一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法
【專利摘要】本發明公開了一種一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，具體按照以下步驟實施：確定液相色譜條件：色譜柱為：十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑色譜柱；流動相為：0.05mol/l磷酸二氫鉀溶液-甲醇(30∶70，用10％磷酸溶液調節pH值至5.7～5.8)；流速1.0ml/min；柱溫30℃；紫外檢測器波長215nm；進樣量為10μl；標準曲線方程的繪制，標準曲線方程分別為：Y富＝5934X富+1224.2，r2＝0.9999；Y克＝6677.1X克+238.24，r2＝0.9999，采用上述條件并利用高效液相色譜儀測量富馬酸二甲酯和克霉唑含量，該方法是一種準確、方便的測定餐具中富馬酸二甲酯與克霉唑的分析方法。
【專利說明】—次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法

【技術領域】
[0001]本發明屬于餐飲【技術領域】，具體涉及一種一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法。

【背景技術】
[0002]富馬酸二甲酯(Dimethyl Fumarate)，簡稱為DMF。是美國80年代開發出來的一種新型防霉劑，取名為"霉敵"，具有低毒(LD大白鼠口服為2240mg/kg)高效、廣譜抗菌、安全、化學穩定性好、作用時間長、適用的PH值范圍寬等特點，能抑制多種霉菌、酵母菌及細菌，特別對肉毒梭菌和黃曲霉菌有很好的抑制作用。富馬酸二甲酯因其抗菌活性不受PH值的影響；并兼有殺蟲活性，還具有觸殺和熏蒸作用，廣泛應用于食品、飲料、飼料、中藥材、化妝品、魚、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防蟲、保鮮等領域。然而報道稱富馬酸二甲酯對皮膚產生過敏性傷害(黏膜刺激)，長期接觸會發生皮膚過敏甚至潰爛，經食道吸入可能會對人體腸道、內臟產生腐蝕性損害，特別是對兒童的成長發育造成極大傷害。2012年5月15日，歐盟發布政府公報頒布指令(EU) N0.412/2012 [10]，正式批準將富馬酸二甲酯(DMF)加入REACH法規附件XV II (對某些危險物質、混合物、物品在制造，投放市場和使用過程中的限制)物質清單第61項，自2012年6月4日起，全歐盟限制使用富馬酸二甲酯(DMF)。歐盟規定市場上流通的產品或產品零件中富馬酸二甲酯(DMF)的含量不應超過0.lmg/kg。
[0003]克霉唑(Clotrinazole)臨床主要供外用，具廣譜抗真菌活性,對表皮癬菌、毛發癬菌、曲菌、著色菌、隱球菌屬和念珠菌屬均有較好抗菌作用，對申克氏孢子絲菌、皮炎芽生菌、粗球孢子菌屬、組織漿胞菌屬等也有一定抗菌活性。主要用于治療皮膚霉菌病，如手足癬、體癬、耳道、陰道霉菌病等。在一次性餐具中使用對消費者的危害，還未見有關報道。
[0004]目前我國是使用一次性餐具的大國，消費者在日常就餐時認為選擇一次餐具是安全的，但是有些不法分子為了一次性餐具不長霉，刻意在一次性餐具中非法添加克霉唑、富馬酸二甲酯等化學物質，以克制一次性餐具不長霉，但是消費者在不知情的情況下，使用這種一次性餐具，會對人體造成潛在的危害，如一次性筷子在生產、運輸和儲存過程中因衛生條件不達標或處理不當，會滋生金黃色葡萄球菌、大腸桿菌等，抵抗力弱的人使用后可能導致腹瀉和嘔吐。但是目前現有的檢測標準GB18006.1-2009，GB19790.1-2005、GB19790.2-2005中，根本就沒有檢測非法添加克霉唑、富馬酸二甲酯這些化學物質項目的要求，造成檢測機構在檢測一次性餐具時，按現有標準檢測結果是合格的，但事實上可能是不合格的一次性餐具還在頻頻使用當中！
[0005]一次性用品是現今全球社會使用范圍最廣的消費品，在中國一次性用品的消耗量更是位居世界首位。近年來，隨著社會環境保護意識的增強、可持續發展理念的深入，一次性用品問題成為全社會關注的焦點。在餐飲行業中一次性餐具使用量大，因此一次性餐具的質量情況不僅事關消費者的身心健康，而且關系到餐飲行業的社會形象和社會責任，并與國家倡導的“低碳環保”理念等密切相關。有關網絡問卷調查顯示，在餐館就餐時，消費者“經常用到”和“偶爾用到”一次性餐具的比例超過80%，而且“經常用到”的比例還略高于“偶爾用到”，“從來不用”的消費者僅占2.83%。調查充分顯示，從目前消費者的消費習慣來看，一次性餐具在餐館仍然被廣泛使用。
[0006]目前餐飲行業為了使一次性餐具表面上看起來很干凈，誤導消費者放心使用，但其實這些所謂干凈的一次性餐具是經過用化學物質藥水(如克霉唑、富馬酸二甲酯等)浸泡過，但是相關企業并沒有相關的操作規程來規范操作或者制約清潔工作人員為了偷懶，在清洗一次性餐具時清洗不徹底或者根本就不洗，造成了這些化學物質大量殘留，而消費者在不知情的情況下，使用這些所謂干凈的一次性餐具，很容易造成化學物質中毒，對身體造成一定的危害，因此很有必要來建立一套完整的檢測方法，用于日常的檢驗檢測的需要。


