本發明(ming)涉(she)(she)及分(fen)析測試技(ji)術(shu)領域中(zhong)金(jin)(jin)量(liang)的測試方法，具體(ti)涉(she)(she)及一種(zhong)快速測定氰化液中(zhong)金(jin)(jin)量(liang)的檢測方法，特別涉(she)(she)及制備待(dai)測樣品同基體(ti)空白(bai)-差減法直接快速測定氰化液中(zhong)金(jin)(jin)量(liang)的技(ji)術(shu)方法。
背景技術：
氰化液是氰化提金工藝中產生的浸出液，由于氰化液中的化學成分比較復雜，目前溶液中金量的測定均需在進行分離富集后進行，分離富集的方法主要有火試金分離法、共沉淀法、溶劑萃取法、離子交換法、萃淋樹脂法、液膜分離法、吸附劑法等[1]。金礦氰化液中金的快速測定，目前還沒有比較理想的分析方法[2]。在堿性氰化液中，通常采用鋅粉置換法、活性炭、溶劑萃取法、離子交換樹脂法和電沉積法[3-7]對氰化液中的金進行富集。由于氰化液具有劇毒，對氰化液中金的富集一般采用氧化劑氧化CN-，然后在酸性溶液中使用泡塑法[8-11]、泡沫-H2O2吸附法[12]、磷酸三丁酯醋酸纖維富(fu)集法[13-14]和聚(ju)酰(xian)胺樹脂[15 -16]對金(jin)進(jin)行富(fu)集，其中泡塑法較(jiao)為簡便。
文獻[2]、[14]、[17～19]對氰化液(ye)中(zhong)金的測定方(fang)法(fa)進行了研究，其方(fang)法(fa)概要、特性(xing)和效(xiao)率情況見(jian)表1。
表1. 已發(fa)表的(de)氰化液中金的(de)測定方(fang)法概要、特性(xing)和效率比對表
參考文獻出處：
[1] 李華昌,屈太(tai)原,何飛頂.貴金屬元素(su)分離富集技術進展(zhan)[J]。中國無機分析化(hua)學。2011,1(1):7-12。
[2] 鄭曉鐘，班俊生，張燕婕，任(ren)金(jin)(jin)(jin)鑫。磷酸三(san)丁酯增塑(su)泡沫(mo)塑(su)料富集火焰(yan)原子吸收分光光度(du)。計法測定氰化液中的金(jin)(jin)(jin)[J]。黃金(jin)(jin)(jin)科學技術。2014,22(4):89-91。
[3] 陳淑萍.從氰化(hua)貴液(ye)（礦漿）中回收金技術進(jin)展［J］。黃(huang)金，2012，33（2）：43-48。
[4] 黃懷國，張卿，林(lin)鴻漢.難(nan)選冶金(jin)礦提取工藝工業應用現(xian)狀(zhuang)［J］。黃金(jin)科(ke)學(xue)技術，2013，21（1）：71-77。
[5] 周麗，李明玉.TRPO-TBP 混合體系(xi)對堿性氰化液中(zhong)金的萃取［J］。礦冶工(gong)程，2010，30（3）：86-89。
[6] 楊新華，李(li)濤，王書春，等.樹脂礦漿(jiang)法提金工藝研(yan)究及應用［J］.黃金科學技術，2011，19（1）：71-73。
[7] 吳向陽，于振福，韓路波，等(deng)。活性炭吸(xi)附選礦廢水中金等(deng)有價金屬［J］。黃金科學技(ji)術，2013，21（2）：51-54。
[8] 楊(yang)明(ming)榮，牟長賢(xian)。封閉溶樣—泡塑(su)富集(ji)火焰原子(zi)吸收法測定礦石中的(de)金［J］。黃金科(ke)學技術，2012，20（1）：74-78。
[9] 孫曉玲，于照水(shui)，張(zhang)勤。泡沫(mo)塑料吸附(fu)富集—石墨爐原子吸收光譜法測定(ding)勘(kan)查地球(qiu)化學(xue)樣品(pin)中(zhong)超痕量金［J］。巖礦測試，2002，21（4）：266-270。
[10] 劉(liu)玲，王(wang)全(quan)宏.泡(pao)塑富集—石墨(mo)爐(lu)原子吸收測試微量金［J］。黃(huang)金科(ke)學技術，2013，21（2）：45-50。
