0003] 目前，我國《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》其推薦的檢測方法主要有比色 法和紫外分光光度法。中國藥典規定的定量方法為原子吸收分光光度法，限度測定方法為 比色法，而很多發達國家藥典和商品質量檢驗標準中重金屬的檢驗方法多為原子熒光光譜 法、電感耦合等離子體發射光譜法及原子吸收分光光度法等現代化儀器分析方法，因此，采 用原子吸收分光光度法等高精密度和靈敏度的現代化儀器分析方法是重金屬定量中的一 個趨勢，并逐漸取代常規的化學方法。
[0004] 然而，采用原子吸收分光光度法測定重金屬的含量需要對待測樣品進行預處理， 目前常用的預處理方法有干灰化法、濕消化法、微波消解法、酸提取法。干灰化法是指通過 高溫（500°C左右）使樣品中有機物質全部揮發掉，達到除去有機物質的目的。該法部分元 素受高溫蒸發而損失掉（部分由于坩堝或器皿的吸附，還有些樣品可以與坩堝和器皿反應 生成難以用酸溶解的物質如玻璃或耐熔物質等），從而降低了檢測的準確度和精密度，回收 率僅能達到40%左右。濕消化法是在適量的樣品中，加入氧化性強酸，加熱破壞有機物，使 待測的無機成分釋放出來，形成不揮發的無機化合物，以便進行分析測定。該法樣品處理時 間較長，至少需要一個小時左右的時間有時甚至需要過夜，且實驗過程中一次不能消化超 過10個樣品，方法的勞動強度比較大。樣品消化時常使用的試劑硝酸、高氯酸、硫酸等具有 腐蝕性且比較危險的試劑。操作過程還會產生大量的酸霧和煙，對通風櫥的腐蝕性也很大， 操作不當甚至會發生爆炸，危險性較高。該法的回收率和精密度雖然優于干灰化法，但仍不 盡理想。微波消解法是指利用微波的穿透性和激活反應能力，使樣品溫度升高，同時采用密 封裝置，加入一定量的酸溶液，達到使樣品中有機物質分解的目的。該法樣品取樣量很小， 一般固體樣品小于lg，液體樣品小于2mL，同時樣品消解前必須進行預處理（放置過夜或低 溫處理等），處理完的消解液還須趕除液體中的剩余酸和氮氧化物（濕法消化也需要）等， 產生大量的酸霧和煙，造成空氣污染。最值得注意的是由于使用的是微波加熱，實驗過程中 要防止微波的泄露，而且還需特別注意掌握消解樣品的種類和稱樣量之間的關系，嚴格控 制反映條件，防止消解罐因為壓力過大而變形，造成安全隱患。這些方法均耗時費力，危險 性高。酸提取是指選用某種酸將樣品中的待測元素提取出來進行測定。該法具有回收率 好、精密度高、速度快、操作簡便、安全且不污染環境的優點，但是該法僅適用于成分單一不 含有機質的樣品，而對于成分復雜的植物性樣品，僅僅酸提取無法將在植物體內以多種形 式存在的重金屬元素提取完全，造成結果的偏低，而且提取液中含有微小的有機質顆粒很 難去除干凈，不適用于原子吸收分光光度法的測定。

【發明內容】

[0005] 本發明需要解決的技術問題是提供一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的檢測方 法，該方法靈敏度好，精密度和準確度高，且預處理簡單、安全、不污染環境、適用范圍廣范。
[0006] 為解決上述問題，本發明所采取的技術解決方案為：
[0007] 一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的檢測方法，包括樣品預處理和定量測定兩 大步驟；
[0008] 所述的樣品預處理方法如下：
[0009] 步驟一、堿解：精密稱取中藥飲片粉末5g，加入10mL含有氯化銨的稀堿溶液，振搖 后經微波處理，得堿解樣品溶液；