【發明內容】

[0007]本發明的目的是提供一種一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，本檢測方法操作簡單、靈敏度高、檢測限低。
[0008]本發明所采用的技術方案是，一種一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，其特征在于，具體按照以下步驟實施:
[0009]步驟1、樣品前處理:選取餐廳用一次性飯碗，碟子，塑料性飯盒各雙份，加1mL甲醇溶液靜止15min，然后置于超聲波水浴中處理15min ;冷卻至室溫，用醋酸溶液調節pH值至5.7，轉移試樣溶液至25mL容量瓶中，用水分次淋洗，使完全轉移，并用水定容、混勻，溶液經0.45 μ m有機相濾膜過濾，待利用高效液相色譜儀對樣品溶液進行檢測；
[0010]步驟2、液相色譜檢測，將步驟I中定容的提取液采用高效液相色譜儀檢測，液相色譜檢測條件:色譜柱為:十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑色譜柱；流動相為:0.05mol/l磷酸二氫鉀溶液-甲醇(30: 70，用10%磷酸溶液調節pH值至5.7?5.8);流速1.0ml/min ;柱溫300C ;紫外檢測器波長215nm ;進樣量為10μ I。
[0011]本發明的特點還在于，
[0012]調節流動相中pH值的緩沖液為10%磷酸溶液。
[0013]富馬酸二甲酯/克霉唑標準液按照以下方法配制:分別稱取富馬酸二甲酯標準物質和克霉唑標準物質25mg ;用甲醇充分溶解，并定容至25mL，搖勻，貯存于O?4°C冰箱中。
[0014]有機相濾膜采用尼龍材質，參數為:13mm*0.45μπι。
[0015]本發明的有益效果是:該方法中富馬酸二甲酯樣品回收率為94.8%?103.9%，最低檢測限為0.1μ g/mL，相對標準偏差為0.2%?3.9% ;克霉唑的樣品回收率為96.7%?103.5%，最低檢測限為0.2μ g/mL，相對標準偏差為0.7%?2.1%。本法操作簡便，結果準確，精密度高，具有重要的實際應用價值。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1是本發明富馬酸二甲酯標準品的標準溶液圖譜；
[0017]圖2是本發明克霉唑標準溶液圖譜；
[0018]圖3是本發明富馬酸二甲酯/克霉唑混標高效液相色譜圖；
[0019]圖4是本發明富馬酸二甲酯標準溶液濃度與響應值的線性關系；
[0020]圖5是本發明克霉唑標準溶液濃度與響應值的線性關系。