[11] 熊昭春，雷秀(xiu)珍.巖石土壤中痕量金(jin)泡塑富集光譜測(ce)定［J］.巖石礦物學雜志，1984，3（4）：364-367。
[12] 董守安。貴金屬分析［J］。分析試(shi)驗室(shi)，1990，9（4）：170-189。
[13] 班俊生，鄧(deng)宇，肖紅平。磷酸三丁酯酸纖(xian)維(wei)富集(ji)—火焰(yan)原子吸收法測(ce)定(ding)地質樣(yang)品(pin)的痕量金(jin)［J］。巖礦測(ce)試(shi)，1996，15（2）：141-142。
[14] 班俊生(sheng)，鄭曉鐘，任金鑫.磷酸三丁酯醋酸纖維富集(ji)氫醌滴定法(fa)測定氰(qing)化液中的金［J］。黃金，2008，29（6）：59-60。
[15] 石威，汪炳武(wu)，張(zhang)建芳(fang)。氰化液中金測定(ding)方法的(de)研究［J］。冶金分析，1997，17（4）：42 -43。
[16] 沈(shen)友。聚酰胺(an)富集碘—四氯(lv)化碳萃取光度法(fa)間接測定礦石中(zhong)的痕量金［J］。冶(ye)金分析，1998，18（5）：44-45。
[17] 姚福存。泡沫塑料富集(ji)氫醌滴定法測(ce)量氰化液(ye)中(zhong)金[J]。分(fen)析試驗室。2004,23:253-254。
[18] 林穗云。鍍金溶(rong)液與漂洗廢液中金的快速(su)測(ce)定。廣東(dong)化工。2009,36(2),86-89。
[19] 李春，劉旭(xu)坤，郭慧禮。 醋(cu)酸(suan)纖維富集(ji)-ICP-AES 測定(ding)高(gao)品位(wei)氰(qing)化液體中金(jin)(jin)、銀含量。黃金(jin)(jin)科(ke)學技術。2014,22(6):69-72。
由表1可(ke)知，在文獻所(suo)研究的(de)氰(qing)化(hua)液(ye)中(zhong)金(jin)(jin)的(de)分(fen)析方法(fa)中(zhong)，除(chu)了適(shi)用(yong)于小于2 mg/L的(de)電(dian)鍍氰(qing)化(hua)液(ye)中(zhong)金(jin)(jin)的(de)測定的(de)MIBK-分(fen)光光度(du)法(fa)外，其余方法(fa)的(de)單個(ge)樣品(pin)前(qian)處理(li)時間(jian)(jian)均超過或接(jie)近(jin)1小時，這些(xie)方法(fa)都無(wu)法(fa)滿(man)足(zu)在短時間(jian)(jian)內完成(cheng)(cheng)大批量氰(qing)化(hua)液(ye)樣品(pin)的(de)檢測。因此(ci)，為(wei)了滿(man)足(zu)生(sheng)產(chan)和科研快(kuai)(kuai)速(su)檢測的(de)需要，尋求一種低成(cheng)(cheng)本、快(kuai)(kuai)捷、準確度(du)能(neng)滿(man)足(zu)生(sheng)產(chan)和科研需要的(de)方法(fa)用(yong)于氰(qing)化(hua)液(ye)中(zhong)金(jin)(jin)量的(de)測定具有(you)十分(fen)重(zhong)要的(de)意義(yi)。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種(zhong)低成(cheng)本、快捷、準(zhun)確度滿足生產和科研(yan)要求的快速測定(ding)氰化(hua)液(ye)中金量的檢測方法。
