一種油田采出液中小分子有機酸的定量分析方法
【專利摘要】本發明公開了一種油田采出液中小分子酸的定量分析方法，該方法包括以下步驟：有機酸標準樣品的定性；低濃度有機酸標準樣品的定量；高濃度有機酸酸標準樣品的定量；已知濃度的有機酸混合樣品分析；現場樣品前處理；現場樣品的預處理；用色譜儀對預處理的樣品進行色譜分析，得到測試結果。經過本發明預處理的溶液不會對色譜儀的色譜柱造成污染，且該方法具有檢測的準確度高的特點，準確度大于96％，因此，可廣泛地應用于油田產出液中小分子酸的檢測領域中。
【專利說明】一種油田采出液中小分子有機酸的定量分析方法

【技術領域】
[0001]本發明屬于化學檢測領域，具體涉及一種油田采出液中小分子酸的定量分析方法。

【背景技術】
[0002]微生物提高采收率是指利用微生物及其代謝產物增加石油產量的一種石油開采技術。以烴類為碳源的采油微生物代謝產生的小分子有機酸主要為甲酸、乙酸、丙酸等。有機酸類型、含量及其變化趨勢研究，對于分析微生物的代謝活性、了解微生物采油機理、指導室內實驗、發酵工藝優化和礦場應用的開展，以及微生物采油技術的推廣有著重要的意義。現有技術對微生物代謝產生有機酸分析的文獻報道有努爾古麗的高效液相色譜法定量測定采油微生物，還有包木太的采油微生物代謝產物分析等。但是這些方法預處理過程復雜，涉及試劑多，影響準確度的因素多，樣品用量大，測試時間長，在分析過程中容易造成損失。另外由于油田產出水的特殊性，含有大量的原油、化學試劑、雜質等復雜成分，如果樣品預處理不當，對色譜柱造成污染，不僅直接影響測試結果，而且會損壞色譜柱。特別當油田產出液中小分子酸含量比較低時，在常規的氣相色譜分析的線性回歸時與真實值偏差很大，影響分析結果。


【發明內容】

[0003]本發明針對現有技術的不足而提供一種油田采出液中小分子有機酸的定量分析方法，該方法具有檢測準確度高、成本低、操作簡單和針對性強的特點。
[0004]一種油田采出液中小分子有機酸的定量分析方法，其特征在于，該方法包括以下步驟:
[0005](I)有機酸標準樣品的定性
[0006]分別配制濃度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸標準液，依次進樣，記錄各自的保留時間和峰面積，重復六次，根據保留時間確定樣品中的有機酸:乙酸為9.342min，丙酸為11.425min，丁酸為 12.615min。
[0007](2)低濃度有機酸標準樣品的定量
[0008]分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液，配制成質量濃度均為0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有機酸標準，依次進樣，記錄各自保留時間和峰面積，以有機酸濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標作圖，建立低濃度范圍標準曲線。
[0009](3)高濃度有機酸標準樣品的定量
[0010]分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液,配制成質量濃度均為50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有機酸標準，重復上述過程，建立高濃度范圍標準曲線。
[0011](4)已知濃度有機酸混合樣品分析
[0012]準確配制濃度分別為50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液,根據已確定的各項實驗參數進行分析，通過積分計算峰面積，再返回標準曲線對照，得出各種有機酸的含量及樣品回收率和檢測精密度，平均回收率均在100% ±2%以內。
[0013](5)現場樣品的前處理
[0014]將現場所取樣品用布氏漏斗抽濾，收集濾液，抽濾I?2次，直到濾液透亮為止。
[0015](6)現場樣品的預處理
[0016]將濾液通過0.45 μ m的濾膜后移入1.5mL的小離心管內，再加入體積比1:1硫酸溶液ld，搖勻，制備成預處理樣品。
[0017](7)用色譜儀對預處理的樣品進行色譜分析
[0018]用微量進樣器抽取I μ L預處理的樣品進行色譜分析，根據待測組分的峰面積及相對校正因子，可求出被測組分在樣品中的百分含量，濃度范圍50mg/L以下的組分用低濃度標準曲線計算最終結果，濃度高于50mg/L的組分采用高濃度標準曲線計算最終結果。
[0019]所述步驟⑴、⑵、(3)和(4)中的有機酸均為色譜純標準樣品。
[0020]所述步驟(5)中采用的濾紙為4層定性中速濾紙。
[0021]所述步驟(7)中色譜儀的測試條件為檢測器:火焰離子化檢測器，柱溫:100°C，氣化室溫度:250°C，升溫速率10C /min，檢測溫度300。。，載氣:180kPa，氫氣:60kPa，空氣:200kPa，分流量:45kPa。
[0022]與現有技術相比，本發明具有以下優點:
[0023](I)經過預處理的溶液不會對色譜儀的色譜柱造成污染。
[0024](2)本方法采用低濃度的標準曲線，經已知濃度的標準樣品驗證，可以提高檢測的準確性和靈敏度，準確度大于96%。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1為低濃度范圍標準曲線；
[0026]圖2為高濃度范圍標準曲線。