【具體實施方式】
[0021]下面結合附圖和【具體實施方式】對本發明進行詳細說明。
[0022]本發明提供一種一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，具體按照以下步驟實施:
[0023]步驟1、樣品前處理:選取餐廳常規用飯碗，碟子，塑料性飯盒各雙份，加1mL甲醇溶液靜止15min,然后置于超聲波水浴中處理15min ;冷卻至室溫,用醋酸溶液調節pH值至
5.7，轉移試樣溶液至25mL容量瓶中，用水分次淋洗，使完全轉移，并用水定容、混勻，溶液經0.45 μ m有機相濾膜過濾，待利用高效液相色譜儀對樣品溶液進行檢測；
[0024]步驟2、液相色譜檢測，將步驟I中定容的提取液采用高效液相色譜儀檢測，液相色譜檢測條件:色譜柱為:十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑色譜柱；流動相為:0.05mol/l磷酸二氫鉀溶液-甲醇(30: 70，用10%磷酸溶液調節pH值至5.7?5.8);流速1.0ml/min ;柱溫300C ;紫外檢測器波長215nm ;進樣量為10μ I。
[0025]其中，調節流動相中pH值的緩沖液為10%磷酸溶液。
[0026]富馬酸二甲酯/克霉唑標準液按照以下方法配制:分別稱取富馬酸二甲酯標準物質和克霉唑標準物質25mg ;用甲醇充分溶解，并定容至25mL，搖勻，貯存于O?4°C冰箱中。有機相濾膜采用尼龍材質，參數為:13mm*0.45 μ m。
[0027]實施例1
[0028]一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，具體按照以下步驟實施:
[0029]步驟1、樣品前處理:選取餐廳用一次性飯碗，碟子，塑料性飯盒各雙份，加1mL甲醇溶液靜止15min，然后置于超聲波水浴中處理15min ;冷卻至室溫，用醋酸溶液調節pH值至5.7，轉移試樣溶液至25mL容量瓶中，用水分次淋洗，使完全轉移，并用水定容、混勻，溶液經0.45 μ m有機相濾膜過濾，待利用高效液相色譜儀對樣品溶液進行檢測；
[0030]步驟2、液相色譜檢測，將步驟I中定容的提取液采用高效液相色譜儀檢測，液相色譜檢測條件:色譜柱為:十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑色譜柱；流動相為:0.05mol/l磷酸二氫鉀溶液-甲醇(30: 70，用10%磷酸溶液調節pH值至5.7?5.8);流速1.0ml/min ;柱溫300C ;紫外檢測器波長215nm ;進樣量為10μ I。
[0031]1、其標準曲線和線性范圍
[0032]配制富馬酸二甲酯/克霉唑混合液:分別稱取富馬酸二甲酯標準物質和克霉唑標準物質約25mg，精密稱定。用甲醇充分溶解，并定容至25mL，搖勻，貯存于O?4°C冰箱中；以流動相為溶劑，配制成富馬酸二甲酯/克霉唑含量分別為0.5、1.0,2.0,5.0,8.0、16.0、20.0,40.0、100.0 μ g/mL的標準系列，在規定的色譜條件下進行測定，圖1_圖3分別是富馬酸二甲酯標準溶液、克霉唑標準溶液和富馬酸二甲酯/克霉唑標準溶液圖譜，圖4-圖5分別是富馬酸二甲酯標準溶液、克霉唑標準溶液系列標準溶液的液相色譜響應值與濃度的線性關系。測定結果表明，在該濃度范圍內，峰面積與濃度呈線性關系，符合定量要求。
[0033]2、檢出限
[0034]以空白瓷碗為樣品，分別添加富馬酸二甲酯和克霉唑，將含量依次降低的富馬酸二甲酯和克霉唑加入到樣品中去，對每個濃度樣品測定3次，記錄每次測得S/N值，結果顯示，當信噪比S/N = 3，定容體積為25mL時，本方法富馬酸二甲酯的最低檢出限為0.1 μ g/mL,克霉唑的最低檢出限為0.2 μ g/mL。
[0035]3、準確度及精密度
[0036]選取餐飲中常規餐具瓷飯碗、瓷碟子和塑料制飯盒三類樣品，按本方法確定的條件，進行3水平添加回收試驗，每個添加水平取2個平行樣，回收率與精密度數據見表1。
[0037]表1不同樣品中富馬酸二甲酯/克霉唑的回收率測定結果
[0038]

【權利要求】
1.一種一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，其特征在于，具體按照以下步驟實施: 步驟1、樣品前處理:選取餐廳用一次性飯碗，碟子，塑料性飯盒各雙份，加1mL甲醇溶液靜止15min,然后置于超聲波水浴中處理15min ;冷卻至室溫,用醋酸溶液調節pH值至5.7，轉移試樣溶液至25mL容量瓶中，用水分次淋洗，使完全轉移，并用水定容、混勻，溶液經0.45 μ m有機相濾膜過濾，待利用高效液相色譜儀對樣品溶液進行檢測； 步驟2、液相色譜檢測，將步驟I中定容的提取液采用高效液相色譜儀檢測，液相色譜檢測條件:色譜柱為:十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑色譜柱；流動相為:0.05mol/l磷酸二氫鉀溶液-甲醇(30: 70，用10%磷酸溶液調節pH值至5.7?5.8);流速1.0ml/min ;柱溫30°C ;紫外檢測器波長215nm ;進樣量為1y I。
2.根據權利要求1所述的一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，其特征在于，調節流動相中PH值的緩沖液為10%磷酸溶液。
3.根據權利要求1所述的一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，其特征在于，所述富馬酸二甲酯/克霉唑標準液按照以下方法配制:分別稱取富馬酸二甲酯標準物質和克霉唑標準物質25mg ;用甲醇充分溶解，并定容至25mL，搖勻，貯存于O?4°C冰箱中。
4.根據權利要求1所述的一次性餐具中殘留克霉唑及富馬酸二甲酯的檢測方法，其特征在于，所述有機相濾膜采用尼龍材質，參數為:13mm*0.45 μ m。
【文檔編號】G01N30/02GK104133015SQ201410360274
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2014年7月28日 優先權日:2014年7月28日
【發明者】吳美香, 譚驍彧, 歐陽黎明 申請人:吳美香, 譚驍彧