本發明一種快速測(ce)定(ding)氰化液(ye)(ye)中金(jin)量(liang)的(de)(de)檢(jian)測(ce)方法(fa)是先采用(yong)磷酸三丁酯（TBP）制(zhi)備每個待測(ce)樣(yang)(yang)品的(de)(de)同(tong)基(ji)體空(kong)白，而后(hou)使用(yong)空(kong)氣-乙炔火焰(yan)，于火焰(yan)原子(zi)吸收光(guang)譜儀(yi)波(bo)長242.8 nm處測(ce)定(ding)金(jin)的(de)(de)吸光(guang)度，再按標準曲線法(fa)同(tong)時計(ji)算樣(yang)(yang)品及(ji)其同(tong)基(ji)體空(kong)白的(de)(de)金(jin)量(liang)，最后(hou)通過差減法(fa)直(zhi)接(jie)求出氰化液(ye)(ye)中金(jin)含量(liang)。
所述快速測(ce)定氰化(hua)液(ye)中金(jin)量的檢測(ce)方法的操作步驟如下：
第一步：取兩支(zhi)(zhi)50mL的具(ju)塞(sai)比(bi)(bi)色管，分別加入(ru)25mL同一待測(ce)氰化(hua)液，其中(zhong)一支(zhi)(zhi)比(bi)(bi)色管蓋(gai)上塞(sai)子待測(ce)；另一支(zhi)(zhi)比(bi)(bi)色管中(zhong)加入(ru)5mL磷酸三丁(ding)酯，蓋(gai)好塞(sai)子，振蕩20s，打(da)開蓋(gai)子靜置10min后待測(ce)；
第二(er)步：繪(hui)制工作(zuo)曲線(xian)，用原子吸收分光光度(du)(du)計在242.8nm處將儀器(qi)參數調節至最(zui)佳狀態，測量校(xiao)準系(xi)列(lie)溶(rong)液，以金(jin)量為橫坐標，吸光度(du)(du)為縱坐標繪(hui)制工作(zuo)曲線(xian)；
第三步(bu)：將以上兩(liang)只比色管同時于(yu)原(yuan)子吸收分光(guang)光(guang)度(du)計波長242.8nm處測(ce)定(ding)金(jin)的吸光(guang)度(du)，經過萃取的比色管在測(ce)定(ding)時，要將毛細管快速(su)穿過有機(ji)相(xiang)TBP進入水相(xiang)，自工作(zuo)曲(qu)線(xian)上查出相(xiang)應(ying)的質量濃度(du)，經差(cha)減法計算出待測(ce)試液中金(jin)的含(han)量。
本發明(ming)一種(zhong)快速測(ce)定氰化液中金(jin)量的檢測(ce)方法具有以下有益效果：
①采用(yong)本(ben)發明可以簡單、快(kuai)速、低成本(ben)地測定氰(qing)化液中(zhong)金量，單個樣品可在(zai)11min左(zuo)右完成檢(jian)測。
②采用本發(fa)明得(de)到的氰化液中金量加標回(hui)收率在(zai)95%～105%，相對標準偏差<3%,方法定量下限0.087mg/L。
上述快速測(ce)定(ding)氰(qing)化(hua)液(ye)中(zhong)金(jin)量的(de)(de)檢測(ce)方(fang)法實(shi)現了氰(qing)化(hua)浸出液(ye)測(ce)金(jin)樣(yang)品(pin)的(de)(de)快速前處理(li)，大(da)大(da)縮短了檢測(ce)時間，該檢測(ce)方(fang)法具有(you)準確度(du)和精密度(du)高、適用性(xing)好的(de)(de)優點。
具體實施方式
以下(xia)結合具體實施(shi)方式(shi)對本發明一種快速測(ce)定氰(qing)化液中金量(liang)的(de)檢測(ce)方法作進一步詳細說明。
1、工作曲線的繪制
1.1 金標中(zhong)間液配制(zhi)