【具體實施方式】
[0027]下面結合具體實施例對本發明進行詳細的說明。
[0028]實施例1:
[0029]利用本發明的方法對樣品I中小分子酸進行測試，具體步驟如下:
[0030](I)有機酸標準樣品的定性:取濃度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸標準液，依次進樣，記錄各自的保留時間和峰面積，重復六次，根據保留時間確定樣品中的有機酸的保留時間。
[0031](2)低濃度有機酸標準樣品的定量:分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液，配制成質量濃度均為0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有機酸標準，依次進樣，記錄各自保留時間和峰面積，以有機酸濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標作圖，建立低濃度范圍標準曲線，見圖1。
[0032](3)高濃度有機酸標準樣品的定量:分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液，配制成質量濃度均為50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有機酸標準，重復上述過程，建立高濃度范圍標準曲線，見圖2。
[0033](4)已知濃度有機酸混合樣品分析:準確配制濃度分別為50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液，根據已確定的各項實驗參數進行分析，通過積分計算峰面積，再返回標準曲線對照，得出各種有機酸的含量及樣品回收率和檢測精密度。
[0034](5)現場樣品的前處理
[0035]取已知丙酸濃度是45mg/L的樣品用4層中速定性濾紙抽濾，收集濾液，濾液透亮。
[0036](6)現場樣品的預處理
[0037]用注射器取出ImL濾液，通過0.45 μ m的濾膜注入1.5mL離心管中，再加入Id體積比1:1硫酸溶液，搖勻后，制備成預處理液。
[0038](7)用色譜儀對預處理的樣品進行色譜分析
[0039]用微量進樣器抽取I μ L的預處理液，注入氣相色譜進行小分子酸測試，測試條件如下:
[0040]
檢測器:火焰離子化檢測器柱溫:100°C
氣化室溫度:250°c升溫速率10°C/min
檢測溫度300°C戧氣:180kPa
M氣:60kPa 空氣:200kPa 分流匱:45kPa
[0041]采用低濃度標準曲線計算所得結果依次是乙酸濃度為44.8mg/L，丙酸濃度為44.9mg/L, 丁酸濃度為45mg/L ;準確度分別是99.6%,99.8%和100%。
[0042]實施例2
[0043]利用本發明的方法對樣品2中小分子酸進行測試，具體步驟如下:
[0044](I)有機酸標準樣品的定性:取濃度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸標準液，依次進樣，記錄各自的保留時間和峰面積，重復六次，根據保留時間確定樣品中的有機酸的保留時間。
[0045](2)低濃度有機酸標準樣品的定量:分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液，配制成質量濃度均為0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有機酸標準，依次進樣，記錄各自保留時間和峰面積，以有機酸濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標作圖，建立低濃度范圍標準曲線。
[0046](3)高濃度有機酸標準樣品的定量:分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液，配制成質量濃度均為50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有機酸標準,重復上述過程，建立高濃度范圍標準曲線。
[0047](4)已知濃度的有機酸混合樣品分析:準確配制濃度分別為50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液，根據已確定的各項實驗參數進行分析，通過積分計算峰面積，再返回標準曲線對照，得出各種有機酸的含量及樣品回收率和檢測精密度。
[0048](5)現場樣品的前處理
[0049]取已知乙酸濃度是240mg/L的樣品用4層中速定性濾紙抽濾，收集濾液W1，濾液透売。
[0050](6)現場樣品的預處理
[0051]用注射器取出ImL濾液，通過0.45 μ m的濾膜注入1.5mL離心管中，再加入Id體積比1:1硫酸溶液，搖勻后制備成預處理液。
[0052](7)用色譜儀對預處理的樣品進行色譜分析
[0053]用微量進樣器抽取I μ L的預處理液，注入氣相色譜進行測試，測試條件如下:
[0054]