[0010] 步驟二、酸提：將20mL含有過氧化氫的稀酸溶液，在攪拌條件下迅速加入到步驟 一所得的堿解樣品溶液中，檢測溶液pH，pH值若大于2,調pH值至小于或等于2后，進行超 聲提取，離心，殘渣用所述的含有過氧化氫的稀酸溶液洗滌，離心，合并上清液，得粗提液； 所述含有過氧化氫的稀酸溶液為臨用前配制；
[0011] 步驟三、濃縮：將步驟二得到的粗提液采用旋轉蒸發裝置進行濃縮，得濃縮液；
[0012] 步驟四、微濾：將步驟三得到的濃縮液用0. 2 ym的微孔濾膜過濾，得精濾液；
[0013] 步驟五、定容：將步驟四得到的精濾液用步驟二中所述稀酸溶液稀釋并定容，得中 藥飲片樣品溶液，即供試品溶液；
[0014] 所述的定量測定方法如下：
[0015] 步驟A、制備空白溶液：量取10mL步驟一中所述的含有氯化銨的稀堿溶液，微波 處理后，在攪拌條件下迅速加入20mL步驟二中所述的含有過氧化氫的稀酸溶液，檢測溶液 pH，pH值若大于2,調pH值至小于或等于2后，進行超聲處理，離心，殘渣用所述的含有過氧 化氫的稀酸溶液洗滌，離心，合并上清液后，經旋轉蒸發裝置濃縮處理，然后用步驟四所述 0. 2 y m的微孔濾膜過濾，最后定容，即得空白溶液；
[0016] 步驟B、定量測定：采用原子吸收分光光度法對步驟五所得供試品溶液進行定量 測定。
[0017] 進一步，步驟一中所述稀堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種，濃度為 0. 2~1. Omol/L，所述氯化銨的濃度為質量分數10%。
[0018] 進一步，步驟二中所述稀酸溶液為硝酸溶液、硫酸溶液、鹽酸溶液、檸檬酸溶液中 的一種或幾種，濃度大于或等于〇. 2mol/L ;所述過氧化氫的濃度為質量分數5%。
[0019] 進一步，步驟三中所述的微孔濾膜為TOFT材質。
[0020] 進一步，步驟一中所述微波處理的功率是800~1500W，時間30~90s，所述步驟 二中所述超聲提取的時間為大于等于20min。
[0021] 更進一步，步驟一中所用稀堿溶液為氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉溶液的濃度為 0. 5mol/L，微波功率為800W，微波時間為30s，步驟二中所述稀酸溶液為鹽酸溶液，鹽酸溶 液的濃度為〇. 5mol/L，所述超聲提取時間為20min。
[0022] 進一步，所述步驟B中所述的采用原子吸收分光光度法分別是：鉛的測定采用石 墨爐-原子吸光光度法，鎘的測定采用石墨爐-原子吸光光度法，砷的測定采用氫化物發 生-原子吸光光度法，銅的測定采用火焰原子吸光光度法，
[0023] 原子吸收分光光度法的具體步驟包括以下三部分：
[0024] 第一部分、儀器測定參數的設定：
[0025]鉛的測定條件：波長283. 3nm，干燥溫度100~120°C，持續20秒，灰化溫度400~ 750°C，持續20~25秒；原子化溫度1700~2KKTC，持續4~5秒；
[0026] 鎘的測定條件：波長228. 8nm，干燥溫度100~120°C，持續20秒，灰化溫度300~ 500°C，持續20~25秒；原子化溫度1500~1900°C，持續4~5秒；
[0027] 砷的測定條件：采用氫化物發生裝置，以含質量分數1%硼氫化鈉的質量分數 0. 3%的氫氧化鈉溶液作為還原劑，鹽酸溶液為載液，氮氣為載氣，檢測波長為193. 7nm ;所 述含質量分數1%硼氫化鈉的質量分數〇. 3%的氫氧化鈉溶液臨用前配置，該鹽酸溶液為 市售質量分數為36%的鹽酸進行100倍稀釋所得；
[0028] 銅的測定條件：檢測波長為327nm，采用空氣-乙炔火焰，必要時進行背景校正；
[0029] 第二部分、標準曲線的制備：
[0030] 稀釋液的配制方法為：量取10mL的步驟一中所述含有氯化銨的稀堿溶液，加入 20mL步驟二中所述含有過氧化