準確(que)移取含金(jin)1mg/mL、介質(zhi)為10%王水(shui)的(de)金(jin)標(biao)(biao)準溶液10mL于燒杯中，低溫加(jia)熱蒸(zheng)至(zhi)近干；用蒸(zheng)餾水(shui)洗瓶以(yi)少量水(shui)沖洗杯壁，繼續蒸(zheng)至(zhi)近干，重復2～3次后，加(jia)入0.05%NaOH+0.1%NaCN堿(jian)性(xing)介質(zhi)至(zhi)100mL，得(de)到(dao)濃(nong)度為100μg/mL的(de)金(jin)標(biao)(biao)中間液。
1.2 工作曲線繪制
準確移取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL金標中間液（含金100ug/mL，介質為0.05%NaOH+0.1%NaCN堿性介質）于一組100mL容(rong)量(liang)(liang)瓶中，以0.05%NaOH+0.1%NaCN堿性介質稀釋至刻度，混勻后儲(chu)存于塑料瓶中；用原(yuan)子吸收分光光度計在242.8nm處將儀器參數調節(jie)至最(zui)佳狀態，測量(liang)(liang)上(shang)述(shu)校準系列溶液，以金量(liang)(liang)為橫坐(zuo)標，吸光度為縱坐(zuo)標繪制工(gong)作(zuo)曲線。
2、試液處理
取兩支50mL的(de)具塞(sai)比色管(guan)，分(fen)別(bie)加入25mL左右的(de)同一(yi)(yi)待測氰化液，其(qi)中一(yi)(yi)支比色管(guan)蓋上塞(sai)子待測，另一(yi)(yi)支比色管(guan)中加入5mL磷酸三丁酯，蓋好塞(sai)子，振(zhen)蕩20s，打開蓋子靜(jing)置10min后待測。
3、測定
將(jiang)以上兩只比色管同時于原子吸收分光光度(du)(du)計(ji)波長(chang)242.8nm處測定金的(de)吸光度(du)(du)，經(jing)(jing)過萃取(qu)的(de)比色管在測定時，要將(jiang)毛細管快速穿過有機相(xiang)進入(ru)水相(xiang)，自(zi)工作曲線上查出(chu)相(xiang)應的(de)質量濃度(du)(du)，經(jing)(jing)差減(jian)法計(ji)算出(chu)待測試液中金的(de)含量。
4、結果計算
按(an)下式計(ji)算金含量，單(dan)位為mg/L：
式中：
-自工(gong)作曲線上查得的(de)原(yuan)液中(zhong)金的(de)濃度，單(dan)位為微克每(mei)毫升（μg/mL）；
-自工作(zuo)曲(qu)線(xian)上查(cha)得的(de)萃取尾液中(zhong)金(jin)的(de)濃度，單位為微克每毫(hao)升(sheng)（μg/mL）；
-分取試液稀釋(shi)后體積，單(dan)位為毫(hao)升（mL）；
-試(shi)液的體積(ji)，單位為毫升（mL）
以下列舉兩個(ge)實施(shi)例：
實施(shi)例1：某(mou)氰化選(xuan)礦試驗的氰化水樣中金量采(cai)用本(ben)發明的檢(jian)測結果與泡塑吸附(fu)法(fa)的檢(jian)測結果比對如下：
比(bi)對結(jie)果表明，對于氰化(hua)含(han)金溶液，運用(yong)本方法的測定結(jie)果與泡沫(mo)塑料吸附法分離富集后的檢(jian)測結(jie)果基本一致。故(gu)采用(yong)本發明可達到快速、準確(que)檢(jian)測的效果。
實施例2：某堿性含金廢(fei)水(shui)中(zhong)金量采用本(ben)發明的(de)檢(jian)測(ce)結果與泡塑吸(xi)附法的(de)檢(jian)測(ce)結果比(bi)對如下：
比對結果表明(ming)，對于氰(qing)化含金溶液，運(yun)用(yong)本(ben)發(fa)明(ming)的(de)測定(ding)結果與(yu)泡沫塑料吸附法分(fen)離富集(ji)后的(de)檢(jian)測結果也基本(ben)一致。故(gu)采用(yong)本(ben)發(fa)明(ming)可達到快速、準確檢(jian)測的(de)效果。