【權利要求】
1.一種油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于，該方法包括以下步驟: (1)有機酸標準樣品的定性 分別配制濃度50mg/L的乙酸、丙酸、丁酸標準液，依次進樣，記錄各自的保留時間和峰面積，重復六次，根據保留時間確定樣品中的有機酸:乙酸為9.342min，丙酸為11.425min,丁酸為 12.615min ； (2)低濃度有機酸標準樣品的定量 分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液，配制成質量濃度均為0mg/L、10mg/L、20mg/L、30mg/L、40mg/L、50mg/L系列有機酸標準，依次進樣，記錄各自保留時間和峰面積，以有機酸濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標作圖，建立低濃度范圍標準曲線； (3)高濃度有機酸標準樣品的定量 分別取乙酸、丙酸、丁酸標準液，配制成質量濃度均為50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L、250mg/L系列有機酸標準，重復上述過程，建立高濃度范圍標準曲線； (4)已知濃度的有機酸混合樣品分析 準確配制濃度分別為50mg/L和200mg/L乙酸、丙酸、丁酸混合液,根據已確定的各項實驗參數進行分析，通過積分計算峰面積，再返回標準曲線對照，得出各種有機酸的含量及樣品回收率和檢測精密度，平均回收率均在100% ±2%以內； (5)現場樣品的前處理 將現場所取樣品用布氏漏斗抽濾，收集濾液，抽濾I?2次，直到濾液透亮為止； (6)現場樣品的預處理 將濾液通過0.45 μ m的濾膜后移入1.5mL的小離心管內，再加入體積比1:1硫酸溶液ld，搖勻，制備成預處理樣品； (7)用色譜儀對預處理的樣品進行色譜分析 用微量進樣器抽取I μ L預處理的樣品進行色譜分析，根據待測組分的峰面積及相對校正因子，可求出被測組分在樣品中的百分含量，濃度范圍50mg/L以下的組分用低濃度標準曲線計算最終結果，濃度高于50mg/L的組分采用高濃度標準曲線計算最終結果。
2.根據權利要求1所述的油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于所述有機酸均為色譜純標準樣品。
3.根據權利要求1所述的油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于所述的濾紙為4層定性中速濾紙。
4.根據權利要求1所述的油田采出液中小分子酸的定量分析方法，其特征在于所述色譜儀的測試條件:檢測器為火焰離子化檢測器，柱溫為100°C，氣化室溫度為250°C，升溫速率為10°C /min，檢測溫度為300°C，載氣為180kpa，氫氣為60kPa，空氣為200kPa，分流量為45kPa。
【文檔編號】G01N30/88GK104198639SQ201410455315
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年9月9日 優先權日:2014年9月9日
【發明者】汪衛東, 王新, 曹功澤, 劉濤, 巴燕, 徐登霆, 耿雪麗, 譚曉明, 吳曉玲, 馮云, 張守獻 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司勝利油田分公司采油工藝研究院